不飽和聚酯合成及加工工藝進(jìn)展摘要：本文介紹了不飽和聚酯合成與加工工藝，不飽和聚酯的由來(lái)以及一些不飽和聚酯的最新科研成果，包括不飽和聚酯的合成原料、加工助劑、不飽和聚酯的改性以及新型的加工工藝等方面內(nèi)容。關(guān)鍵詞：不飽和聚酯（UP）；合成；加工工藝；改性；進(jìn)展0刖言不飽和聚酯樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂中用量最大的樹(shù)脂品種，也是FRP制品生產(chǎn)中用得最多的基體樹(shù)脂。UPR生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便，原料易得，耐化學(xué)腐蝕，力學(xué)性能、電性能優(yōu)良，可常溫常壓固化，具有良好的工藝性能，廣泛應(yīng)用于建筑、防腐、汽車(chē)、電子電器等多種復(fù)合材料。近年來(lái)，由于苯乙烯等主要原材料價(jià)格的大幅上漲，對(duì)低端產(chǎn)品的沖擊很大，不飽和聚酯樹(shù)脂行業(yè)的效益下滑。面對(duì)嚴(yán)峻的形勢(shì)，各國(guó)紛紛加大研究開(kāi)發(fā)的力度，研究出多種低成本、環(huán)境友好的復(fù)合材料，并將其應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬。1不飽和聚酯的概述1.1不飽和聚酯的定義人類最早發(fā)現(xiàn)的樹(shù)脂是從樹(shù)上分泌物中提煉出來(lái)的脂狀物，如松香等，這是“脂”前有“樹(shù)”的原因。直到1906年第一次用人工合成了酚醛樹(shù)脂，才開(kāi)辟了人工合成樹(shù)脂的新紀(jì)元。1942年美國(guó)橡膠公司首先投產(chǎn)不飽和聚酯樹(shù)脂，后來(lái)把未經(jīng)加工的任何高聚物都稱作樹(shù)脂。但是早就與“樹(shù)”無(wú)關(guān)了。樹(shù)脂又分為熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂兩大類。對(duì)于加熱熔化冷卻變固，而且可以反復(fù)進(jìn)行的可熔的樹(shù)脂叫做熱塑性樹(shù)脂，如聚氯乙烯樹(shù)脂（PVC）、聚乙烯樹(shù)脂（PE）等；對(duì)于加熱固化以后不再可逆，成為既不溶解，又不熔化的固體，叫做熱固性樹(shù)脂，如酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等?！熬埘ァ笔窍鄬?duì)于“酚醛”“環(huán)氧”等樹(shù)脂而區(qū)分的含有酯鍵的一類高分子化合物。這種高分子化合物是由二元酸和二元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)而生成的，而這種高分子化合物中含有不飽和雙鍵時(shí)，就稱為不飽和聚酯（英文名UnsaturatedPolyester簡(jiǎn)稱UP）。因此，不飽和聚酯可以定義為由飽和的和不飽和的二元酸（或酸酐）與多元醇縮聚而成的線型高分子化合物。不飽和聚酯是一種線性不飽和聚脂，當(dāng)其在熱、光照、高能輻射以及引發(fā)劑的作用下與交聯(lián)劑反應(yīng)，固化成為一種不溶不融的高分子網(wǎng)狀的不飽和聚酯樹(shù)脂（英文名UnsaturatedPolyesterResin簡(jiǎn)稱UPR）。但這種聚合物機(jī)械強(qiáng)度很低，不能滿足大部分使用的要求，當(dāng)用玻璃纖維增強(qiáng)時(shí)可成為一種復(fù)合材料，俗稱“玻璃鋼”（英文名FiberReinforcedPlastics簡(jiǎn)稱FRP）?！