第二章6丙烯酸類樹脂、脲醛樹脂_第1頁
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文檔簡介

丙烯酸類樹脂2.聚甲基丙烯酸甲酯3.聚甲基丙烯酸甲酯的改性品種1.丙烯酸樹脂概述當(dāng)前第1頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等單體為主要原料合成的聚合物稱為丙烯酸樹脂。最具代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),其次是各種涂料、粘合劑等。近年來,國內(nèi)外丙烯酸烯樹脂涂料的發(fā)展很快,目前已占涂料的1/3以上,因此,丙烯酸樹脂在涂料成膜樹脂中居于重要地位。

1.丙烯酸樹脂概述2當(dāng)前第2頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)甲基丙烯酸甲酯單體

1.丙酮氰醇法2.PMMA(1)PMMA合成當(dāng)前第3頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)2.異丁烯氧化法異丁烯來源于石油尾氣,價廉易得,不使用劇毒的氰化氫,生產(chǎn)成本比丙酮氰醇法低,且工藝簡單,操作方便。當(dāng)前第4頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)PMMA的聚合1.本體聚合MMA引發(fā)劑預(yù)聚合澆注至模型中逐漸升溫聚合有機(jī)玻璃澆鑄制品本體聚合產(chǎn)物相對分子質(zhì)量較高,可達(dá)10萬左右,且雜質(zhì)少,具有高度的透明性。通常,本體聚合反應(yīng)器也就是模具,反應(yīng)結(jié)束后,可獲得與模具形狀相同的產(chǎn)品,主要有板、棒、管等。當(dāng)前第5頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)2.懸浮聚合單體引發(fā)劑分散劑或其溶液軟水(去離子水)聚合過濾水洗干燥成品包裝廢水懸浮聚合工藝控制較容易,聚合物的相對分子質(zhì)量較低,可進(jìn)行注塑、擠出等成型加工。但聚合過程中加入的分散劑等易殘留于產(chǎn)品中,因而其純度不如本體法樹脂。當(dāng)前第6頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)丙烯酸類樹脂最具代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗稱有機(jī)玻璃。結(jié)構(gòu)式為:(2)結(jié)構(gòu)由于其分子鏈具有較大的側(cè)基,加工溫度范圍較寬;且側(cè)鏈帶有極性,電性能不如聚烯烴類塑料。2.PMMA當(dāng)前第7頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)光學(xué)性能:PMMA最大的特點(diǎn)是具有優(yōu)異的光學(xué)性能,這也是其俗稱“有機(jī)玻璃”的由來。主要是因?yàn)樗菬o定形聚合物,質(zhì)地均勻,其內(nèi)部分子排列方式不會影響進(jìn)入內(nèi)部的光線在各個部分通過時的速度,光線能夠以同樣的速度前進(jìn),不會四面分散,互相干擾。(3)PMMA性能PMMA折射率1.49透光率92%無機(jī)硅酸鹽玻璃折射率1.5左右透光率80%當(dāng)前第8頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)力學(xué)性能:(1)較高的拉伸強(qiáng)度和彈性模量,沖擊強(qiáng)度是無機(jī)玻璃的7-18倍,韌性高于PS,但比ABS低得多,具有一定的脆性,在較高沖擊能的作用下會破裂。(2)表面硬度不足,易被硬物擦傷、擦毛而失去光澤。(3)彎曲強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度在Tg下受溫度影響較小;而拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度對溫度較敏感。(4)可通過與極性組分共聚,加入交聯(lián)劑使其形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)等手段來提高其力學(xué)性能。(3)PMMA性能當(dāng)前第9頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)(3)PMMA性能熱性能:(1)屬于易燃材料,點(diǎn)燃離火后不能自熄,燃燒時伴有腐爛水果、蔬菜的氣味。(2)PMMA的Tg為105℃,軟化點(diǎn)為100~102℃,可在60~65℃范圍內(nèi)長期使用,短時使用溫度不宜超過105℃。(3)比熱容比大多數(shù)熱塑性塑料低,有利于它快速受熱塑化。當(dāng)前第10頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)(1)耐化學(xué)腐蝕性耐水溶性鹽、弱堿和某些稀酸,但不耐氧化性酸和強(qiáng)堿,同時,介質(zhì)的濃度越大,溫度越高,其穩(wěn)定性越低。在有機(jī)化合物中,PMMA對長鏈烷烴、簡單的醚類、油脂較為穩(wěn)定,不耐短鏈的烷烴、醇、酮等。(2)耐候性與其他樹脂相比,具有優(yōu)良的耐候性。老化主要是紫外線的作用,在室外大氣條件下,性能僅稍有下降。(3)PMMA性能化學(xué)性能:當(dāng)前第11頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)(3)性能2.PMMA電性能:盡管PMMA的大分子鏈與PE相似,但電性能卻比PE差得多,主要是由于PMMA分子鏈上帶有極性的酯基。但由于酯基的極性并不太大,因此其仍具有良好的介電和電絕緣性能。當(dāng)前第12頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)PMMA由于極性酯基的存在,吸濕性較大,所以加工前必須經(jīng)過干燥處理,使其含水量在0.02%以下,干燥條件為80-100℃下干燥4-6h;屬于非牛頓流體,溫度或剪切速率的增大會使熔體粘度降低,可取得良好的加工流動性;熔體粘度大,冷卻速率較快,成型時易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,因此加工條件要嚴(yán)格控制,且制品成型后也必須進(jìn)行退火處理;成型方法可采用注塑、擠出、澆筑、熱成型等,成型收縮率低且機(jī)械加工性能較好,可以生產(chǎn)出各種尺寸要求和精度較高的制品。(4)成型加工2.PMMA當(dāng)前第13頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)PMMA由于具有高度的透光性、透光率是所有塑料材料中最高的,并且有良好的耐候性,因此得到廣泛應(yīng)用:在航空工業(yè)中:可以用來制作飛機(jī)座艙玻璃,防彈玻璃的中間夾層材料;在汽車工業(yè)上,可利用其光學(xué)性能、耐候性與絕緣性,制作窗玻璃、儀表玻璃、油標(biāo)等的透光絕緣配件;利用其著色性能,用作裝飾件標(biāo)牌等;還可用作光導(dǎo)纖維以及各種醫(yī)藥、軍用、建筑用玻璃等。(5)應(yīng)用2.PMMA當(dāng)前第14頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)在航空工業(yè)中:可以用來制作飛機(jī)座艙玻璃,防彈玻璃的中間夾層材料;當(dāng)前第15頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)在汽車工業(yè)上:可利用其光學(xué)性能、耐候性與絕緣性,制作窗玻璃、儀表玻璃、油標(biāo)等的透光絕緣配件;當(dāng)前第16頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)建筑領(lǐng)域:彩色有機(jī)玻璃衛(wèi)生潔具當(dāng)前第17頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)采光:太陽能集熱器的外罩、水族館海底隧道等當(dāng)前第18頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)照明領(lǐng)域:照明器具、交通信號燈罩等當(dāng)前第19頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)光學(xué)領(lǐng)域:光學(xué)鏡片/電視屏幕當(dāng)前第20頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)其他領(lǐng)域:利用其著色性能,用作裝飾件標(biāo)牌等,還可用作光導(dǎo)纖維以及各種醫(yī)藥、軍用、建筑用玻璃等。各種醫(yī)用、軍用玻璃廣告櫥窗、廣告牌光導(dǎo)纖維當(dāng)前第21頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)3.PMMA的改性品種以甲基丙烯酸甲酯為主體,其韌性優(yōu)于一般的PMMA,且流動性好、易加工、耐擦傷、成本低。(1)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS)具有很高的沖擊強(qiáng)度和耐磨性,且透光率仍可與PMMA媲美。(2)甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物具有高光澤度、高透明度和高韌性,染色性能很好,透光率和耐紫外線性能也高,可用作透明材料。(3)甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-順丁橡膠共聚物(MBS)當(dāng)前第22頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)第二章通用塑料(5)丙烯酸類樹脂和氨基樹脂當(dāng)前第23頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)丙烯酸類樹脂2.脲醛樹脂的合成與固化3.脲醛樹脂的性能與應(yīng)用1.氨基樹脂概述4.蜜胺樹脂的合成與固化5.蜜胺樹脂的性能與應(yīng)用當(dāng)前第24頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)含氨基或酰胺基團(tuán)的化合物與醛類化合物縮聚而成的一類樹脂被統(tǒng)稱為氨基樹脂,英文名稱:aminoformaldehyderesin,簡稱AF。目前最主要的氨基樹脂是:

