高性能顏料的現(xiàn)狀及前景_第1頁
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文檔簡介

我國高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀和發(fā)展前景目錄共37頁一.概述二.高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史三.高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量分布和耗用領(lǐng)域四.高性能有機(jī)顏料的性能簡要介紹五.我國高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀及市場前景六.結(jié)束語*-*-*-*-*-*-*-*-*一.概述目前,據(jù)不完全統(tǒng)計,世界有機(jī)顏料產(chǎn)量約35-40萬噸,其中高性能有機(jī)顏料約占10-12%,但銷售額卻占全部有機(jī)顏料銷售額的40%,有機(jī)顏料的物化性能性和應(yīng)用性能的差別很大,為此,可將有機(jī)顏料分為普通性能有機(jī)顏料和高性能有機(jī)顏料兩大類。高性能有機(jī)顏料包含兩方面含義:其一,顏料本身具有多項優(yōu)良的物化性能(耐曬性,耐候性,耐熱性,耐有機(jī)溶劑性等)和彩色性能(色光鮮艷,著色力高等)。其二,顏料具有優(yōu)良的應(yīng)用性能(在應(yīng)用介質(zhì)中有優(yōu)良的分散性,在流體介質(zhì)中有優(yōu)良的流變性和儲存穩(wěn)定性等)。目前,塑料工業(yè)和高級油漆(包含汽車漆)及高級印墨的迅速發(fā)展,對高性能有機(jī)顏料的需求不斷增加,全球高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量,1

在10年前約2萬噸/年,目前,增加到約4萬噸/年,每年的增加比例約7%,高于普通的有機(jī)顏料。二.高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史二戰(zhàn)后,世界經(jīng)濟(jì)開始復(fù)蘇并穩(wěn)定發(fā)展,尤其是石油工業(yè),開始向產(chǎn)生了多種高分子材料,出現(xiàn)了多種工程塑料制品和而當(dāng)時生產(chǎn)的有機(jī)顏料由制品的著色要精細(xì)化發(fā)展,民用塑料制品,迫切需要相應(yīng)的著色劑,于耐光性,求,迫切需要高性能有機(jī)顏料著色劑。另外,上世紀(jì)60年開始,歐美國家汽車工業(yè)開始崛起,要求耐候耐熱性,耐溶劑性不好,不適用上述塑料性,耐熱性,耐溶性等性能優(yōu)良有機(jī)顏料用于汽車面漆著色和修補(bǔ)漆著色。近十年,來高級油墨(裝飾紙印墨,高級噴墨)和高級工業(yè)油漆,裝飾漆的發(fā)展也需要高性能有機(jī)顏料著色。因,此高性能有機(jī)顏料是適應(yīng)上述領(lǐng)域需要的必然產(chǎn)物。因,此國外各個顏料公司相繼開發(fā)研制并生產(chǎn)了一系列高性能有機(jī)顏料,下面將高性能有機(jī)顏料的開發(fā)年代和開發(fā)公司列表如下:顏料開發(fā)年代商品年代開發(fā)公司PB15PB15:3PB60192919581935ICI1901年后B(A紅S光F藍(lán),工1950藝成熟,顏色的二色相性明顯,35萬/噸左右,國外有一定市場)1952BASFPV2319352

PG71938PY93.PR1441954CGYDuPPV1919551958PR122年后1960PR149PY139PO36.PR185PY180PY21319131956HOEC19731958BASF19601964HOECHST196719802000PY109.PY110PY150196019651972PY138PR254PB80*1971198319961973BASF19862006CIBAClariantSunPV55**2009*-*-*-*-*-*-**PB80:是2006年Clariant公司開發(fā)新品種,該顏料在PV23結(jié)構(gòu)的3基礎(chǔ)上再引進(jìn)苯并咪唑酮基團(tuán),各項物化牢度比PV23好。DE102005024722(2006)ClariUS7680883(2010)ClariantCN101208393(2008)Clariant**PV55:2009年太陽公司開發(fā)的喹吖啶酮系新品種,該品種是2.9-二氯喹吖啶酮HNOCLCLNOH與2.9-二甲氧基喹吖啶酮的固熔晶。HONCOCH3OCH3CONHUS2009-186200(2009分析高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史,明顯看出,大多數(shù)高性能有機(jī)顏料是在上個世紀(jì)50年代到70年代開發(fā)并)Sun投放到市場的。