úＡт摗ǖ臋C(jī)械強(qiáng)度等各方面性能與樹(shù)脂澆鑄體相比有了很大的提高。1.2不飽和聚酯的發(fā)展歷史不飽和聚酯樹(shù)脂產(chǎn)品發(fā)展至今大約有70多年的歷史，在這么短的時(shí)期內(nèi)，不飽和聚酯產(chǎn)品無(wú)論從產(chǎn)量還是從技術(shù)水平方面均得到了飛速的發(fā)展。而在上世紀(jì)80年代后期，我國(guó)先后引進(jìn)了美國(guó)、日本、意大利和德國(guó)的制造技術(shù)，使我國(guó)多年來(lái)依賴手糊生產(chǎn)玻璃鋼的成型技術(shù)得以改進(jìn)。我國(guó)玻璃鋼市場(chǎng)欣欣向榮，促進(jìn)了國(guó)內(nèi)不飽和聚酯樹(shù)脂向多品種、多用途方向發(fā)展，開(kāi)發(fā)出如拉擠樹(shù)脂、RTM用混雜樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂、膩?zhàn)訕?shù)脂、瑪瑙樹(shù)脂、高氧指數(shù)阻燃樹(shù)脂、噴涂樹(shù)脂、柔性樹(shù)脂等，另一特點(diǎn)是澆鑄用、涂料用樹(shù)脂產(chǎn)量急劇上升，但與國(guó)外相比還存在著差距。目前，不飽和聚酯樹(shù)脂產(chǎn)品已發(fā)展成為熱固性樹(shù)脂行業(yè)中最大的品種之一。在不飽和聚酯樹(shù)脂的發(fā)展過(guò)程中，從產(chǎn)品專利、商業(yè)雜志、技術(shù)書(shū)籍等方面的技術(shù)信息層出不窮。至今每年都有上百項(xiàng)發(fā)明專利是關(guān)于不飽和聚酯樹(shù)脂的。由此可見(jiàn)，不飽和聚酯樹(shù)脂制造和應(yīng)用技術(shù)隨著生產(chǎn)的發(fā)展也日益成熟，逐步形成了自己獨(dú)特的完整的生產(chǎn)與應(yīng)用理論的技術(shù)體系。在過(guò)去的發(fā)展過(guò)程中，不飽和聚酯樹(shù)脂對(duì)于一般用途來(lái)說(shuō)，具有特殊意義的貢獻(xiàn)。2不飽和聚酯的合成2.1不飽和聚酯的合成原料（1） 二元醇乙二醇是結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的二元醇，由于其結(jié)構(gòu)上的對(duì)稱性，使生成的聚酯樹(shù)脂具有明顯的結(jié)品性，這便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不單獨(dú)使用，而同其它二元醇結(jié)合起來(lái)使用，如將乙二醇和丙二醇混合使用，可提高聚酯樹(shù)脂與苯乙烯的相容性；如果單獨(dú)使用，則應(yīng)將生成樹(shù)脂的端基乙?；虮；愿纳破湎嗳菪?。1，2丙二醇由于結(jié)構(gòu)上的非對(duì)稱性，可得到非結(jié)品的聚酯樹(shù)脂，可完全同苯乙烯相溶，并且它的價(jià)格相對(duì)講也較低，因此是目前應(yīng)用最廣泛的二元醇。其它可用的二元醇有：一縮二乙二醇——可改進(jìn)聚酯樹(shù)脂的柔韌性；一縮二丙二醇——可改進(jìn)樹(shù)脂柔韌性和耐蝕性；新戊二醇——可改進(jìn)樹(shù)脂的耐蝕性，特別是耐堿性和水解穩(wěn)定性。以上幾種二元醇，或由于樹(shù)脂柔韌性太大而失去強(qiáng)度，或應(yīng)改善樹(shù)脂與苯乙烯相溶性，它們一般不單獨(dú)使用，應(yīng)和其它二元醇混合使用。