陜西能源職業(yè)技術(shù)學院畢業(yè)設(shè)計課題名稱年產(chǎn)10噸小合成氨廠中溫變換工段工藝設(shè)計類型化工工藝設(shè)計導師職稱課題來源課題內(nèi)容變換工段在合成氨生產(chǎn)起的作用既是氣體凈化工序，又是原料氣的再制造工序，經(jīng)過變換工段后的氣體中的CO含量大幅度下降，符合進入甲烷化或者銅洗工段氣質(zhì)要求。要求：繪制帶控制點的工藝流程圖系統(tǒng)物料、能量合算系統(tǒng)主要設(shè)備能力及觸媒裝填量核算該工段設(shè)備多，工藝計算復雜，分變換爐能力及觸媒裝填量核算、系統(tǒng)熱量核算和系統(tǒng)水循環(huán)設(shè)備及能力核算課題進度按化工設(shè)計要求進度進行基本條件要求1.入工序氣體流量3500Nm3/h（十基）壓力：2.0Mpa溫度：40°C2.入口氣體組分：CO%=32.5% CO2%=6.5% H2%=41.5%N2%=18%CH4%=1.0%O2%=0.5%（體積比）3.出口氣體組分：CO%=2%（體積比）變換工藝設(shè)計說明書設(shè)計題目年產(chǎn)10噸小合成氨廠中溫變換工段工藝設(shè)計課題來源年產(chǎn)10噸小型合成氨廠變換工段變換工段化學工藝設(shè)計標準變換工段在合成氨生產(chǎn)起的作用既是氣體凈化工序，又是原料氣的再制造工序，經(jīng)過變換工段后的氣體中的CO含量大幅度下降，符合進入甲烷化或者銅洗工段氣質(zhì)要求。要求：1.繪制帶控制點的工藝流程圖系統(tǒng)物料、能量衡算系統(tǒng)主要設(shè)備能力及觸媒裝填量核算該工段設(shè)備多，工藝計算復雜，分變換爐能力及觸媒裝填量核算、系統(tǒng)熱量核算和系統(tǒng)水循環(huán)設(shè)備及能力核算。變換工段化學工藝設(shè)計主要技術(shù)資料變換技術(shù)方案CO2變換反應(yīng)是放熱反應(yīng)，從化學平衡來看，降低反應(yīng)溫度，增加水蒸汽用量，有利于上述可逆反應(yīng)向生成CO2和h2的方向移動，提高平衡變換率。但是水蒸氣增加到一定值后，變換率增加幅度會變小。溫度對變換反應(yīng)的速度影響較大，而且對正逆反應(yīng)速度的影響不一樣。溫度升高，放熱反應(yīng)即上述反應(yīng)速度增加得慢，逆反應(yīng)（吸熱反應(yīng)）速度增加得快。因此，當變化反應(yīng)開始時，反應(yīng)物濃度大，提高溫度，可加快變換反應(yīng)，在反應(yīng)的后一階段，二氧化碳和氫的濃度增加，逆反應(yīng)速度加快，因此，需降低反應(yīng)溫度，使逆反應(yīng)速度減慢，這樣可得到較高的變化率。但降溫必須與反應(yīng)速度和催化劑的性能一并考慮，反應(yīng)溫度必須在催化劑的使用范圍內(nèi)選擇。在本設(shè)計中我們選擇三段中溫變化工藝流程。工藝流程含32.5%CO、溫度為40°C的半水煤氣，加壓到2.0Mpa，經(jīng)熱水洗滌塔除去氣體中的油污、雜質(zhì)，進入飽和塔下部與上部噴淋下來的120?140C的熱水逆流接觸，氣體被加熱而又同時增濕。然后在混合器中與一定比例的300?350C過熱蒸汽混合，25%?30%的氣體不經(jīng)熱交換器，作為冷激氣體。其他則經(jīng)熱交換器進一步預熱到320C進入變換爐。進第一段催化反應(yīng)后溫度升高到460?500C，冷激后依次通過二、三段，氣體離開變換爐的溫度為400?410C，CO變換率達90%，殘余CO含量為3%左右。變換氣經(jīng)熱交換器加熱原料氣，再經(jīng)第一熱水加熱器加熱熱水，然后進入熱水塔進一步冷卻、減濕，溫度降到100?110°C。為了進一步回收余熱，氣體進入第二熱水加熱器（即鍋爐給水預熱器），溫度降到70?80C，最后經(jīng)冷凝塔冷卻到常溫返回壓縮機加壓。變換工段化學工藝設(shè)計原則1.年產(chǎn)8萬噸合成氨2如工序氣體流量：35000Nm3/h，（十基）壓力：2.0MPa，溫度：40C入口氣體成分：CO%o=27：78%%CO2%=8.85%，H2%=38.47%，N2%=23.3%，CH4%=1.2%，O2%=0.4%（體積比）出口氣體成分：CO%=2.0%（體積比）教研室意見該設(shè)計符合化工工藝設(shè)計要求，同意接受此設(shè)計！第1章引言1.1氨在國民經(jīng)濟中的地位與作用合成氨工業(yè)使基礎(chǔ)化學工業(yè)之一。其產(chǎn)量居各種化工產(chǎn)品的首位。氨本身是重要的氮素肥料，除石灰石氮外，其它氮素肥料都是先合成氨，然后再加工成各種銨鹽或尿素。將氨氧化制成硝酸，不僅可用來制造肥料，亦是重要的化工原料，可制成各種炸藥。氨、尿素和硝酸又是氨基樹脂、聚酰胺樹脂、硝化纖維素等高分子化合物的原料。以其為原料可制得塑料、合成纖維、油漆、感光材料等產(chǎn)品。作為生產(chǎn)氨的原料CO+H2合成氣，可進行綜合利用，以聯(lián)產(chǎn)甲醇及羰基合成甲酸、醋酸、醋酐等一系列化工產(chǎn)品。以做到物盡其用，減少排放對環(huán)境的污染，提高企業(yè)生產(chǎn)的經(jīng)濟效益。已成為當今合成氨工業(yè)技術(shù)發(fā)展的方向。國際上對合成氨的需求，隨著人口的增長而對農(nóng)作物增產(chǎn)的需求和環(huán)境綠化面積的擴大而不斷增加。