自從1986年,DPP顏料PR254商品化后到現(xiàn)在,約25年幾乎沒有更新結(jié)構(gòu)的有機(jī)顏料問世。由上述高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史可以看出,高性能有機(jī)顏料都是國外顏料公司開發(fā)的,因此,直到上世紀(jì)初,高性能有機(jī)顏料均由上述各公司壟斷生產(chǎn)(銅酞青高性能顏料除外),見下表公司名稱生產(chǎn)高性能有機(jī)顏料類別BASF:苝系,異吲哚啉系,異吲哚啉酮系,喹酞酮系,酞青系,蒽醌系4BAYER:喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,酞青系CLARIANT:喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,苯并咪唑酮系,高性能偶氮系CIBA:喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,縮合偶氮系,酞青系DIC/SUN:喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,縮合偶氮系,高性能偶氮系,酞青系但在目前,我國高性能有機(jī)顏料的品種和產(chǎn)量發(fā)展較快,上述五個公司生產(chǎn)銷售的高性能有機(jī)顏料的品種,我國幾乎均可生產(chǎn),個別品種的產(chǎn)量已過千噸,如顏料紅122的產(chǎn)量1500噸/年,DPP顏料產(chǎn)量近2000噸/年,顏料紫23產(chǎn)量3000噸/年。三.高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量和耗用領(lǐng)域1.全球高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量和耗用領(lǐng)域目前全球高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量約4萬噸,耗用領(lǐng)域分布:涂料:50%(其中汽車漆50%,工業(yè)涂料25%,裝飾涂料25%),塑料:35-40%,其它:10-15%(高級印墨,裝飾紙印墨等)。見下圖5

按上述耗用高性能有機(jī)顏料分布比例,以總量4萬噸為基礎(chǔ),推9000-10000噸,高級工業(yè)9000-10000噸,塑料耗用高性算汽車漆耗用高性能有機(jī)顏料的數(shù)量約漆和裝飾漆耗用高性能有機(jī)顏料約能有機(jī)顏料約1.5-1.6萬噸,其他領(lǐng)域耗用高性能有機(jī)顏料4000-5000噸。目前,上圖的應(yīng)用分布有些變化,由于我國的汽車產(chǎn)量提高很快,熱塑性樹脂產(chǎn)了提高較大,因此汽車漆及塑料好用的高性能有機(jī)顏料有所增加。2.高性能有機(jī)顏料品種產(chǎn)量及生產(chǎn)公司據(jù)不完全統(tǒng)計,將高性能有機(jī)顏料品種產(chǎn)量及生產(chǎn)公司列表如下:顏料品種產(chǎn)量(噸/年)生產(chǎn)公司PV195000CIBA,百合克萊恩高郵助劑廠PR122:3000CIBA,DIC,杭州百合,克萊恩,高郵助劑廠(量6大,性能好,百合產(chǎn)品性能接近汽巴)DPP顏料10000CIBA,浙江百合,先尼克,高郵助劑廠,PY1101000CIBA、湘潭華瑩、常州化工所、杭州百合(200多T)、高郵助劑廠BASF(1000多T),百合(PY139+銅酞菁拼出不含鹵素綠)PY1391500(100~200T左右)PY138PV231000BASF,高郵助劑廠BASF,DIC,江蘇海迪,無錫新光,浙江百合BAYER,浙江百合,湘潭華瑩5000PY150500苯并咪唑酮系顏料2000CLARIANT,浙江上虞(國內(nèi)產(chǎn)量<300T/年,價格與PR122差不多,性能較差,色力低,20多萬/噸)縮合偶氮系顏料2000CIBA.南通爭妍PR1771000DIC.CIBA.南通爭妍.杭州百合酞青系顏料合計7000-8000江蘇雙樂,(主要品種PB15:1,PB15:2.15:4,PG7,PG36)2000噸BAYER.BASF.鞍山惠豐其它:500-700噸(顏料藍(lán)60等)河北美利達(dá)等苝系顏料7