尿素甲醛(脲醛)樹脂(簡稱UF):甲醛和尿素縮聚制

得;

三聚氰胺甲醛(蜜胺)樹脂(簡稱MF):三聚氰胺和甲

醛縮聚制得。1.氨基樹脂的概述當(dāng)前第25頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)<1>脲醛樹脂的合成尿素第一步:尿素與甲醛間的加成反應(yīng)中性或弱酸、堿反應(yīng)條件:尿素和甲醛的比例為1:1或1:2,反應(yīng)生成一、二羥甲基脲(水溶性結(jié)晶物質(zhì))。2.脲醛樹脂的合成與固化當(dāng)前第26頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)第二步:羥甲基與氨基間的縮合注意:一、二羥甲基脲的縮聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)要復(fù)雜得多。<1>脲醛樹脂的合成當(dāng)前第27頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)<2>脲醛樹脂的固化羥甲基與氨基縮合羥甲基之間的縮合一、二羥甲基脲的縮聚物在加熱或催化劑的作用下可進(jìn)一步交聯(lián)成體形網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。固化后的脲醛樹脂交聯(lián)度不高。當(dāng)前第28頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)<1>脲醛樹脂的性能特點(diǎn):UF的表面硬度高、耐刮傷;UF的外觀光澤如玉,透明或半透明,可做成各種鮮艷的顏色;UF無臭、無味、耐油、耐弱堿和有機(jī)溶劑;UF不耐酸和沸水;UF具有一定的韌性,耐熱性不高(<80oC);UF容易吸水,所以電性能較差。3.脲醛樹脂的性能與應(yīng)用當(dāng)前第29頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)<1>脲醛樹脂的應(yīng)用:1.UF模壓塑料制作日用品和裝飾品:紐扣、發(fā)夾、餐具等。2.UF層壓所料制作桌面板、車廂、船艙的內(nèi)外裝飾板、建筑物上的裝飾板等。3.UF泡沫塑料:絕熱、耐腐蝕、不燃、價廉,但強(qiáng)度低,耐水性差。主要用作建筑隔音、絕熱和包裝防震材料。4.水溶性木材黏合劑當(dāng)前第30頁\共有32頁\編于星期五\22點(diǎn)4.蜜胺樹脂的合成與

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