據(jù)資料統(tǒng)計：1997年世界合成氨年產(chǎn)量達103.9Mt。預計2010年產(chǎn)量達180.8Mt。其化肥用氮分別占氮產(chǎn)量的81.7%和82.6%。我國2007年合成氨產(chǎn)量已達35Mt，專家預測2020年將增至45Mt。即今后10年間將增加到現(xiàn)在的1.3倍。因而合成氨的持續(xù)健康發(fā)展還有相當長的爐要走。未來我國合成氨氮肥的實物產(chǎn)量將會超過是由和鋼鐵。合成氨工業(yè)在國民經(jīng)濟中舉足輕重。1.2合成氨生產(chǎn)的新進展世界需求氮肥（折氮量）2003年1112x108t增加到2007年1250x108。2005年前，全世界有約65x106t/a合成氨能力投產(chǎn)。沙特阿拉伯化肥公司興建的世界最大單系列合成氨已于2005年投產(chǎn)，該裝置能力為3000t/d（約1x106t/a）。我國氮肥工業(yè)經(jīng)過多年的技術(shù)進步和技術(shù)改造，現(xiàn)已成為全球最大的氮肥生產(chǎn)國和尿素生產(chǎn)國。從召開的全國化工行業(yè)循環(huán)經(jīng)濟現(xiàn)場交流會上獲悉，我國2005年共生產(chǎn)合成氨4629.85萬噸，生產(chǎn)氮肥3200.7萬噸（折純氮），其中尿素4147.13萬噸（實物量），已成為全球最大的氮肥生產(chǎn)國和最大的尿素生產(chǎn)國，并實現(xiàn)了氮肥的自給。我國現(xiàn)有氮肥生產(chǎn)企業(yè)564家，不僅數(shù)量多，分布也比較廣。近年來，在中央和各級地方政府的關(guān)心和支持下，我國氮肥行業(yè)認真落實國家資源節(jié)約、綜合利用和環(huán)境保護的方針政策，積極推進清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟，大幅度減少污染物的排放，為行業(yè)的發(fā)展打下了一定基礎(chǔ)。一些先進企業(yè)現(xiàn)在生產(chǎn)每噸合成氨的排水量，已從過去的50至60噸降到3至5噸，噸氨電耗降幅也達60千瓦時左右。據(jù)中國石油和化學工業(yè)協(xié)會化工防治污染技術(shù)協(xié)會介紹，我國氮肥工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)水平與市場競爭力雖然有了很大提高，但是氮肥工業(yè)仍然是我國耗能和用水大戶，全行業(yè)年耗天然氣高達110億立方米，占全國總消費量的22%，耗標準煤5450.8萬噸，占全國耗煤總量的3.6%，耗電585.5億度，占全國耗電總量的2.4%，耗水27億噸，平均噸氨耗水達58噸，因此在降耗節(jié)能和發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟上，仍有巨大潛力可挖。為了使我國氮肥工業(yè)從生產(chǎn)大國繼續(xù)向生產(chǎn)強國邁進，中國氮肥工業(yè)協(xié)會等有關(guān)部門目前正在加大廢水、廢氣、廢渣回用以及一些先進節(jié)能技術(shù)等在這一行業(yè)的推廣。正在推廣的這些技術(shù)中，僅“噸氨節(jié)電200度技術(shù)”，有關(guān)專家預計我國以煤為原料，年產(chǎn)合成氨8萬噸以上的企業(yè)即使只有半數(shù)得到推廣，年節(jié)電量也將達到19.6億度。國外合成氨情況與國內(nèi)有很大不同，從原料上看，目前主要產(chǎn)氮國中，美、英、法、荷蘭等國幾乎全部采用天然氣，德國和日本液態(tài)烴占相當比重；上世紀80年代的資料顯示，國外合成氨原料中，煤的比重已下降到2%以下；但近年來，由于天然氣價格上漲，煤制氨比例有所上升。當今世界新技術(shù)革命深入發(fā)展，科學技術(shù)日新月異，科技更新進一步加快，經(jīng)濟發(fā)展從主要依靠物質(zhì)資源逐漸向主要依靠科學技術(shù)迅速轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的時代過渡。我國百萬合成氨工業(yè)科技工作者及生產(chǎn)大軍，應(yīng)對占世界人口近1/4的中國，應(yīng)用科學技術(shù)更好地發(fā)揮土地、資源、環(huán)境條件的作用，為人類豐衣足食、綠化環(huán)境的美好生活，在合成氨工業(yè)生產(chǎn)科學創(chuàng)造出輝煌業(yè)績，以載入人類史冊。1.3變換工藝概述1.3.1簡述在合成氨生產(chǎn)中，制取氫氣，在生產(chǎn)中占有很大比重，因此要盡一切可能設(shè)法獲得最多氫氣。同時CO對氨合成催化劑有嚴重毒害，也必須除去。最好的辦法使提高CO變換率。近幾十年來，各國學者都做了不少工作，對催化劑不斷改善，到目前為止，可使變換后氣體中CO含量降到0.2%?0.4%。通過變換工序?qū)O變?yōu)閔2使產(chǎn)品成本降低，工廠經(jīng)濟效益提高。由于制取合成氨原料氣所用的原料不同，所選擇的工藝也不一樣，所以原料氣中CO含量也不同。CO變換，視其原料和所采取的生產(chǎn)方法不同，也有不同的工藝流程。上世紀50年代以前，在常壓下制取合成氨原料氣，其變換大多是在常壓下進行。