四.高性能有機(jī)顏料的性能簡要介紹:下面,按化學(xué)結(jié)構(gòu)類別,將高性能有機(jī)顏料的性質(zhì)簡要介紹如下:1.銅酞青系顏料(Copperphthalocyanine)pigmen銅酞青的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:該系列顏料之一PB15于1935年由ICI公司率先推向市場,是有機(jī)顏料發(fā)展歷程的一個里程碑,至今為止是最受人們喜愛的一類藍(lán)綠色顏料。全球銅酞青顏料產(chǎn)量約15-16萬噸,作為高性能有機(jī)顏料的重要品種有:PB15:1(NC型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的α晶相紅光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,用于卷鋼板漆,高級油漆,轎車漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨PB15:2(HCNF型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的α晶相紅光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,用于卷鋼板漆,高級油漆,轎車漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨,另外,因該品種中添加了銅酞青衍生物,用于流體墨具有好良的流變性和抗絮凝性。8PB15:3(NC型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的β晶相晶相綠光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,可用于油漆,各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨。該品種的主要用途是四色版膠印墨三原色之一青色。另外,該品種中添加了銅酞青衍生物,用于流體墨具有良好的流變性。PB15:4(HCNF型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的β晶相晶相綠光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,可用于汽車漆,工業(yè)油漆,裝飾漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨。另外,該品種中添加了銅酞青衍生物,用于流體墨及油漆具有良好的流變性抗絮凝性。PG7該品種是鮮艷的綠色顏料,耐曬性,耐溶劑性,耐熱性優(yōu)良,可用于汽車漆,工業(yè)油漆,裝飾漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨。9PG36:其中2-8個氯原子,4-9個溴原子。該顏料為鮮艷的黃光綠色,具有優(yōu)良的耐曬性,耐熱性,耐溶劑性,用于高級油漆,高級油墨,塑料等著色用。2.咔唑二噁嗪系顏料(Dioxazinevioletpigments紫色顏料一直是人們關(guān)注的色譜,1935年合成的卡唑紫是作為直接藍(lán)108﹟的中間體而未做顏料用,1952年德國赫斯特公司開發(fā)了新)的顏料化方法,使二噁嗪紫(結(jié)構(gòu)見下式)作為顏料商品出現(xiàn)在市場上,染料索引為PV23.當(dāng)時給出的下式直線型化學(xué)結(jié)構(gòu):上世紀(jì)80年代后期,證實該顏料是下式角型結(jié)構(gòu):10該品種色光鮮艷,著色力高,有α晶相藍(lán)光紫和β晶相紅光紫,兩個晶相,顏料紫23可用于聚酯著色,耐280℃/6小時,油漆著色。不分解,還可用于丙綸纖維原液著色。油墨,用于著色透明塑料制品時,其濃度不應(yīng)低于0.05%,否則耐光性下降。此外,值得關(guān)注的性是2006年Clariant公司開發(fā)了新品種PB80:(顏料80)在PV23結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上再引進(jìn)苯并咪唑酮基團(tuán),各項物化牢度比PV23好,為PV19的2倍,為PB60的2倍。3.縮合偶氮顏料(Disazocondensation)1954年汽巴-嘉基公司開發(fā)了縮合偶氮顏料,結(jié)構(gòu)的縮合偶氮顏料,公布的結(jié)構(gòu)價值的商品顏料約20種,其中代表品種有:特點是高著色力,PB80的色力為PR88的3倍,pigments國內(nèi)稱為大分子偶氮顏料,據(jù)說該公司研制了萬余種有數(shù)百種,但作為有顏料黃93:CLCOCH3CH3CLCOCHCLCH3N=NCHCOHN3CH3CLNHCOCHN=NHNOCCLCONH11顏料黃93呈綠光黃色,著色力中等,耐曬牢度好,聚烯烴中的熱1/3標(biāo)準(zhǔn)色深度的沖淡色高密度聚乙烯制品,可耐溫穩(wěn)定性好,270℃,5分鐘。顏料黃95:CLCH3COCH3CLCHN=NCHCOHNCOCH33NHCOCHN=NCH3HNOCCHCONH3CLCL顏料黃95呈紅光黃色,著色力非常高,熱穩(wěn)定性好,色光介于顏料黃13和顏料黃83,著色聚烯烴,1/3標(biāo)準(zhǔn)色深度耐熱290℃,,變形現(xiàn)象微小,也適合其它塑料如聚苯5分鐘,著色高密度聚乙烯乙烯等。顏料紅144:CLCLHOCOHNN=NNHOCOHCLN=NCLCL顏料紅144鮮艷的藍(lán)光紅。