具有高度耐用化學(xué)腐蝕的聚酯樹(shù)脂，常常用雙酚A或氫化雙酚A作原料，為生成一種適合與二元酸反應(yīng)的二元醇，雙酚A應(yīng)預(yù)先同環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷反應(yīng)，生成兩端具有醇羥基的二元醇，如D-33二元醇。用氯化或漠化的二元醇，不僅表現(xiàn)出阻燃性，也改善了耐蝕性。加入少量的多元醇，如丙三醇和季戊四醇，可較大程度地改善樹(shù)脂的耐熱性。（2） 不飽和二元酸不飽和聚酯樹(shù)脂中的雙鍵，一般由不飽和二元酸原料提供。樹(shù)脂中的不飽和酸愈多，雙鍵比例愈大，則樹(shù)脂固化時(shí)交聯(lián)度愈高，由此使樹(shù)脂具有較高的反應(yīng)活性，樹(shù)脂的固化物有較高的耐熱性，在破壞時(shí)有較低的延伸率。為改進(jìn)樹(shù)脂的反應(yīng)性和固化物性能，一般把不飽和二元酸和飽和二元酸混合使用。順丁烯二酸酐（馬來(lái)酸酐）和順丁烯二酸（馬來(lái)酸）是最常用的不飽和酸。由于順丁烯二酸酐具有較低的熔點(diǎn)，并反應(yīng)時(shí)可少縮合出一分子水，故用得更多。反丁烯二酸（富馬酸）是順?biāo)岬姆词疆悩?gòu)體，雖然順?biāo)嵩诟哂?80°C縮聚時(shí)，幾乎完全可以異構(gòu)化而變成反式結(jié)構(gòu)，但用反丁烯二酸制備的樹(shù)脂有較高的軟化點(diǎn)和較大的結(jié)品傾向性。其他的不飽和酸，如氯化馬來(lái)酸、衣康酸和檸康酸也可以用，但價(jià)格較貴，使用不普遍。此外，用衣康酸制造的樹(shù)脂，也會(huì)出現(xiàn)樹(shù)脂與苯乙烯混溶穩(wěn)定性的問(wèn)題，盡管氯化馬來(lái)酸含26%的氯，但要作為阻燃樹(shù)脂使用，含氯量仍是不夠的，還必須加入其它阻燃成分。（3）飽和二無(wú)酸加入飽和二元酸的主要作用是有效地調(diào)節(jié)聚酯分子鏈中雙鍵的間距，此外還可以改善與苯乙烯的相容性。為減少或避免樹(shù)脂的結(jié)品問(wèn)題，可將鄰苯二甲酸酐作為飽和二元酸來(lái)制備不飽和聚酯樹(shù)脂，所得的樹(shù)脂與苯乙烯的相溶性好，有較好的透明性和良好的綜合性能。此外，鄰苯二甲酸酐原料易得，價(jià)格低廉，因此是應(yīng)用最廣的飽和二元酸。間苯二甲酸與鄰苯二甲酸酐相比，改進(jìn)了鄰苯型聚酯中由于兩個(gè)酯基相靠太近而引起的相互排斥作用所帶來(lái)的酯基穩(wěn)定性問(wèn)題，從而提高了樹(shù)脂的耐蝕性和耐熱性，此外還提高了樹(shù)脂的韌性。間苯二甲酸可用于合成中等耐蝕的不飽和聚酯樹(shù)脂。對(duì)苯二甲酸與間苯二甲酸相似，用對(duì)苯二甲酸制得的聚酯樹(shù)脂有較好的耐蝕性和韌性，但這種酸活性不大，合成時(shí)不易反應(yīng)，應(yīng)用不多。用脂肪族二元酸，如已二酸和癸二酸部分替代上述飽和二元酸，可增加所得樹(shù)脂的柔韌性耐沖擊性，但一般不單獨(dú)使用。飽和二元酸不同對(duì)酯鍵的空間位阻作用也不同。2.2不飽和聚酯的引發(fā)劑引發(fā)劑是能使單體分子或含雙鍵的線型高分子活化而成為游離基并進(jìn)行連鎖聚合反應(yīng)的物質(zhì)。引發(fā)劑一般為有機(jī)過(guò)氧化物，常用的有機(jī)過(guò)氧化物主要有：異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)苯甲酸叔丁脂、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮。這些有機(jī)過(guò)氧化物要超過(guò)臨界溫度才具有引發(fā)活性，而且溫度一般都在60r以上，對(duì)于固化溫度要求在室溫時(shí)，就不能滿足要求。這時(shí)就需要加入能降低有機(jī)過(guò)氧化物分解溫度的促進(jìn)劑。