此后，特別是上世界60年代以后，合成氨原料改用天然氣、油田氣、石油加工氣和輕油等，生產(chǎn)方法大多采用加壓的蒸汽轉(zhuǎn)化法，變換則在加壓下進行，一般在4.0Mpa以下。以煤、焦為原料的常壓造氣工廠，很多也改用加壓變換，以降低能耗，用粉煤加壓氣化做原料氣，其變換壓力一般在5.5Mpa以下，以油渣為原料最高壓力已達8.5Mpa。CO變換流程，對與固定層煤氣化裝置配套時，所用設(shè)備較多。與部分氧化法急冷流程相配套時，流程較簡單，只需要在流程中設(shè)置變換爐和換熱設(shè)備即可。將半水煤氣經(jīng)過增濕加熱，在一定的溫度和壓力下變換爐內(nèi)，借助催化劑的催化作用，使半水煤氣中的一氧化碳（28%）與水蒸氣進行化學反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸肌：蜌錃庵频煤细竦淖儞Q氣（CO<0.3%），以滿足后工段的工藝要求。一氧化碳與水蒸氣在催化劑上變換生成氫和二氧化碳的過程為一氧化碳的變換，這一過程很早就用于合成氨工業(yè)，在合成氨生產(chǎn)中，由于制取氣的生產(chǎn)成本中占加大的比重。因此，要盡一切可能設(shè)法獲得更多的氫氣，煤氣中的一氧化碳對于合成氨催化劑有嚴重的毒害，必須設(shè)法除去。利用一氧化碳與水蒸氣作用生成氫和二氧化碳的反應(yīng)，可以增加合成氨原料煤氣中氫氣的含量；根據(jù)不同的催化劑和工藝條件。煤氣中的一氧化碳含量可以降低為0.2%?0.4%，由于二氧化碳的除去較一氧化碳要容易的多，這樣就簡化了煤氣的精制過程。同時，經(jīng)過回收后可以作為生產(chǎn)尿素、純堿等的原料，因此，一氧化碳變換反應(yīng)在合成氨工業(yè)中具有重要的意義。從小氮肥生產(chǎn)的發(fā)展趨勢來看，發(fā)展方向是回收能量，另一方面是研究新型催化劑。此次設(shè)計的目的有二：一是必須達到所要求的變換率，即出口一氧化碳的百分含量為4%；另一方面是極可能地回收熱量。變換率的實現(xiàn)是通過中溫變換實現(xiàn)的，能量回收是利用第二熱水塔，飽和熱水塔等設(shè)備回收能量。1.3.2原理一氧化碳變換的反應(yīng)式為CO+H2, C02+H2+41^/WZ一氧化碳變換為可逆反應(yīng)，因此應(yīng)盡可能使反應(yīng)向有利于生成氫和二氧化碳的方向進行，而殘余的一氧化碳則在以后的工序中用銅氨液洗滌去等除去。變換反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度可促使反應(yīng)平衡向左方移動，降溫則向右移。因此，反應(yīng)溫度愈低，愈有利于變換反應(yīng)，但降溫必須與反應(yīng)速度和催化劑的性能一并考慮，反應(yīng)溫度必須在催化劑的使用溫度范圍內(nèi)選擇。變換反應(yīng)使等分子反應(yīng)，因此從反應(yīng)平衡看，提高變換壓力，對反應(yīng)平衡沒有影響。但加壓對析碳等副反應(yīng)卻是有利的。從反應(yīng)動力學來看，提高變換壓力使得分子間的有效碰撞次數(shù)增加，可以加快變換反應(yīng)速度，提高催化劑的生產(chǎn)能力。當變換反應(yīng)達到平衡時一氧化碳的變換率叫做平衡變換率，蒸汽比對平衡變換率的影響：隨著蒸汽比的提高，平衡變換率增加，但增加的趨勢是先快而慢，當蒸汽比提高到某一段數(shù)值后，平衡變換率的升高就很慢了，因此在蒸汽比過低的情況下，提高蒸汽比對提高平衡變換率和反應(yīng)速度有利，但過高的蒸汽比則在經(jīng)濟上是不合理的。由固體原料間歇制氣制得的半水煤氣中含有 CO（在本設(shè)計中體積比為34.5%），CO并不是合成氨生產(chǎn)的原料氣反而會使合成氨觸媒中毒。因此，在合成前必須將它除掉。工業(yè)生產(chǎn)上采用在觸媒作用下，用水蒸氣與CO作用，大部分CO轉(zhuǎn)化為CO2，同時獲得合成氨所必須的氫氣。由反應(yīng)式知：反應(yīng)前后體積不變：從化學平衡角度來看，提高壓力不能使化學反應(yīng)向右移動，但可以促進分子間的有效碰撞，加快反應(yīng)速度，提高催化劑生產(chǎn)能力。反應(yīng)為一放熱反應(yīng)：降溫時反應(yīng)向右移動，有利于CO變換，但觸媒只有在一定溫度下才具有較高的活性，所以，一般操作溫度都是根據(jù)觸媒活性溫度的不同而不同。一般中變溫度為300?500°C此為一可逆反應(yīng)：增加反應(yīng)物濃度可促進正反應(yīng)進行，故增加反應(yīng)物蒸汽的量可以使反應(yīng)向右進行，有利于提高變換率，且過量的水蒸氣還起到熱載體的作用。提高水蒸氣比例，含濕原料氣中CO含量下降，催化劑床層的溫升將減少，所以，改變水蒸氣的用量濕調(diào)節(jié)床層溫度的有效手段。但CO變換率并不是與蒸汽量成正比增加。同時，蒸汽用量過多，會使爐溫不好控制而且不經(jīng)濟，所以要有適當?shù)恼羝?，中變操作時適宜的水蒸氣比例一般為：H2O/CO=3?5。1.3.3工藝流程簡述含32.5%CO、溫度為40C的半水煤氣，加壓到2.0Mpa，經(jīng)熱水洗滌塔除去氣體中的油污、雜質(zhì)，進入飽和塔下部與上部噴淋下來的120?140C的熱水逆流接觸，氣體被加熱而又同時增濕。然后在混合器中與一定比例的300?350C過熱蒸汽混合，25%?30%的氣體不經(jīng)熱交換器，作為冷激氣體。其他則經(jīng)熱交換器進一步預熱到320C進入變換爐。