著色高密度聚乙烯,1%標(biāo)準(zhǔn)深度的熱性可達(dá)300℃;耐曬性好,耐曬牢度達(dá)7-8級,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度高密度聚乙烯塑料制品,透明制品的耐曬牢度達(dá)8級。顏料紅144適用于聚氯乙烯,聚苯乙烯塑料及丙綸原液著色。顏料紅16612NHOCOHCLCLHOCONHN=NN=NCLCL顏料紅166是非常艷麗的黃光紅色顏料,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度的耐熱性可達(dá)300℃/5min;耐曬性好,在透明高密度聚乙烯8級,用于著色聚制品,時耐級,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐6一7級,其耐不能滿足長要求。顏料紅166可用于聚氯乙烯,聚烯烴,聚,也適合丙綸原液著色,該顏料著著色力一般,在聚烯經(jīng)中耐熱穩(wěn)定性能相當(dāng)優(yōu)異塑料制品的耐曬牢度可達(dá)丙烯曬牢度達(dá)7曬牢度達(dá)氣候牢度期置于戶外產(chǎn)品的苯乙烯的著色,顏料紅214顏料紅214是一料紅214著色標(biāo)準(zhǔn)深度著色高密度聚乙烯,耐熱性達(dá)300℃/5min;顏料耐曬性好,透明高密度聚乙烯曬牢度可達(dá)7-8級。該顏料主要用于聚烯,著個藍(lán)光紅色顏料,比顏料紅144色光艷麗。顏強(qiáng)度一般,在聚烯經(jīng)中耐熱穩(wěn)定性相當(dāng)優(yōu)異,1/3塑料制品的耐烴,聚苯乙烯,聚脂及丙綸纖維原液著色色的紡織品各項牢度均能滿足用戶的需要。13顏料紅242顏料紅242是一個非常艷麗的黃光大紅色顏料。該顏料著色強(qiáng)度一般,在聚烯烴中耐熱穩(wěn)定性相當(dāng)優(yōu)異1/3標(biāo)準(zhǔn)深度高密度聚乙烯耐熱性可達(dá)300℃/5min,1/25標(biāo)準(zhǔn)深透明高密度聚乙烯耐熱性可達(dá)280℃/5min,著色品的變形現(xiàn)象較大。該顏料耐曬性很好,透明高密度聚乙烯塑料制品8級,耐氣候牢度也很好。該顏料適用于聚氯苯乙烯,ABS,聚,與1%鈦白粉配制塑料制的耐曬牢度可達(dá)乙烯,聚烯烴,聚脂及丙綸原液著色。顏料紅262CNOHCLCLHOCONHNHOCN=NN=NCFFC33顏料紅262是藍(lán)光紅色顏料,著色強(qiáng)度較高;該顏料在聚烯烴中耐熱穩(wěn)定性良好,著色高密度聚乙烯1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐熱性300℃/5min;該顏料耐曬性好,透明高密度聚乙烯塑料制品的耐曬牢度可達(dá)8級。該顏料紅主要用于丙綸原液著色,也適于聚苯乙烯等著色。144.喹吖啶酮系顏料(Quinacridone)pigments1958年美國杜邦公司工業(yè)化了該類顏料,建立了年產(chǎn)生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)無取代基團(tuán)的線型喹啞啶酮顏料,染料索引號為PV19:150噸/年HONNOHPV19有γ晶相藍(lán)光紅,及β晶相紅光紫色。這類顏料具有極好耐熱性及耐侯性。大量用于高級戶外漆,汽車漆,高溫?zé)崴苄运芰现?0年后,2009年太陽公司開發(fā)了喹吖啶酮系一個新品種PV55,該品種是2.9-二氯喹吖啶酮與2.9-二甲氧基喹吖啶酮的固熔晶。HNOCLCLNO2.9-二氯喹吖啶酮HHNOCOCH3OCH3CONH2.9-二甲氧基喹吖啶酮PR122:HNOCCH3CH3CONH15是非常鮮艷的藍(lán)光紅色顏料,色光接近品紅。具有非常高的耐熱性,用于丙綸和滌綸原液著色可耐280℃高溫5~6小時。還用于高級戶外油漆,汽車漆,各種塑料著色。顏料紅202:HOCLNCLNHO顏料紅202藍(lán)光紅,色光PR122更藍(lán)光。耐熱性≥300℃耐曬性,耐溶劑性優(yōu)良;無遷移性??捎糜诟呒売湍?,高級油漆,高檔塑料樹脂,織物印花,軟質(zhì)塑膠制品的著色。5.苯并咪唑酮系顏料(Benzimidazolone)pigments1960年德國赫斯特公司開發(fā)的苯并咪唑酮系偶氮顏料,是繼縮合偶氮顏料問世后,是偶氮顏料系列中又一個重要進(jìn)展,苯并咪唑酮系仍屬單偶氮顏料,但由于分子內(nèi)含有環(huán)化的酰胺基因—苯并咪唑酮:HNOCNH使這類顏料具有良好的耐熱及耐性侯。代表品種有,PY120:16CHOOC3COCH3NHNHN=NCHCONHCOCHOOC3顏料黃120PY120為綠光黃,具有良好的耐光性,耐熱性,耐溶劑性在高密度聚乙烯中耐熱270℃,5分鐘,可用于塑料,高級油墨,高級油漆,及汽車修補(bǔ)漆著色用。PY151COOHCOCH3N=NCHCONHHNCONH該顏料為綠光黃,耐曬性,耐熱性優(yōu)良,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度耐熱260℃/5分鐘,聚丙烯聚丙烯原漿著色,還可用于高級油漆,裝飾漆,汽車原廠漆和修補(bǔ)漆,包裝凹墨等。