超分子化學第三章第一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.9預組織和互補性熱力學效應預組織：為實現(xiàn)識別產(chǎn)生的調節(jié)互補性原理：對于絡合，主體必須有絡合點，空間不大不小互補性：在絡合客體分子之前，主體和客體分子在空間和電荷性質上要趨于匹配。路易斯酸堿氫鍵給受體靜電作用主客體相互作用與產(chǎn)生的游離分子數(shù)目增加所獲得的熵和焓，減掉主客體去溶劑化引起的焓損失主體預組織絡合有力第二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五-?G°:球醚＞穴球醚＞穴醚＞半球醚＞單環(huán)冠醚＞莢狀醚＞溶劑結合客體分子時第三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五第四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五預組織：重排的影響的例子熵減小第五頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五動力學和動態(tài)學效應主體分子的預組織及其柔韌度對絡合和解絡合反應速率有顯著影響平衡常數(shù)K=k1/k-1絡合反應速率常數(shù)/解絡合反應速率常數(shù)剛性主體預組織轉變較慢，柔性比較快。原因：過渡態(tài)能量動力學過程與相轉移催化鏟狀絡合主體第六頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.10軟金屬離子對應的軟配體硬金屬離子的識別：主要是靜電相互作用其主體對軟金屬離子識別能力有限堿金屬選擇性絡合軟硬酸堿理論硬的非極化球；小的固定選擇性；高的水合能；對富電荷非極化堿的親和強第七頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五雜冠醚無方向性八面體配位硬酸配位主體與軟酸配位主體差異第八頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五冠醚絡合過渡金屬離子不強的原因：尺寸匹配；酸堿結合軟硬不匹配空間不匹配第九頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五雜化穴醚第十頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五混合穴醚含軟硬給體的都可以結合軟硬金屬離子協(xié)同效應第十一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五席夫堿雜冠醚第十二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五酞菁席夫堿雜冠醚的模板制備第十三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.11有機陽離子的絡合作用單環(huán)冠絡合銨根陽離子電荷，氫鍵，空間。。。第十四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五氫鍵強度和空間識別第十五頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五三維主體分子對銨離子的絡合第十六頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五雙絡合功能基主體含有兩個客體結合位置的主體Lehn的設計第十七頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五超分子化合物的NMR譜芳香環(huán)流效應核nuclearoverhausereffect(NOE)第十八頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五偶合第十九頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五手性識別有機陽離子識別的應用例子第二十頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五兩性受體兩性受體是兩種或兩種以上的客體識別方式產(chǎn)生協(xié)同絡合促進作用的分子極性或帶電位點與疏水部分結合識別甲基銨識別乙酰膽堿除草劑受體殺草快百草枯主體對兩性受體的適應性第二十一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五1:1殺草快1:1百草枯2:1預組織體第二十二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.12堿金屬陰離子和電子化物[Cs([18]冠-6）2]+

?e-[K(2.2.2)穴醚]+?e-固態(tài)不是電子導體限定在直徑0.24nm球狀格子內電子間距0.87nm200K電導率10-10電子化鹽第二十三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.13杯芳烴對位取代的苯酚和甲醛縮合得到calixarene第二十四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五有趣的發(fā)展史1872-第二十五頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五杯芳烴絡合陽離子兩個結合位點識別兩性受體金屬離子位點，非穩(wěn)定構象陽離子pi第二十六頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五三氟甲磺酸陰離子局部的構象翻轉構象變化快構象變化慢第二十七頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五杯芳烴相轉移平衡水相不溶有機相易溶第二十八頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五雜杯芳烴絡合陽離子對不同尺度的金屬離子的絡合第二十九頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.14碳原子給體與-酸配體混合碳-雜原子主體PF6-陽離子-絡合與金屬有機的交叉點金屬離子Ag+K+第三十頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五[RuCl2(dmso)4]少見多見碳氫化合物主體第三十一頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五[2.2][2.2.2][3.3]對環(huán)番Cr第三十二頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五3.15含鐵細胞天然含鐵細胞第三十三頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五合成體系第三十四頁，共三十五頁，編輯于2023年，星期五二苯并[18]冠-6有幾種異構體？請畫出來3個主體分子對K+的絡合常數(shù)的對數(shù)如下，解釋變化的原因。思考題：解釋概念：模板效應，螯合和大環(huán)效應，大環(huán)合成中的高度