進第一段催化反應(yīng)后溫度升高到460?500C，冷激后依次通過二、三段，氣體離開變換爐的溫度為400?410C，CO變換率達90%，殘余CO含量為3%左右。變換氣經(jīng)熱交換器加熱原料氣，再經(jīng)第一熱水加熱器加熱熱水，然后進入熱水塔進一步冷卻、減濕，溫度降到100?110C。為了進一步回收余熱，氣體進入第二熱水加熱器（即鍋爐給水預熱器），溫度降到70?80C，最后經(jīng)冷凝塔冷卻到常溫返回壓縮機加壓。第2章工藝計算2.1物料及熱量衡算2.1.1已知條件及計算標準半水煤氣組分（十）組分CO2COH2N2CH4O2合計"%8.8527.7838.4723.31.20.41003097.5972313464.5815542014035000138.281434.063601.093364.06318.756.251562.5壓力進工段煤氣壓力2.0MPa（表壓）進工段蒸汽壓力2.5MPa（表壓）溫度進系統(tǒng)半水煤氣溫度40°C一段進口溫度320C；一段出口溫度485C二段進口溫度370C；二段出口溫度430C三段進口溫度400C；三段出口溫度415C；出系統(tǒng)變換氣溫度35C循環(huán)熱水溫度120C出系統(tǒng)變換氣（干）中CO含量2.0%計算基準以1t氨為計算基準，設(shè)備能力以12.5t為基準。2.1.2中溫變換爐物料及熱量計算（1）干變換氣量及變換率的計算設(shè)氧與氫在變換爐一段催化劑內(nèi)完全燃燒生成水，由q+H2=HO知，實際參加CO變換反應(yīng)的半水煤氣量為匕二匕-3乂匕=34580①則實際參加CO反應(yīng)的半水煤組分（十）為組分CO2COH2N2CH4O2合計“％8.9628.1238.1323.581.210.00100.003097.5972313184.58155420034580kmol138.282434.063588.594264.06318.750.0001543.75則CO總變換率為:變換氣中CO含量為=9723-91.066%x9723=868.65282L-I-V LU,蟲②則變換氣組分（十）為組分CO2COH2N2CH4O2合計26.962.053.9514.290.790.00100.0011207.090868.6522427.08981554200.00043432.641533.566538.7791983.877264.062518.750.0001938.9571（2）總蒸汽比計算以lOONm3的十半水煤氣為計算基準，設(shè)中溫變換爐出口變換氣溫度為415°C,平衡溫距取25C，則t=415+25=440cCO變換反應(yīng)式為：co+h2o=co2+h2

abcd則□=27.78,八8.85,d=38.47CO反應(yīng)量ACO=ax=27.78x91.066%=25.2981/1002^3查手冊[1],知440°C時4=?^coyco。-ACT?)(&-A(7O+20)將林福代入上式解得卜％.孩財（干半水煤氣）汽氣比為技盼9貝餌需要的蒸汽量為壓汽二178.992x3500/100=6264.7303A^3，電汽二2796.7546^mol（3）中變爐一段催化劑層物料及熱量計算一段平衡轉(zhuǎn)化率U-q誑=—xlOO%心2AW式中：^320+485=4orc下的反應(yīng)平衡常數(shù)W=Kp-\U=K^A+B^C+D)V=K^AB-CDq=^U2-AWVA艮C、D分別代表CQH2O.C%丑｝的起始派度，這里用體積比.帶入數(shù)據(jù)求得&=56.23%入爐蒸汽比（汽/氣）計算由上面求得CO在一段催化劑層轉(zhuǎn)化率街=56.22%,70%的半水煤氣進入一段催化劑層，30%的半水煤氣作為一段出口氣的冷激氣。且70%的O2在一段催化劑層與氫完全燃燒生成水，則CO反應(yīng)量為：=睥\=27.78x56.23%=15.6206 半水煤氣）CO總反應(yīng)量為=70%x3500/100x15.6206=3827.07003,電總反二170.8513設(shè)中變一段變換爐出口氣體溫度為485°C,平均溫距取15°C,t=485+15=5。"，查手冊[1],知500C時，&=49035則??3乂？曄ycoxy^o（☆-AC。）傳-ACO+20）將"』值代入上式解得b=38.14CWm"0膈〔干半水煤氣〉汽氣比知.14的入爐蒸汽量：『鞘=14.866x70%x35000/100=3642.17Nm^ 土=162.598,則入爐濕氣組成組分CO2COH2N2CH4O2H2O合計7.7424.1733.4920.281.040.3412.94100.002168.256806.19425.154158.0005708.52943642.1728142.1796.76303.84420.76254.8413.1254.375162.5981256.34出一段催化劑層氣體組成①出一段催化劑層十氣組成組分CO2COH2N2CH4合計21.2310.5546.9520.221.04100.005994.4802978.95413252.0865708.500294.00027205.217267.611132.989591.610254.84013.1251260.179②出一段催化劑層濕氣組成組分CO2COH2 WCH4H2O合計"%18.269.0740.38 17.390.8613.96100.005994.482978.95413252.0865708.500 294.0004589.62431794.840kmol267.611132.989 591.610 254.840 13.125204.8941419.413熱量計算計算CO變換反應(yīng)氣體溫升①入熱CO反應(yīng)放熱Q1