PY154:CF3COCH3HNN=NCHCONHCONH該顏料為綠光黃(比PY151紅相),耐高密度聚乙烯,耐熱210℃/5分鐘,還可用于高級油漆,裝飾漆著色劑,。曬性,耐熱性良好,著色汽車原廠漆及流體墨的PY180:17PY180綠光黃色,具有較高的著色力,耐曬牢度。顏料黃180著色在高密度聚乙烯,熱穩(wěn)定性290℃/3min。著色的塑料制品無變形現(xiàn)象??捎糜诰勐纫蚁┧芰?,聚乙烯烴工程塑料,聚碳酸脂,聚苯乙烯和聚脂等著色,聚丙烯原漿著色。代替原料黃12等用于金屬裝飾墨(培烘溫度≥200℃)顏料黃181:COCH3HNN=NCHCONHHNOCHNOC2CONH為紅光黃色,耐曬性極好,高密度聚乙烯顏料黃181熱性烴,熱穩(wěn)定性高達(dá)300℃/5min。適用于工程塑料,聚碳酸和聚脂,還可用于丙綸原液著色沖淡色的耐曬仍為8級。極好,著色聚烯著色的塑料制品無變形現(xiàn)象性。該顏料脂,聚苯乙烯紡絲。PO36NO2COCH3NHNHCLN=NCHCONHCO該顏料為紅光橙,具有耐光性,耐熱性,耐溶劑性,可用于高級油漆高級油墨及塑料著色。18顏料橙64顏料橙64是鮮艷的紅光橙色,具有非常高著色力,耐曬牢度非常好,含2%鈦白粉1/3標(biāo)準(zhǔn)聚氯乙烯耐曬牢度為聚乙烯中的熱穩(wěn)定性可達(dá)300℃/5min。著色油漆,工業(yè)油漆,及金屬裝飾墨,耐熱200℃,7--8級。在高密度塑料制品無變形現(xiàn)象,還可用于高級裝飾漆,著色軟質(zhì)聚氯乙烯塑料無遷移現(xiàn)象,還可用于聚苯乙烯及橡膠著色。顏料紅175NHNHCHOOC3HOCONHCON=N顏料紅175呈暗紅色。該顏料透明性很好,耐曬牢度和耐氣候牢度也很好。在高密度聚乙烯中的熱穩(wěn)定性可達(dá)270℃/5min,適用于汽車修補(bǔ)漆,汽車聚氯乙烯塑料和聚烯烴,丙綸纖維原液著色,金屬光澤漆。顏料紅17619HNOCH3HOCONHCONHN=NNHOC顏料紅176蘭光紅色。具有高著色力,曬牢度較好,著色高密度聚乙烯的熱穩(wěn)定性可達(dá)290℃/5min。著色的塑料制品無變形現(xiàn)象,可用于聚氯乙烯塑料,聚烯烴塑料,聚苯乙烯,丙綸原液著色,汽車修補(bǔ)漆,汽車金屬光澤漆。顏料紅185顏料紅185為鮮艷的蘭光紅色,高著色力高,曬牢度較好,在高密度聚乙烯中熱穩(wěn)定性可達(dá)250℃/5min。著色的塑料制品無變形現(xiàn)象,該適用于多種聚氯乙烯塑料和聚氨酯合成革的著色,著色軟質(zhì)聚氯乙烯耐遷移,還可用于丙綸原液著色,金屬裝飾墨。6.異吲哚啉酮系顏料1965年市場出現(xiàn)的異吲哚啉酮黃系顏料,是CGY公司投放市場的優(yōu)良,具有400℃高優(yōu)良??捎糜谒芰霞案呒売推岬闹?,人們曾設(shè)想用PB15:3,PR122及PY110實現(xiàn)。但是在目前,用于高級噴墨用的(Isoindolinone)pigments新顏料品種,耐光性,耐熱性熔點,耐遷移性當(dāng)時,作為套版印刷油墨的三元色,但由于價格太貴未能三原色,具有潛在的市場需20求。該類顏料品種色譜為黃,橙,紅,代表品種有PY109:PY109顏料黃109為綠光黃色,其各項應(yīng)用牢度很好,其耐熱性優(yōu)異,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度的著色樣品,耐熱性300℃/5min??捎糜诰勐纫蚁┲?/25標(biāo)準(zhǔn)色深度的著色樣品,耐160℃/30min,180℃/1omin,著色于聚烯烴,聚苯,軟質(zhì)聚氯乙烯,耐遷移性和耐熱性均良好。還適用乙烯,軟質(zhì)聚氨酯及于丙綸纖維的著色。PY110NCNCLCLCLCLCLCLCNHNHCOCLCPY110CLO顏料黃110是紅光很為是所有紅光黃色有耐候性,1著色聚氯乙烯1/25標(biāo)準(zhǔn)深度的耐色硬質(zhì)聚氯乙烯,耐110耐熱性優(yōu)異,著色高密度1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐熱290℃/5min。用于軟質(zhì)聚強(qiáng)的黃色顏料,其各項應(yīng)用牢度很好,被認(rèn)曬牢度和曬牢度7-8級。機(jī)顏料中最好的一個。有優(yōu)良的耐在著長時間戶外曝曬。顏料黃聚乙烯,21氯氯乙烯著色,耐滲性和耐曬性極好。還可用于聚烯烴,聚苯乙烯,軟質(zhì)聚氨酯,丙綸纖維,尼綸纖維和聚脂纖維的著色。7.異吲哚啉系顏料(Isoindoline)早1958年BASF公司公布了PY139制備方法的專利(DE1025080),直到后來,有了高純度鄰苯二腈作為原料,該顏料實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),BASF公司具有鄰苯二腈的優(yōu)勢,1973年商品化PY139,名稱FastYellow1840,2000年建造了年產(chǎn)1200噸的PY139生產(chǎn)線。