有效的促進(jìn)劑有二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基對(duì)甲苯胺、一些可以變價(jià)的金屬皂等。2.3不飽和聚酯的交聯(lián)劑交聯(lián)劑除在固化時(shí)能同樹(shù)脂分子鏈發(fā)生交聯(lián)產(chǎn)生體型結(jié)構(gòu)的大分子外，還起著稀釋劑的作用，形成具有一定粘度的樹(shù)脂溶液。苯乙烯是最常用的交聯(lián)劑，其優(yōu)點(diǎn)：苯乙烯為一低粘度液體，與樹(shù)脂及各種輔助組分有很好的相溶性。與不飽和聚酯樹(shù)脂進(jìn)行共聚時(shí)，能形成組分均勻的共聚物。苯乙烯原料易得，價(jià)格低廉，有利于降低樹(shù)脂和玻璃鋼制品的成本。苯乙烯的缺點(diǎn)是蒸氣壓較高、沸點(diǎn)較低（145°C）易于揮發(fā)，有一定氣味，造成施工條件較差，應(yīng)采取一定的勞動(dòng)保護(hù)措施。目前，一些國(guó)家提出應(yīng)把苯乙烯在空氣中的含量降低到100ppm（420mg/m3）以下。在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)苯乙烯用量，還可影響其它性能，苯乙烯用量增加，使樹(shù)脂溶液粘度降低和樹(shù)脂體系雙鍵含量增加，因而凝膠時(shí)間縮短、軟化點(diǎn)增高，樹(shù)脂耐蝕性增加，固化時(shí)收縮率增加，反之亦然。一般，苯乙烯的加入量應(yīng)以保證施工時(shí)所需粘度為佳。根據(jù)對(duì)樹(shù)脂性能和用途的特殊需要，還可選用許多其它種類的交聯(lián)劑（如乙烯基甲苯、二乙烯基苯等），但它們的應(yīng)用量都遠(yuǎn)不能與苯乙烯相比。用甲基丙烯酸甲酯作交聯(lián)劑，因其折射率較低，接近玻璃纖維的折射率，并具有良好的耐風(fēng)蝕性，故主要用于制造透明玻璃鋼制品。甲基丙烯酸甲酯的缺點(diǎn)是沸點(diǎn)較低（1000°C--1010。0,揮發(fā)性更大；價(jià)格較高；甲基丙烯酸甲酯和聚酯樹(shù)脂中不飽和雙鍵的共聚傾向小，產(chǎn)物交聯(lián)度較低、結(jié)構(gòu)較疏松且制品表面硬度也較柢。鄰苯二甲酸二烯丙酯單位作為交聯(lián)劑時(shí)，所得制服品的耐熱性和電性能均較好，固化時(shí)放熱較少，收縮率較低，適宜做大型制件和要求尺寸穩(wěn)定性好的制品。缺點(diǎn)是要加溫固化，粘度較高，價(jià)格也較高。除此之外，a--甲基苯乙烯因其固化時(shí)有較低的收縮率和制品韌性較好，適用于澆鑄和密封用的配方中；氯化和漠化苯乙烯適用于阻燃制品；三聚氤酸三丙烯酯作為交聯(lián)劑可提高制品的耐熱性。但這些交聯(lián)劑由于價(jià)格較高而限制了它們的應(yīng)用。2.4不飽和聚酯的阻聚劑在自由基聚合反應(yīng)里，一些微量物質(zhì)的加入，可以在一定時(shí)間范圍，延緩或減慢聚合的速度，這類物質(zhì)稱為阻聚劑。阻聚劑通常在縮聚反應(yīng)結(jié)束后加入，既可避免在較高溫度下樹(shù)脂與苯乙烯單體混溶時(shí)發(fā)生凝膠，也可延長(zhǎng)樹(shù)脂溶液產(chǎn)品的貯存期。和聚合單體一樣，阻聚劑也和樹(shù)脂體系里的自由基發(fā)生作用，產(chǎn)生新的自由基，但不同的是自由基同阻聚劑反應(yīng)生成的新自由基一般不再發(fā)生鏈增長(zhǎng)反應(yīng)，它們或比較穩(wěn)定，或相互作用進(jìn)行鏈終止反應(yīng)，實(shí)質(zhì)上起著吸收和消耗系統(tǒng)里產(chǎn)生的自由基的作用，從而表現(xiàn)出明顯的阻聚作用。