設(shè)氣體由320°C升至485°C,反應(yīng)取平衡溫度403°C時的熱效應(yīng)，查資料［2］圖4-2-1的反應(yīng)熱效應(yīng)A丑=-3850。燈/切皿。CO反應(yīng)熱0=辰成=(303.84-132.731)x38500=6.588x10^7O2燃燒熱￡二為xAH0=4.375x115600=5.058xl05to/=2.1174x106^J合計0+0=6.588xl06+2.117xl06=8.0754xl06U②出熱氣體溫升吸熱0設(shè)氣體溫升為At氣體在平均溫度403C下查資料［2］圖4-6-1?圖 4-6-8^=35.845^/(bw/<QQ=依頃出_幻&&=1373.15x35.845Af=4.922xlO4Af熱損失°設(shè)24=0.31x10^/合計京0=對％棚山+技54棚熱平衡：..q=185C氣體出口溫度為t=320+165=485C與前面所假設(shè)溫度一致。一段催化劑平衡曲線計算（汽/（汽/氣）0.3814，由式r=^^xl00%■/VMr\dTTT計算各溫度下的平衡變換率列于下表0C 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500% 29.564 22.910 18.059 14.449 11.723 9.6345 8.0122 6.7362 5.7200 4.9035七 56.997 56.853 56.683 56.483 56.253 55.992 55.698 55.372 55.014 54.625式中灼由資料⑵查的，用表中數(shù)據(jù)作圖即得平衡曲線（如圖2.1），氣體組分及蒸汽比不同時，則計算的平衡變換率亦不相同。最適宜溫度曲線計算最適宜溫度曲線由下式作出_ 7€RT1E.1+ In二式中：烏、7；分別為最佳溫度及平衡溫度，技玨旦為正、逆反應(yīng)的活化能時糜I以B109催化劑的數(shù)據(jù)進行計算。由于B109催化劑E1=933xW4kJ/kmolCO變換的逆反應(yīng)活化能&為：牛（-心對于變換反應(yīng)r=1，則亳=（一占丑衛(wèi)）+鳥叫衛(wèi)為反應(yīng)熱，取其平均溫度403°C下的值，即-泣^=茶500饑如液,則&=1.31軟10’kJ/b^ol求得不同'下的"值如下表593.15613.15633.15653.15673.15693.15713.15733.15753.15568.015586.330604.592622.803640.962659.069677.125695.130713.08456.99756.85356.68356.48356.25355.99255.69855.37255.014以上面的數(shù)據(jù)作出最適宜溫度曲線（如圖2.1）操作線計算由一段催化劑變化率及熱平衡計算結(jié)果知

一段入口氣體溫度320°C一段出口氣體溫度485C一段入口CO變換率0一段出口CO變換率56.23%由此可作出一段催化劑反應(yīng)的操作線(如圖2.1)300 400 500a?,TC圖2.1一段操作的平衡曲線、最適宜溫度曲線及操作線中變爐二段催化劑層物料及熱量計算設(shè)中變一段爐出口氣體經(jīng)過30%的半水煤氣冷激后溫度為400C中變二段爐進口氣體溫度為370C則氣體從400C降到370C的平均溫度為385C，查得385C的比熱容為33.56kJ/(kmol?C)冷激氣的濕氣組成組分CO2COH2N2CH4O2H2O合計"%8.0625.3234.3421.241.090.369.48100.00929.2502916.9003955.3501446.500126.00042.0001560.93011516.79141.484130.218176.578109.2185.6251.87548.779514.4245出一段氣經(jīng)原料氣冷激后濕氣組成組分CO2COH2N2CH4O2H2O合計14.8013.8139.5418.150.93.06912.65100.006651.4566203.70217762.5738155.000420.00042.0008365.48447768.974kmol196.940276.950792.972364.063 18.750 1.875 253.6732005.223則氣體降溫放出的熱量為33.56x2005.223x(400-370)=2.0189x!06kj設(shè)噴淋水的溫度為61°C則查出水在2Mpa下蒸汽的焓為207.4039kJ/kg則需要的噴淋水量為9133.94kg=^.UKmal=12113.3574A^3入二段中變爐濕氣組成組分CO2COH2N2CH4O2H2O合計"%11.6610.8731.1414.290.730.0731.20100.00N赫6651.4566203.70217762.5738155420.00042.00017795.65057030.382kmol296.940276.950792.972364.06318.751.875920.9002545.999則入二段爐蒸汽比（汽/氣）為0.312二段平衡轉(zhuǎn)化率二段平均反應(yīng)平衡溫度為（370+430）/2=400C，在此溫度下查資料⑵得&=11.