年藥物合成反應(yīng)復(fù)習(xí)題一、名詞解釋（3*5=15*4）化學(xué)試劑DMSO：二甲基亞砜，分子式為（CH3)2SO化學(xué)試劑DMF：N,N-二甲基甲酰胺化學(xué)試劑THF：四氫呋喃化學(xué)試劑NBS：N-溴代丁二酰亞胺/N-溴代琥珀酰亞胺，溴化劑，具有高度的選擇性，只進(jìn)攻弱的C—H鍵即與雙鍵或苯環(huán)相連的α-H?；瘜W(xué)試劑DMAP：4-二甲氨基吡啶，是一種超強親核的酰化作用催化劑化學(xué)試劑DCC：二環(huán)己基碳二亞胺，通常作為反應(yīng)脫水劑化學(xué)試劑MCPBA：間氯過氧苯甲酸，用于環(huán)化反應(yīng)和Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)Bz2O2引發(fā)劑：過氧苯甲酰，是一種常用的自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。釋電子基：能增加相鄰基團(tuán)電子云密度的基團(tuán)。吸電子基：能減少相鄰基團(tuán)電子云密度的基團(tuán)。活性亞甲基：鄰位連有羰基或其他強吸電子基的亞甲基結(jié)構(gòu)。質(zhì)子酸：水溶液中能電離出質(zhì)子的酸。Lewis酸：含有空軌道、能夠接受外來電子對的分子或離子。親核反應(yīng)：負(fù)性基團(tuán)首先進(jìn)攻的反應(yīng)。親電反應(yīng)：正性基團(tuán)首先進(jìn)攻的反應(yīng)。馬氏規(guī)則：當(dāng)發(fā)生親電加成反應(yīng)時，親電試劑中的正電基團(tuán)總是加在取代最少的碳原子上，而負(fù)電基團(tuán)則會加在取代最多的碳原子上。鹵化反應(yīng)：有機化合物分子中建立碳—鹵鍵的反應(yīng)。烴基化反應(yīng)：有機分子中氫原子被烴基取代的反應(yīng)。Williamson反應(yīng)：鹵代烴和醇在堿的存在下生成醚的反應(yīng)。Gabriel反應(yīng)：鄰苯二甲酰亞胺和鹵代烴在堿性條件下反應(yīng)，然后肼解得伯胺的反應(yīng)。Leuckart還原反應(yīng)：用甲酸及其銨鹽對醛酮進(jìn)行還原烴化反應(yīng)Fridel-Crafts烷基化反應(yīng)：在三氯化鋁的催化下，鹵代烷和芳烴反應(yīng)在環(huán)上引入烴基的反應(yīng)。酰化反應(yīng)：有機物分子中氫原子被酰基取代的反應(yīng)。Fridel-Crafts酰基化反應(yīng)：酰氯、酸酐等酰化劑在Lewis酸或質(zhì)子酸催化下，對芳烴進(jìn)行親電取代生成芳酮的反應(yīng)?？s合反應(yīng)：兩個或多個有機化合物分子通過反應(yīng)形成一個新的較大分子的反應(yīng)，或同一分子發(fā)生分子內(nèi)的反應(yīng)形成新分子的反應(yīng)。Reformatsky反應(yīng)：醛或酮和α-鹵代酸酯在鋅的作用下生成β-羥基酯的反應(yīng)。Mannich反應(yīng)：具有活性氫的化合物與甲醛、胺進(jìn)行縮合生產(chǎn)氨甲基衍生物的反應(yīng)。Michael反應(yīng)：活性亞甲基化合物和α，β-不飽和羰基化合物在堿性催化下發(fā)生加成縮合，生成β-羰烷基化合物的反應(yīng)。Wittig反應(yīng)：醛或酮與含磷試劑反應(yīng)，使羰基氧被亞甲基取代成烯烴的反應(yīng)。Perkin反應(yīng):芳香醛和脂肪酸酐在相應(yīng)的脂肪酸堿金屬鹽的催化下縮合，生成β-芳基丙烯酸類化合物的反應(yīng)。Darzen環(huán)氧化反應(yīng):醛或酮與α-鹵代酸酯在堿催化下縮合生成αβ-環(huán)氧羧酸酯的反應(yīng)。