目前CIBA,BAYER等公CLARIINT司均有不同的規(guī)格商品PY139。該系列顏料色譜有黃橙紅為主,染料索引中登錄的顏料有PY139.PY185.PO66.PO69.PR260.PBr38,其中PY139是有價值黃色顏料。PY139:該顏料由鄰苯二腈與巴比妥酸縮合制備的。該顏料是色光鮮艷的紅光黃(大粒子)和綠光黃兩個規(guī)格,用于烘干漆及高密度聚乙烯耐熱性200℃,油漆疊噴性5級,顏料濃色耐曬性8級,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度7-8級,耐溶劑性優(yōu)良,可用于塑料,油高級油漆,汽車漆及NC包裝油墨著色。另外,該顏料與顏料黃74混合代替顏料黃12用于溶劑墨,膠印墨,是一種環(huán)保型有機(jī)顏料。美中不足的是,該顏料耐堿性差,不適用于水性墨,水性漆,但粒子大的商品牌號22PaliotolYellow可用于水L性汽2140HD車漆(PH8.5-9是穩(wěn)定的).8.喹酞酮系顏料(Quinophthalone)pigments喹酞酮黃色顏料的名稱來源于化合物喹酞酮(A),Jacobsen于1882年用2-甲基喹啉與苯酐反應(yīng)制備了該化合物(A)(B):O+ONCH3OOOONCNHCOH(A)(B)喹酞酮黃色顏料是BASF公司上個世紀(jì)七十年代初開發(fā)的新顏料,用8-胺基-2-甲基-喹啉及四氯苯酐為原料,在溶劑三氯苯中高溫反應(yīng)制備酞酰亞胺喹酞酮黃色顏料,代表有綠光黃PY138。PY138該顏料為鮮艷的綠光黃,具有各項優(yōu)良的物化牢度,耐熱性達(dá)300℃。用于油墨油漆塑料著色。資料介紹,BASF有兩條1000噸/年的生產(chǎn)線,該品種的銷售市場一直由BASF獨家占有,現(xiàn)在專利保護(hù)過期,日本住友公司已生產(chǎn)該品種,國內(nèi)江蘇省高郵助劑廠小批量生產(chǎn)。9.DPP系顏料(Diketopyrrolopyrrole(DPP)pigments)23PR254是CIBA公司1986年投放市場的第一個DPP顏料,具有優(yōu)良的耐熱性,耐熱高達(dá)400℃(TGA),優(yōu)良的耐曬性和耐候性,耐溶劑性,可用塑料著色,汽車漆,戶外漆著色。該類顏料的誕生是有機(jī)顏料發(fā)展歷程的又一個里程碑。代表品種有PO71.PO73.PR254.PR255.PR264.等。PO71:顏料橙71呈艷麗的橙色,透明性極好。耐曬性極佳耐曬性,0.1%顏料濃度著色透明聚烯烴制品,耐曬性達(dá)7-8級,加速老化3000小時,耐候性達(dá)4級。適用于軟(硬)質(zhì)聚氯乙烯,聚乙烯,聚苯乙烯塑料著色。PO73:24顏料橙73呈艷麗的橙色,著色力高。具有極佳的耐熱性和耐曬性,耐候性也十分優(yōu)異。適用于軟(硬)質(zhì)聚氯乙烯,聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,ABS,尼龍等工程塑料著色。PR254.顏料紅254是瑞士汽巴精化公司開發(fā)成功的第一個商品顏料的正紅色,透明性極好,飽和度高,耐熱性好,在高密度聚乙烯中,300°C,5分鐘,可用于高,艷麗級油漆,高級油墨及各種塑料著色。PR25525顏料紅255色光比顏料黃相,色澤鮮艷,著色力高,耐熱性≥300°C,8級。主要用于高級耐曬性油漆,高級油墨,塑料及合成纖維的原液著色。PR264該顏料為藍(lán)光紅與顏料紅177相似,色澤鮮艷,著色力高,耐熱性在高密度聚乙烯中300°C,5分鐘。耐曬性能優(yōu)良,主要用于塑料和涂料,油漆油墨的著色,也可用于合成纖維的原液著色。顏料紅27226顏料紅272呈艷麗的正紅色,有較好遮蓋力和飽和度,具有優(yōu)異的耐熱性和耐曬性,耐候性也十分優(yōu)異。顏料濃度0.5%著色透明聚氯乙烯加速老化2000小時,耐候性為5級;鈦白粉沖淡的著色制品耐候性為3-4級。適用于軟(硬)質(zhì)聚氯乙烯,聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,ABS,尼龍等工程塑料著色。10.蒽醌系顏料(Athraquinonepigments)該系顏料具有各項優(yōu)良的物化牢度,代表品種有:PR177:該顏料為鮮艷的藍(lán)光紅,耐熱性優(yōu)良,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐熱300℃,著色制品不發(fā)生變形。透明型顏料用于著色各類樹脂的透明膜及透明漆,不透明型適用汽車漆。27與無機(jī)顏料鉬紅混用后色光鮮艷度是其他有機(jī)顏料無法達(dá)到,且具有優(yōu)良的耐光性,耐候性,可用于汽車原始漆及修補(bǔ)漆。另外該顏料透明性極好,適用于透明漆。PB60:該顏料為紅光藍(lán),具有各項物化牢度,耐光性好于PB15:3,著色聚烯烴耐熱300℃,5分鐘,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,200℃與300℃著色樣品的色差△E=1.5,用于汽車漆,高級油漆,金屬裝飾漆。