乃3r=土蘭幻00%由踞w求得工戶=39.03%則CO反應(yīng)量為』=1庭"39.03%= （濕半水煤氣）則CO反應(yīng)總量為Vy=2421.3048W 5反=108.0936M則二段反應(yīng)需要的蒸汽量為』=2421.3048W 電汽=108.093^0?出二段催化劑層氣體組成①出二段催化劑層干氣組成假設(shè)二段中。2和h2完全反應(yīng)組分CO2COH2N2CH4合計"%22.197.4449.3719.951.02100.009072.7603045.00620183.8778155.000420.00040876.642kmol405.034135.937901.066364.06318.751824.850②出二段催化劑層濕氣組成組分CO2COH2N2CH4H2O合計15.355.1534.1613.800.7130.79100.009072.763045.00620183.8778155.000420.00018192.44559069.088kmal405.034135.937901.066364.06318.75812.1632637.012熱量計算計算CO變換反應(yīng)氣體溫升入熱CO反應(yīng)放熱Q1設(shè)氣體由370r升至430r,反應(yīng)取平衡溫度400r時的熱效應(yīng)，查資料［2］圖4-2-1的反應(yīng)熱效應(yīng)A^=-33550V/切皿。CO反應(yīng)熱0=腥成AjV=(296.950-135.9377)x38550=6.207x106^O2燃燒熱& =2.210x115600=2.555xl05fc^=1.070xl06AJ合計0+0=6.207xl06+1.070xlO6A;J=7.277x10^7出熱氣體溫升吸熱0設(shè)氣體溫升為At氣體在平均溫度400rT查資料［2］圖4-6-1?圖 4-6-8^=34.350^/^0/-QQ3=壓現(xiàn)出二街q^=2575.173x34.350A￡=8.846xlO4A/熱損失°設(shè)￡=1.969E0&合計0+0=8.84EOy+L969EOy熱平衡：0+0=Q+0：q=6°°c氣體出口溫度為t=370+60=430C與前面所假設(shè)溫度一致。二段催化劑平衡曲線計算根據(jù)中變爐二段入口中蒸汽比（汽/氣）0.312，由式U-ar=——xlOO%￥2AW計算各溫度下的平衡變換率列于下表打c 370 380390 400 410 420 430虬 16.124 14.44912.993 11.723 10.611 9.6345 8.7735七 39.893 39.60739.298 38.968 38.614 38.238 37.838式中『由資料⑵查的，用表中數(shù)據(jù)作圖即得平衡曲線（如圖2.2），氣體組分及蒸汽比不同時，則計算的平衡變換率亦不相同。最適宜溫度曲線計算最適宜溫度曲線由下式作出T—C「+Min冬&~占1占1式中4、c分別為最佳溫度及平衡溫度,kEr鳥為正、逆反應(yīng)的活化能，婦7膈/以B109催化劑的數(shù)據(jù)進行計算。由于B109催化劑E1=933xW4kJ/kmol

CO變換的逆反應(yīng)活化能旦為:&—E一電）對于變換反應(yīng)r=1,則亳=?+芝&叢為反應(yīng)熱，取其平均溫度403°C下的值，即-泣七=莞5。陽伽3磯則&=1.31軟婦7切血643.15653.15663.15673.15683.15693.15703.15TM613.70407622.8029631.8887640.9617650.0218659.069668.103439.89339.60739.29838.96838.61438.23837.838由上面數(shù)據(jù)作得最適宜溫度曲線（如圖2.2）。操作線計算由二段催化劑變化率及熱平衡計算結(jié)果知二段入口氣體溫度370C二段出口氣體溫度430C二段入口CO變換率56.23%二段出口CO變換率38.97%由此可作出一段催化劑反應(yīng)的操作線（如圖2.2）圖2.2二段操作的平衡曲線、最適宜溫度曲線及操作線（5）中變爐三段催化劑層物料及熱量計算段爐出口氣體后溫度為430°C設(shè)進中變?nèi)螤t進口氣體溫度為400C氣體從430C降到400C的平均溫度為415C,415C的比熱容為34妒好"）氣體降溫放出的熱量為2690798.538kJ入三段催化劑層氣體組成組分CO2COH2N2CH4H2O合計r/%15.436.8835.2810.300.5731.54100.008900.4363969.56420351.4365940.000330.00018192.44557683.881kmal397.341177.213908.546265.17914.732812.1632575.173則入三段爐蒸汽比（汽/氣）為0.315三段平衡轉(zhuǎn)化率三段平均反應(yīng)平衡溫度為（400+415）/2=408C，在此溫度下查資料⑵得&=10.龐2U-ar=——xlOO%由踞w求得r=27.72%■A-p則CO反應(yīng)量為心赤沁SS1.9O7E仙由（濕半泌氣）則CO反應(yīng)總量為Vco=1100. 