Diels-Alder反應(yīng)：1，3-丁烯和乙烯衍生物在加熱情況下生成環(huán)己烯骨架的答：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。為什么經(jīng)常采用混合酸酐作為?；瘎炕旌纤狒麉⑴c醇?；磻?yīng)得到什么樣的酯？答：因為單一酸酐種類較少，應(yīng)用上有局限性，而混合酸酐易制備且?；芰^單一酸酐強，所以更具實用價值，應(yīng)用更廣泛?；旌纤狒麉⑴c酰化反應(yīng)時酸性弱的?；鶇⑴c酰化作用。付-克?；磻?yīng)屬什么類型的反應(yīng)？為什么不發(fā)生多取代？答：親電取代反應(yīng)；?；俏娮踊鶊F(tuán)，使苯環(huán)上電子云密度降低，難以進(jìn)一步反應(yīng)。1，3，5-三甲苯?；瘜儆谑裁捶磻?yīng)？為什么可以發(fā)生二取代？答：付-克酰基化反應(yīng)。因為均三甲苯中存在三個供電子基團(tuán)，不僅可以抵消?；奈娮有?yīng)，而且由于立體位阻使得羰基不能與苯環(huán)共軛，從而顯現(xiàn)不出酰基對苯環(huán)的鈍化作用，可以發(fā)生二取代。醇醛縮合屬于什么類型的反應(yīng)？為什么易脫水成α，β不飽和的羰基化合物？答：親核加成。由于生成的雙鍵和羰基共軛穩(wěn)定，易脫水成α，β不飽和的羰基化合物。Diels-Alder反應(yīng)屬于什么類型的反應(yīng)？什么樣的反應(yīng)物對反應(yīng)有利？答：[4+2]環(huán)加成分子協(xié)同反應(yīng)；雙烯體電子云密度高有利，親雙烯體電子云密度低有利。重排反應(yīng)根據(jù)機理分哪幾類？答：親核重排、親電重排、自由基重排三類。Pinacol重排反應(yīng)按反應(yīng)機理屬于什么重排反應(yīng)？反應(yīng)中芳基和烷基哪個優(yōu)先遷移？答：親核重排；芳基比烷基優(yōu)先。Beckmann重排屬于什么類型的反應(yīng)？中間體是什么？答：親核重排；中間體是亞胺。Hofmann重排屬于什么類型的反應(yīng)？中間體是什么？答：親核重排；中間體是異氰酸酯。Claisen重排屬于什么類型的反應(yīng)？反應(yīng)物是什么？答：[3，3]-σ遷移重排反應(yīng)；反應(yīng)物是烯丙基芳基醚。Cope重排屬于什么類型的反應(yīng)？反應(yīng)物是什么？答：[3，3]-σ遷移重排反應(yīng)；反應(yīng)物是1，5-二烯?！癈rO3(Py)2-CH2Cl2”是什么試劑？參與什么反應(yīng)？答：Collins試劑；參與醇的氧化和烯丙位亞甲基的氧化。“CrO3-H2SO4-丙酮”是什么試劑？參與什么反應(yīng)？答：Jones試劑；參與仲醇的氧化。活性MnO2是什么試劑？主要參與什么反應(yīng)？答：溫和性氧化劑；主要用于芐醇的氧化。什么是均相催化氫化反應(yīng)？與非均相催化氫化有何不同？答：均相催化氫化反應(yīng)是催化劑溶解在溶劑中的催化反應(yīng)；與非均相催化氫化不同的是以分子的形式參與反應(yīng),所需摩爾量少。什么是Lindlar催化劑？有何特點？答：Lindlar催化劑是金屬鈀吸附在硫酸鋇上并加入少量抑制劑（醋酸鉛或喹啉）而成的催化劑。特點是選擇性還原炔烴為順式烯烴。Clemmensen和黃鳴龍反應(yīng)的條件有什么異同？答：不同點：Clemmensen反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行而黃鳴龍反應(yīng)在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。