土壤中鉻的測(cè)定石墨爐原子吸收光譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸具有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，試劑配制和樣品消解應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。范圍本文件規(guī)定了土壤中鉻的石墨爐原子吸收光譜測(cè)定方法。本文件適用于土壤中鉻的測(cè)定。本方法鉻的檢出限為1.2?mg/kg；當(dāng)取樣量為0.2?g時(shí)，本方法鉻的測(cè)定范圍為5?mg/kg～187?mg/kg。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。原理試樣經(jīng)酸消解后注入石墨爐中，所含鉻元素經(jīng)原子化形成的基態(tài)原子蒸汽對(duì)鉻空心陰極燈發(fā)射的357.9?nm特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在一定范圍內(nèi)其吸光度值與鉻的質(zhì)量濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。試劑和材料除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。試劑鹽酸（HCl）：ρ=1.19?g/mL，優(yōu)級(jí)純。硝酸（HNO3）：ρ=1.42?g/mL，優(yōu)級(jí)純。氫氟酸（HF）：ρ=1.15?g/mL，優(yōu)級(jí)純。磷酸二氫銨（NH4H2PO4）。硝酸鎂（Mg（NO3）2·6H2O）。試劑配制硝酸-鹽酸混合液：硝酸（5.1.2）與鹽酸（5.1.1）按（3+1）配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。2?%硝酸：準(zhǔn)確量取20?mL硝酸（5.1.2）加水定容至1?000?mL?；w改進(jìn)劑：稱取1.0?g磷酸二氫銨（5.1.4）、0.1?g硝酸鎂（5.1.5），用水溶解并定容至100

mL，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。標(biāo)準(zhǔn)品重鉻酸鉀（K2Cr2O7）：純度＞99.5?%。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1?000?mg/L）：稱取0.282?9?g（精確到0.1?mg）重鉻酸鉀（5.3）（120?℃恒重），用2?%硝酸（5.2.2）溶解、定容到100?mL容量瓶，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯塑料瓶?jī)?nèi)，于0?℃～5?℃密封避光保存，有效期6個(gè)月。也可購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液（20?mg/L）：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4.1）1?mL于50?mL容量瓶中，用2?%硝酸（5.2.2）定容，搖勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯塑料瓶?jī)?nèi)，于0?℃～5?℃密封避光保存，有效期1個(gè)月。鉻標(biāo)準(zhǔn)工作液（600?μg/L）：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.4.2）1.5?mL于50?mL容量瓶中，用2?%硝酸（5.2.2）定容，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。儀器設(shè)備原子吸收光譜儀，配石墨爐原子化器，帶鉻空心陰極燈。微波消解儀，與消解內(nèi)杯尺寸匹配的具孔式溫控趕酸爐。壓力消解罐，與消解內(nèi)杯尺寸匹配的具孔式溫控趕酸爐。恒溫干燥箱。電子天平：感量為0.1?mg。樣品將采集的土壤樣品（一般不少于500?g）混勻后用四分法縮分至約100?g，縮分后的土樣經(jīng)風(fēng)干后，除去土樣中石子和動(dòng)植物殘?bào)w等異物，用木棒（或瑪瑙棒）研壓，過(guò)2?mm尼龍篩，混勻，再用瑪瑙研缽研磨過(guò)0.149?mm尼龍篩，混勻，備用。試驗(yàn)步驟試樣消解微波消解法稱取試樣0.2?g～0.3?g（精確到0.1?mg）于消解罐中，加入9?mL硝酸-鹽酸混合液（5.2.1），置于趕酸爐140?℃加熱30?min，取出冷卻至室溫，再加入2?mL氫氟酸（5.1.3），進(jìn)行消解（微波消解參考條件見(jiàn)附錄A）。冷卻后取出消解罐，置于趕酸爐，140?℃趕酸60?min。消解罐冷卻后，將消解液轉(zhuǎn)移至50?mL容量瓶，用2?%硝酸（5.2.2）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋2～3次，合并洗滌液，用2?%硝酸（5.2.2）定容，搖勻后靜置30?min；再?gòu)?0?mL容量瓶吸取1?mL液體至25?mL容量瓶，用2?%硝酸（5.2.2）稀釋定容，搖勻，備測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)，除不加試樣外，按同一步驟進(jìn)行空白試樣的制備。高壓消解法稱取試樣0.2?g～0.3?g（精確到0.1?mg）于消解罐中，加入9?mL硝酸-鹽酸混合液（5.2.1），置于趕酸爐140?℃加熱30?min；取出冷卻至室溫，再加入2?mL氫氟酸（5.1.3），蓋好內(nèi)蓋，旋緊不銹鋼外套，置于干燥箱160?℃保持5?h。消解罐在干燥箱內(nèi)自然冷卻至室溫，旋松外套取出內(nèi)罐，置于趕酸爐，140?℃趕酸60?min。消解罐冷卻后，將消解液轉(zhuǎn)移至50?mL容量瓶，用2?%硝酸（5.2.2）洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋2～3次，合并洗滌液，用2?%硝酸（5.2.2）定容，搖勻后靜置30?min；再?gòu)?0?mL容量瓶吸取1?mL液體至25?mL容量瓶，用2?%硝酸（5.2.2）稀釋定容，搖勻，備測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)，除不加試樣外，按同一步驟進(jìn)行空白試樣的制備。測(cè)定儀器工作條件儀器工作條件可參照說(shuō)明書(shū)進(jìn)行選擇，石墨爐原子吸收光譜儀參考工作條件見(jiàn)附錄B。標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)工作液（5.4.3）0.00?mL、0.50?mL、1.00?mL、1.50?mL、2.00?mL和2.50?mL于50?mL容量瓶中，用2%硝酸（5.2.2）定容，搖勻。由低濃度到高濃度依次向石墨管注入10.0?μL鉻標(biāo)準(zhǔn)系列，加入2.0?μL基體改進(jìn)劑（5.2.3），按照設(shè)定的儀器工作條件測(cè)定吸光度，以鉻標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。試樣測(cè)定按照建立標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.2.2）的儀器工作條件測(cè)定空白溶液和試樣溶液，如果測(cè)XX果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)將試樣用2?%硝酸（5.2.2）增大稀釋倍數(shù)后重新測(cè)定。結(jié)果計(jì)算和表示試樣中鉻含量的計(jì)算公式（1）： ω=c?c0×v×fm×1000 式中：ω?????——試樣中鉻的含量，mg/kg；c?——測(cè)定樣液中鉻的濃度，μg/L；c0?——空白樣液中鉻的濃度，μg/L；v——試樣消化液的定容體積，mL；f——稀釋倍數(shù)；m——試樣稱樣量，g；1000——換算系數(shù)。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-10（58?mg/kg±2?mg/kg）、GSS-1（62?mg/kg±4?mg/kg）、GSS-8（68?mg/kg±6?mg/kg）、GSS-9（75?mg/kg±5?mg/kg）、GSS-4（370?mg/kg±16?mg/kg）中的鉻進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.1?%～2.7?%、1.0?%～4.7?%、2.0?%～5.9?%、1.1?%～3.4?%、0.3?%～2.3?%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4?%、3.4?%、2.9?%、3.0?%、2.7?%；重復(fù)性限r(nóng)分別為3.0?mg/kg、4.6?mg/kg、6.5?mg/kg、4.4?mg/kg、14.1?mg/kg；再現(xiàn)性限R分別為3.5?mg/kg、7.1?mg/kg、8.0mg/kg、7.3?mg/kg、30.5?mg/kg。精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄C。準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-10（58?mg/kg±2?mg/kg）、GSS-1（62?mg/kg±4?mg/kg）、GSS-8（68?mg/kg±6?mg/kg）、GSS-9（75?mg/kg±5?mg/kg）、GSS-4（370?mg/kg±16?mg/kg）中的鉻進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為-3.1?%～0.0?%、-6.4?%～2.3?%、-7.1?%～1.0?%、-6.4?%～1.8%、-4.2?%～2.8?%；相對(duì)誤差最終值分別為-1.8?%±2.6?%、-3.3?%±6.6?%、-4.0?%±5.6?%、-3.6?%±5.8?%、-1.5?%±5.4?%。準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見(jiàn)附錄D。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白每批樣品至少做兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白中鉻的測(cè)XX果應(yīng)低于方法檢出限。標(biāo)準(zhǔn)曲線每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。定量校準(zhǔn)控制在測(cè)定過(guò)程中，每測(cè)定10個(gè)樣品應(yīng)復(fù)測(cè)一次標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度中間點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。測(cè)XX果與標(biāo)準(zhǔn)曲線上該點(diǎn)濃度值相對(duì)偏差應(yīng)不超過(guò)±10?%，否則應(yīng)找出原因并糾正，待儀器穩(wěn)定后重新測(cè)定前10個(gè)樣品。平行樣控制每批樣品應(yīng)按10?%比例進(jìn)行平行樣測(cè)定，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行樣，平行結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表1要求。平行雙樣測(cè)定值的相對(duì)偏差元素樣品含量范圍mg/kg相對(duì)偏差%鉻＜5050～90＞9015105標(biāo)準(zhǔn)樣控制每批樣品應(yīng)按10?%的比例測(cè)定有證標(biāo)準(zhǔn)土樣品，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)土樣品，其測(cè)XX果與保證值的相對(duì)誤差應(yīng)在±15?%以內(nèi)。廢物處理實(shí)驗(yàn)過(guò)程產(chǎn)生的所有廢棄物應(yīng)分類(lèi)收集，集中保存，送至有資質(zhì)的單位集中處理。