虢=A?W2kmcd則三段反應(yīng)需要的蒸汽量為=1100.110A^\咨汽=49.112切知出三段催化劑層氣體組成①出三段催化劑層十氣組成組分CO2COH2 N2CH4合計rm24.647.0752.85 14.630.81100.00稿10000.7992869.20121451.799 5940.000330.00040591.799kmal446.464128.089957.670 265.17914.7321812.134②出三段催化劑層濕氣組成組分CO2COH2 N2 CH4H2O合計17.344.9737.19 10.30 0.5729.63100.0010000.7992869.20121451.7995940.000 330.00017092.08257683.881kmol446.464128.089 957.670 265.179 14.732763.0392575.173熱量計算計算CO變換反應(yīng)氣體溫升入熱CO反應(yīng)放熱Q1設(shè)氣體由400r升至415r,反應(yīng)取平衡溫度408r時的熱效應(yīng)，查資料［2］圖4-2-1的反應(yīng)熱效應(yīng)A丑=-3845W/切血。CO反應(yīng)熱Q［=y如-n出)xA=(135.737-128.089)x38450=0.294x106kJ出熱氣體溫升吸熱0設(shè)氣體溫升為At氣體在平均溫度408rT查資料［2］圖4-6-1?6-8計算得到平均摩爾熱容為g=36A5^kJQ2=n總㈤二段)?~q-A=2637.012x36450A=9.611x104A熱損失Q3設(shè)Q=1.470x106kJ3合計0+Q=9弟6xioa+募161。,割熱平衡：Q]=Q2+Q3.?.&=15°C氣體出口溫度為t=400+15=415C與前面所假設(shè)溫度一致。三段催化劑平衡曲線計算r=^^xlOO%E2AW計算各溫度下的平衡變換率列于下表E/C40040240440640841041241441611.72311.48911.26111.03910.82210.61110.40610.20510.01028.38328.22128.05727.89127.72227.55127.37927.20327.026式中灼由資料⑵查的，用表中數(shù)據(jù)作圖即得平衡曲線（如圖2.3），氣體組分及蒸汽比不同時，則計算的平衡變換率亦不相同。最適宜溫度曲線計算最適宜溫度曲線由下式作出T—V&—曷曷式中二、a分別為最佳溫度及平衡溫度，尺Er鳥為正、逆反應(yīng)的活化能,kJlkmol以B109催化劑的數(shù)據(jù)進行計算。由于B109催化劑次=9%"*kJ]kmcdCO變換的逆反應(yīng)活化能e2為:&-W=r（-A叢）對于變換反應(yīng)r=1,則

&叢為反應(yīng)熱，取其平均溫度403°C下的值，即-泣七=莞5。陽伽3磯則&=1.31軟10’kJ/b^ol673.15675.15677.15679.15681.15683.15685.15687.15689.15T640.962642.775644.587646.399648.211650.022651.832653.642655.45228.38328.22128.05727.89127.72227.55127.37927.20327.026由以上數(shù)據(jù)作得最適宜溫度曲線（如圖2.3）。操作線計算由三段催化劑變化率及熱平衡計算結(jié)果知三段入口氣體溫度400C三段出口氣體溫度415C三段入口CO變換率38.97%三段出口CO變換率27.72%由此可作出一段催化劑反應(yīng)的操作線（如圖2.3）。圖2.3三段操作的平衡曲線、最適宜溫度曲線及操作線2.2典型設(shè)備計算計算基準：以產(chǎn)氨9.132t/h計算。2.2.1中溫變換爐計算已知條件：平均操作壓力2MPa一段氣體進口溫度320°C一段出口溫度485C二段進口溫度370C二段出口溫度430C三段進口溫度400C三段出口溫度415C一段進口氣流量（干）33000x9.132=301356N炭枷出一段催化劑濕氣量31794.840x9.132=2.904x105W//?進一段催化劑氣體成分（十）組分CO2COH2N2CH4O2合計V/%8.8527.7838.4723.31.20.4100一段出口CO含量12.08%；一段入口汽/氣比R=0.3814二段催化劑進口流量（干）37105.217x9.132=3.338xl052fe7^進二段催化劑濕氣量57733.381x9.132=5.272xl05疏［h進二段催化劑氣體成分（十）CO2CO & 噸 CA Q合計21.03 10.55 46.95 20.12 1.04 0.00 100二段出口CO含量10.05%二段入口蒸汽比R=0.357進三段催化劑氣體成分（十）組分CO2COH2N2CH4O2合計V/%22.197.4449.3719.951.020100三段出口CO含量7.07%三段入口蒸汽比R=0.357催化劑型號：按B109計算（1）催化劑用量計算一段催化劑用量計算根據(jù)B109動力學方程式，輸入計算機計算出催化劑在操作條件下CO的空速等有關(guān)數(shù)據(jù)，并列于下表。