11.北系顏料(Perylene)pigments該系顏料具有各項優(yōu)良的物化牢度,用于塑料及合成纖維原漿著色,代表品種有:顏料紅123該顏料是黃光紅,具有優(yōu)良的耐光性,耐候性,耐溶劑性,克可用于戶外漆,汽車漆,塑料著色。28顏料紅149顏料紅149是一種色光艷麗的紅光顏料,具有很高的著色力和耐曬牢度,在透明的1/25標(biāo)準(zhǔn)深度耐曬牢度可達(dá)到8級。顏料紅149的熔點大于450℃,所以熱穩(wěn)定性特別好,在聚烯烴中著色可在300℃進(jìn)行加工。顏料紅149可用于丙綸,滌綸纖維的原液著色,還適用于聚苯乙烯,ABS等工程塑料的著色。在聚碳酸酯中可耐320℃的高溫。顏料紅179顏料紅179是色光艷麗的紅光顏料,具有較高的著色力和有極好的耐氣候牢度。可用于尼龍的原液著色,汽車漆著色。顏料紅190該顏料為黃光紅,具有優(yōu)良的耐光型性,耐溶劑性,耐熱200℃,用于工業(yè)漆,汽車漆。2912.嘧啶系顏料(Pyrimidine)pigments該類顏料是BAYER公司上個世紀(jì)70年代開發(fā)的顏料,由偶氮巴比妥酸與不同金屬絡(luò)合形成的不同的色譜顏料:商品顏料的代表品種是PY150:是偶氮巴比妥酸鎳絡(luò)合顏料,其特點是耐光性優(yōu)良,1/25標(biāo)準(zhǔn)色深度8級,耐熱性≥300℃,耐候性,耐溶劑性優(yōu)良,可用于塑料,汽車漆,油漆著色,目前大量用于裝飾紙印墨,著色三聚氰胺浸漬紙(全稱是三聚氰胺浸漬膠膜紙),還可以用于液晶顯示器濾光膜著色。此外,還有其他金屬的絡(luò)合的顏料:Cu絡(luò)合偶氮巴比妥酸棕色Fe絡(luò)合偶氮巴比妥酸棕色Cd絡(luò)合偶氮巴比妥酸黃色Cr絡(luò)合偶氮巴比妥酸黃光棕色Co絡(luò)合偶氮巴比妥酸棕色Ba絡(luò)合偶氮巴比妥酸橙色30Zn絡(luò)合偶氮巴比妥酸黃色Mn絡(luò)合偶氮巴比妥酸黃光棕色Mg絡(luò)合偶氮巴比妥酸黃光Ca絡(luò)合偶氮巴比妥酸黃光Al絡(luò)合偶氮巴比妥酸紅光黃五.我國高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀及發(fā)展前景1.我國高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀(1).國內(nèi)高性能有機(jī)顏料的需求現(xiàn)狀高性能有機(jī)顏料的主要用途是塑料,汽車漆,高級油漆及高檔印刷油墨因此,高性能有機(jī)顏料的發(fā)展與上述四個領(lǐng)域的發(fā)展密切相關(guān)。(A).塑料耗用高性能有機(jī)顏料我國近10于年,塑料工業(yè)發(fā)展很快,2010年全國色母粒總量約55萬噸,白色45%,黑色35%,彩色14%,其它7%,彩色色母粒中顏料含量平均以10%計,約7.7萬噸彩色母粒,其中70%采用著色,需要高性能有機(jī)顏料約5000-5500噸。用高性能有機(jī)顏料(B).汽車漆耗用高性能有機(jī)顏料據(jù)中國汽車工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計,2009年我國全年累計生產(chǎn)汽車約1400萬輛,按每輛車25kg涂料使用量計算,每年新增汽車將31消耗涂料34.48萬噸;加上保有汽車所需10萬噸左右的修補(bǔ)漆,汽車耗用涂料估計在45萬噸,其中面漆30%約15萬噸。彩色面漆15%,2.25萬噸,料約1600-1800噸。(C).高級油漆耗用顏料濃度7-8%,耗用彩色高性能有機(jī)顏高性能有機(jī)顏料2010年國內(nèi)涂料總量900萬噸,20%,50%采用高性能有機(jī)顏料,耗用高性能有4000-4500噸/年高級工業(yè)油漆高級裝飾漆50萬噸,彩色漆機(jī)顏料約(D).高檔印刷墨耗用高性能有機(jī)顏料目前國內(nèi)油墨總量約50萬噸/年,使用的有機(jī)顏料的大多數(shù)品種為通常的有機(jī)顏料,僅少量印鐵油墨,溶劑墨,及裝飾紙印墨及高級噴墨等需要高性能有機(jī)顏料,估計耗用高性能有機(jī)顏料800-1000噸/年。(E),其它領(lǐng)域好用高性能有機(jī)顏料800-1000噸/年。機(jī)顏料約1.2-1.3萬噸/年機(jī)顏料的生產(chǎn)現(xiàn)狀國外顏料公司BASF,CIBA,TOYO,DIC但生產(chǎn)品種均為通常的偶氮顏料,而高性能的有機(jī)顏料仍因此國內(nèi)每年耗用的有(2).我國高性能有改革開放后,等在中國合資建廠,然由上述幾個公司壟斷生產(chǎn)。目前,國內(nèi)有機(jī)顏料的總產(chǎn)量約20萬噸,通常的有機(jī)顏料產(chǎn)量供過于求,顏料價格降低,顏料的利潤微薄,因此2005年后,國32內(nèi)一些顏料公司著眼研制和生產(chǎn)高性能的有機(jī)顏料。