對(duì)苯二酚是最常用的阻聚劑，其用量視樹(shù)脂的種類而異，常用量為樹(shù)脂總量的0.5/10000到5/10000。溫度不同，各種阻聚劑的阻聚效果也不同。例如，叔丁基鄰苯二酚在中溫（約600C左右）起阻聚作用；環(huán)烷酸銅在室溫下起作用。這兩種化合物也是常用的阻聚劑。又如，空氣中的氧在常溫下對(duì)樹(shù)脂有明顯的阻聚作用（這是不飽和聚酯樹(shù)脂室溫固化時(shí)表面發(fā)粘的原因所在），但在高溫下氧卻表現(xiàn)出明顯的促進(jìn)聚合的作用。對(duì)不同的交聯(lián)劑單體，阻聚劑的效果也不相同。如對(duì)苯二酚對(duì)苯乙烯單體有良好的阻聚效果，，但對(duì)甲基丙烯酸甲酯單體的阻限聚效果卻較差。不飽和聚酯樹(shù)脂的貯存期要求大于6個(gè)月，可通過(guò)加熱試驗(yàn)決定。一般認(rèn)為，在800C條件下，聚酯樹(shù)脂液在24小時(shí)內(nèi)不發(fā)生凝膠，則相當(dāng)于該樹(shù)脂液在室溫下有6個(gè)月的貯存期。阻聚劑的最少加入量應(yīng)保證室溫下6個(gè)月的貯存期。3不飽和聚酯的加工工藝3.1傳統(tǒng)加工工藝不飽和聚酯在固化可以在常溫常壓下成型，具有很高的固化能力，施工方便，加工工藝有：手糊成型法，又稱接觸成型，是以手工作業(yè)形式把玻璃纖維和樹(shù)脂交替的層鋪起來(lái)。這種工藝過(guò)于原始，對(duì)于那些品種變化較多而又少量生產(chǎn)的大型制品，手糊是最為合適的方法，在加上設(shè)備價(jià)格低，投入少，經(jīng)過(guò)訓(xùn)練能生產(chǎn)相當(dāng)高難度的制品。手糊成型可以使用比較便宜而又簡(jiǎn)單的成型模具，是一種最基本的成型方法。在所有FRP成型工藝中，都會(huì)面臨以下幾個(gè)基本問(wèn)題：1、纖維含量的控制。2、制品厚度控制。3、充分脫泡。4、避免制品不完全固化。噴射法，屬于半機(jī)械手糊法，與手糊成型工藝基本相同，只是改成了機(jī)械噴槍作業(yè)，生產(chǎn)率高，節(jié)省原材料，制品整體性高，無(wú)尺寸限制。但樹(shù)脂含量高，制品強(qiáng)度低，生產(chǎn)環(huán)境差。主要用于船體、車(chē)身、容器等大型部件。層壓成形工藝，層疊膠布一模板之間一加熱、加壓固化一冷卻、脫模、修整一層壓板。制品表面光，質(zhì)量好且穩(wěn)定，設(shè)備簡(jiǎn)單，生產(chǎn)率高。但只能生產(chǎn)板材，且尺寸受限，制品精度低，勞動(dòng)輕度大。模壓成形，生產(chǎn)率高，制品尺寸精確，質(zhì)量好且穩(wěn)定，表面光潔，價(jià)低，自動(dòng)化程度高，無(wú)需輔助加工；模具復(fù)雜，投資高，一般適用于中小型玻璃鋼制品。纏繞成形，樹(shù)脂配制一纖維烘干一浸膠一膠紗烘干一纏繞一固化一檢驗(yàn)、加工一制品。適用于制造回轉(zhuǎn)體復(fù)合材料，干法：制品質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)率高；但投資大，層間剪切強(qiáng)度低；濕法：勞動(dòng)條件差，強(qiáng)度大，質(zhì)量不易控制，不易自動(dòng)化。3.2新型加工工藝片狀模塑料（簡(jiǎn)稱SMC），是由不飽和聚酯樹(shù)脂、低收縮添加劑、填料、固化劑、增稠劑、脫模劑和玻璃纖維等組成的一種十片狀的預(yù)浸料，它具有收縮率低、強(qiáng)度高、成型方便等特點(diǎn)，特別適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。