相同點：都是把羰基還原成亞甲基。Collins氧化劑和Jones氧化劑有何異同？答：相同點：都是三氧化鉻作為氧化劑。不同點：Collins是三氧化鉻吡啶復(fù)合物的二氯甲烷溶液，而Jones氧化劑是三氧化鉻硫酸的丙酮溶液。Claisen重排和Cope重排有何異同？答：相同點：兩者均為[3，3]-σ遷移重排反應(yīng)；不同點：Claisen重排的反應(yīng)物是烯丙醚，而Cope重排的反應(yīng)物是1，5-二烯。33.Birch反應(yīng)屬于什么類型反應(yīng)？產(chǎn)物是什么？用鈉和醇在液氨中將芳香環(huán)還原成1,4-環(huán)己二烯的有機還原反應(yīng)。34. 什么是催化轉(zhuǎn)移氫化？有何特點？催化轉(zhuǎn)移氫化屬于非均相催化氫化，是在催化劑的作用下有機化合物作為供氫體加成到有機化合物的不飽和基團(tuán)上的反應(yīng)。其特點是在金屬催化劑存在下，用有機化合物作為供氫體以代替氣態(tài)氫作為反應(yīng)氫源。35. Sandmeyer反應(yīng)屬于什么類型反應(yīng)？是何種化合物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)？芳香重氮鹽化合物的鹵置換反應(yīng)。三、反應(yīng)機理題2*8=16寫出苯乙烯與氯氣反應(yīng)的碳正離子反應(yīng)機理。寫出次鹵酸和烯烴的橋型正離子反應(yīng)機理。寫出溴乙烷對苯的烷基化反應(yīng)機理。寫出三氯化鋁催化酰氯對苯的?；磻?yīng)機理。寫出羧酸與胺脫水生成酰胺的反應(yīng)機理。寫出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機理。寫出下列轉(zhuǎn)變的反應(yīng)機理。寫出下列轉(zhuǎn)變的反應(yīng)機理。寫出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機理。寫出下列轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機理。四、合成題4*5=20以間氯硝基苯為起始原料合成。以苯為起始原料合成。以苯為起始原料合成。以甲苯為起始原料合成。以乙酰乙酸乙酯為起始原料合成以乙酰乙酸乙酯為起始原料合成。以丙二酸二乙酯和1,4-二溴丁烷為起始原料合成。以苯和丁二酸酐為起始原料合成。以1,4-二甲苯和丁二酸酐為起始原料合成。以環(huán)己酮和嗎啡啉為起始原料合成。以環(huán)己酮和α鹵代酸乙酯為起始原料合成。以環(huán)己酮和α氰基乙酸為起始原料合成。以1,3-丁二烯和丙烯醛為起始原料合成。以1,3-丁二烯和丙烯醛為起始原料合成。五、完成反應(yīng)（2*15）第一章1．2.3．4.5．6.7.8.9．10.1.(Br2)2.(Br2)3.(SbF3)4.(NaI)5.（1.NaNO2/HCl，2.HPF6或HBF4）6.1.NaNO2/HCl，2.HPF6或HBF4）第二章1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.1.(EtBr)2.(Me2SO4)3.(ClCH2CH2Ph)4.(i-PrOH)5.(n-BuBr)6.(CH3I)7.(PhCH2Br)8.Cl(CH2)3N(CH3)2第三章1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.AlCl3AlCl33.(PhCO)2O(CF3CO)2OAcClNH(CH3)2第四章49.52.54.55.56.57.59.60..63.65.66.Diels-Alder50.53.61.62.64.65.(HCHO/HCOOH)第五章68.70