（資料性）

微波消解參考條件微波消解參考條件見(jiàn)表A.1。微波消解參考條件步驟功率W設(shè)定溫度℃升溫速率℃/min消解時(shí)間min112001205102120016051031200200530

（資料性）

石墨爐參考條件石墨爐參考條件見(jiàn)表B.1。石墨爐參考條件波長(zhǎng)357.9?nm狹縫0.5?nm燈電流75?%干燥溫度、時(shí)間與載氣100?℃，30?s，氬氣0.2?L/min灰化溫度、時(shí)間與載氣1?100?℃，20?s，氬氣0.3?L/min原子化溫度、時(shí)間與載氣2?700?℃，4?s，關(guān)清洗溫度、時(shí)間與載氣2?800?℃，3?s，氬氣0.3?L/min背景扣除方式塞曼

（資料性）

方法精密度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)不同類(lèi)型土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品中的鉻進(jìn)行了測(cè)定，方法的精密度數(shù)據(jù)見(jiàn)表C.1。精密度數(shù)據(jù)匯總樣品標(biāo)識(shí)測(cè)定均值mg/kg實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%重復(fù)性限r(nóng)mg/kg再現(xiàn)性限Rmg/kgGSS-1056.91.1～2.71.43.03.5GSS-159.91.0～4.73.44.67.1GSS-865.32.0～5.92.96.58.0GSS-972.31.1～3.43.04.47.3GSS-43640.3～2.32.714.130.5

（資料性）

方法準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)不同類(lèi)型土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品中的鉻進(jìn)行了測(cè)定，方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)見(jiàn)表D.1。準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總樣品標(biāo)識(shí)保證值mg/k