SMC片材表面不粘手，易于操作；SMC成型時(shí)，玻璃纖維能夠流向成型品的所有部分，保證成型品各部分物理、化學(xué)性能的穩(wěn)定；使成型品具有好的外觀。BMC（團(tuán)狀模塑料）作為一種玻璃纖維增強(qiáng)不飲和聚酯樹(shù)脂的先進(jìn)熱固性復(fù)合材料，自上世紀(jì)50年代末開(kāi)發(fā)用以來(lái)，倍受們們關(guān)注，得到了迅速發(fā)展。它具有自動(dòng)化程度高，成型周期短，制件表面質(zhì)量好，及復(fù)雜制件成型工藝性良好等優(yōu)點(diǎn)，從而降低了生產(chǎn)成本。但是，由于它存在著因注射過(guò)程中玻纖大量損傷而使制件強(qiáng)度大大降低的缺點(diǎn)因而限制了BMC注射成型技術(shù)的推廣應(yīng)用。4不飽和聚酯進(jìn)展不飽和聚酯是復(fù)合增強(qiáng)塑料中使用量最多的一種樹(shù)脂與其它熱固性樹(shù)脂相比具有粘度低，加工方便，既可在常溫常壓下固化，也可在加溫加壓下反應(yīng)；固化不放出小分子，可制造出比較均勻的產(chǎn)品；價(jià)格適中等優(yōu)點(diǎn)。因此已廣泛用于結(jié)構(gòu)材料，防腐材料，絕緣材料等。但普通up的韌性，耐熱性，耐老化性等還不甚理想。因此提高UP的力學(xué)性能,耐熱性等改性研究工作具有重要意義。4.1利用聚酯聚氨酯（PU）改性不飽和聚酯（UP）聚酯聚氨酯（PU）改性UP目的是增加天然纖維和UP間的界面作用力，提高UP復(fù)合材料的韌性，以及降低固化收縮率。所用的聚酯聚氨酯是聚己二酸丁二醇酯和甲苯二異氤酸酯的產(chǎn)物。首先制備端基為異氤酸酯基的PU然后將其與不飽和聚酯分子的端羥基或端羧基反應(yīng)，形成鏈段共聚物。氨酯鍵之間可形成氫鍵型交聯(lián)由于所用不飽和聚酯原料中含有苯乙烯單體，在本體系中，它既是交聯(lián)固化前不飽和聚酯的溶劑，也是反應(yīng)性溶劑，又可在過(guò)氧化物存在下進(jìn)行聚合。聚合后，一部分聚苯乙烯分子與不飽和聚酯分子中的雙鍵反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，另一部分形成均聚物。這種高Tg聚苯乙烯鏈段由于微相分離，而集聚形成聚苯乙烯微區(qū)，既起到物理交聯(lián)作用，也起到內(nèi)增強(qiáng)作用。因此，在本體系中有可能存在多個(gè)交聯(lián)網(wǎng)：不飽和聚酯間的化學(xué)交聯(lián)、聚苯乙烯的物理交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)、聚氨酯鍵間的氫鍵型交聯(lián)，形成一種自增強(qiáng)互穿網(wǎng)絡(luò)的微多相結(jié)構(gòu)，提^P復(fù)合材料的韌性。聚酯聚氨酯分子具有氨基甲酸酯基團(tuán)，而天然纖維含有大量的親水基團(tuán)——羥基，二者可以形成氫鍵等特殊相互作用，而又與UP的端基鍵合，因此UP起到“相溶劑”的作用，增加了天然纖維與UP的界面相互作用。4.2納米TiO2同時(shí)增強(qiáng)增韌不飽和聚酯樹(shù)脂用“反應(yīng)法”制備納米TiO2/UPR，在反應(yīng)過(guò)程中納米TiO2粉發(fā)生輕微水解反應(yīng)，產(chǎn)生的羥基與不飽和聚酯中的羧基反應(yīng)，成功地將納米TiO2粒子接入不飽和聚酯長(zhǎng)鏈，這種新的結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了對(duì)不飽和聚酯同時(shí)增強(qiáng)增韌改性。用“反應(yīng)法”制備的納米TiO2/UPR中，產(chǎn)生了新的化學(xué)鍵，在納米T