目前我高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)能約8000-9000噸/年,其品種及數(shù)量粗略估算如下:顏料名稱產(chǎn)量(噸)PY110:200噸(湘潭華瑩,常州化工所,杭州百合)含氯多,前途一般PY120:100噸(上虞舜聯(lián),山東膠州精細(xì))PY138:50噸(高郵助劑廠)價格約500元/左右,成本200生產(chǎn)廠家元/左右PY139:200噸(杭州百合,常州市逸彩)較有成本5萬左右,賣價在12萬左右PY150:300噸(杭州百合,湘潭華瑩)前途的產(chǎn)品,PY151:100噸(上虞舜聯(lián),膠州精細(xì))PY154:100噸(上虞舜聯(lián),膠州精細(xì),鞍山惠豐)PO36:100噸(上虞舜聯(lián),膠州精細(xì))PR1221500-2000噸(杭州百合,湘潭華瑩等)PR177:300噸(南通爭妍,昆山彩虹,杭州百合,先尼克)PR179:20-30噸(鞍山惠豐)PR254:1000噸(杭州百合擴(kuò)產(chǎn)后500T,現(xiàn)年產(chǎn)300T,高郵助劑廠,先尼克)成本在110元/kg左右。PR255:200噸(杭州百合,高郵助劑廠,先尼克)PR264:100噸(杭州百合,先尼克)33

PV19:200-250噸(杭州百合,湘潭華瑩,高郵助劑廠等)PV23:3000噸(南通海迪,無錫新光,杭州百合等)PB15:1400噸(江蘇雙樂,河北美利達(dá)等)PB15:2300噸(江蘇雙樂,河北美利達(dá)等)PB15:3(塑料用)1000噸(江蘇雙樂,河北美利達(dá)等)PB15:4500噸(江蘇雙樂,河北美利達(dá)等)由上面的我國高性能有機(jī)顏料的品種和數(shù)量看,可基本能滿足國內(nèi)塑料和高級油漆和高級油墨的著色需求。但個別品種將面臨供過于潤下降,一個明顯的例子是PR254,20年前市場價550-600元/公斤,10年前300-350元/公斤,目前市場價180-200元/公斤。這種求的市場危機(jī),重蹈偶氮顏料覆轍,相互降價,使其利現(xiàn)象應(yīng)引起生產(chǎn)廠家的重視。就是說,國產(chǎn)高性能有機(jī)顏料的總體前景看好,但不應(yīng)盲目擴(kuò)大產(chǎn)量,生從產(chǎn)規(guī)模合理性考慮,應(yīng)優(yōu)化產(chǎn)品家,尤其是個別品種結(jié)構(gòu)和品種數(shù)量,從保護(hù)環(huán)境角度出發(fā),應(yīng)減少生產(chǎn)廠同一類顏料品種不應(yīng)很多廠家生產(chǎn)。(3).我國高性能有機(jī)顏料的質(zhì)量現(xiàn)狀我國有機(jī)顏料的產(chǎn)品質(zhì)量近年來有了很大的提高或改善,與國外大公司生產(chǎn)的同類品種比較,無論產(chǎn)品的物化性能和應(yīng)用性能雖有一些差距但并不大,有些品種的質(zhì)量水平已接近或達(dá)到了國外同品種的水平。盡管如此目前,國內(nèi)塑料耗用高性能的有機(jī)顏料,約40-50%采用國外公司顏料,高級油漆耗用的有機(jī)顏料約40-50%采用國外顏料,34

國內(nèi)汽車漆幾乎全是進(jìn)口高性能有機(jī)顏料。原因之一是顏料的應(yīng)用性能與國外同品種比較,有一些差距,如前所述,產(chǎn)品質(zhì)量性能差距并非很大,有些品種如PR122,PR254,PB15:4等已接近或達(dá)到國外同品種的質(zhì)量水平。據(jù)了解上述顏料品種,出口到國外,已經(jīng)用于汽車原廠漆和修補(bǔ)漆的著色。因此,國內(nèi)顏料生產(chǎn)廠家應(yīng)加強(qiáng)應(yīng)用服務(wù)工作,讓用戶了解國內(nèi)顏料的生產(chǎn)水平和產(chǎn)品質(zhì)量水平,與用戶密切溝通,加強(qiáng)合作,使國內(nèi)用戶對我國有機(jī)顏料的質(zhì)量水平有明確的認(rèn)同,目前,顏料生產(chǎn)廠家有信心也有能力不斷改進(jìn)顏料的質(zhì)量,一方面滿足國內(nèi)市場的需求,另一方面進(jìn)入國際市場。下面將百合公司生產(chǎn)的高性能有機(jī)顏料,應(yīng)有涂料(烘干漆)的性能對比列表如下,供用戶參考。高性能有機(jī)顏料應(yīng)用涂料性能對比顏料耐光性耐混合溶劑性/醇/酯/酮C.I號500小時1000小時芳烴PR122(BHH樣)△E=1.35△E=1.66PR122(對比樣)△E=1.64△E=2.11PR177(BHH樣)△E=1.52△E=2.04PR177(對比樣)△E=1.76△E=2.53PR254(BHH樣)△E=0.52△E=1.17PR254(對比樣)△E=0.55△E=1.31PV19(BHH樣)△E=1.11△E=1.2554-54-5455535

PV19(對比樣)△E=1.16△E=1.75PV23(BHH樣)△E=0.70

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