入口條件（干氣）：CO%=27.78%,CO%=8.85%,H2%=38.47%汽/氣=0.1486溫度：403°C出口條件：CO（十）12.08%操作壓力：2MPa（表）催化劑重量％CO變換率％氣體中CO含量（干）%氣體中汽/氣比R催化劑重量％CO變換率％氣體中CO含量（干）%氣體中汽/氣比R00.0029.440.41206036.3617.430.2893104.0128.260.40837044.1314.710.2595208.5826.560.38968052.0612.370.23373013.8424.660.36869057.4110.830.21694019.9822.510.435010060.0710.090.20875027.1420.090.3185當變換氣中CO含量（十）達到12.08%時，計算催化劑床層空速1984所”卜催化劑上）折算成催化劑床層體積空速為1984x1.4=2778W/睥3催化劑?h）一段催化劑理論用量b14059 3侑= =5.06^32778考慮到一段催化劑床層操作條件較為惡劣，油污，雜質(zhì)較多，備用系數(shù)取1.3,則催化劑實際用量為^=1.3^=1.3x5.06=6.58^二段催化劑用量計算二段催化劑采用B109催化劑入口條件（干氣）：CO%=17.53%,CO2%=17.16%,H2%=48.28%汽/氣=0.357溫度：400°C出口條件：CO（十）10.05%操作壓力：2MPa（表）根據(jù)已知條件計算結(jié)果如下表所列催化劑重量％CO變換率％氣體中CO含量（干）%氣體中汽/氣比R催化劑重量％CO變換率％氣體中CO含量（干）%氣體中汽/氣比R00.0010.090.25656025.777.300.2246104.599.580.25067029.246.940.2204209.149.080.24498032.346.610.21673013.608.600.23949035.066.330.21354017.908.140.234110037.366.090.21075021.987.700.2291當變換氣中CO含量（干）達到10.058%時，計算催化劑床層空速為1538"小催化劑上）折算成催化劑床層體積空速為1538x1.4=2153W/防傕化劑?h）二段催化劑理論用量=7.6m3備用系數(shù)取1.L則催化劑實際用量為*=頃=l.lx7.6=8.36^3三段催化劑用量計算二段催化劑采用B109催化劑入口條件（干氣）：CO%=10.05%,CO2%=22.54%,H2%=51.53%汽/氣=0.315溫度：408°C出口條件：CO（十）7.07%操作壓力：2MPa（表）同理求得=10.1W備用系數(shù)取1.0,則催化劑實際用量為*=1.0^'=1.0xl0.14=10.1W中變催化劑總用量F=K+匕+虬=25.08就一段催化劑占催化劑總量的fSR—一xl00%=26.24%25.08二段催化劑占催化劑總量的O葵——xl00%=33.33%25.08三段催化劑占催化劑總量的=40.43%25.08（2）催化劑床層直徑的確定變換爐設(shè)計應(yīng)考慮催化劑床層的阻力降。阻力降與設(shè)備直徑及催化劑床層高度有關(guān)。要求中變催化劑床層阻力小于6.86KPa,（小于700mmH2O）設(shè)催化劑床層直徑為（p29m催化劑床層阻力降由下式計算f浮9 1_E1對于召109催化劑外形尺寸為郵x7-9吹a將催化劑的粒度折算成相當于同體積的球體直徑dp=0.01^3001^=0.378+0.308x-^-=0.378+0.308x^=0.379D 2.9一段催化劑層阻力一段氣體平均分子量=18.5一段氣體操作狀態(tài)下的重度iQ15七睥兄+用1"522.4x x——273 8.7式中：4丑為一段氣體的平均溫度值.一段氣體重量流速（濕）l19796xlS.15 1mew{f3,\G= x =2428.40Ag/（刑?hj224 ^x（2.9）2一段催化劑層高￡=&哭二1.。幽%*時二段催化劑層阻力二段氣體操作狀態(tài)下的密度TOC\o"1-5"\h\z次看。0 ]=皿522.4x x——273 8.7式中：400為二段氣體的平均溫度值.二段濕氣體的質(zhì)量流速G=20582x1^10——J——=2517.86^/(^J2)224奇心療二段催化劑層高L=336=1.27^炫=小幻。頊播第*"省幻隊皿前=三段催化劑層阻力及催化劑層高同理得：y=3.2\5kg!^G=2684炫/'(就項)

￡=1.5物=0.890^P中變爐催化劑總阻力AP=A^+A與+A^=0.534+0.698+0.890=2.122棉計算結(jié)杲XP＜泓6成,符合要求，故催化劑床層直徑2.9狀可用.上面計算結(jié)果濕新裝催化劑床層的阻力降，實際上由于裝填過程中催化劑的破碎，未篩凈的粉塵帶入的因素，故生產(chǎn)中催化劑的阻力降往往大于計算值，特別是催化劑使用后期更甚。2.2.2飽和熱水塔計算（1）飽和塔計算已知條件塔型：填料塔，采用50瓷矩鞍環(huán)十半水煤氣組成組分CO2COH2N2CH4O2V%6.532.541.5181.00.5平均操作壓力~^.95kgf!c^（絕）-進塔氣體溫度40°C氣體出塔溫度115C進水溫度120C出塔水溫t2=98.6C進塔十氣流量33000m3/h十半水煤氣平均分子量18.15進塔干氣重量流量3300°XlSI5=26738.839^/^22.40.966x18 ]進塔氣體濕含量0.966x18 ]進塔氣體濕含量M73.214Xiii5=6.503幻尸輪箍）/舊干氣）睡（汽）/施（干氣）睡（汽）/施（干氣）出塔氣體濕含量1每3.214次和進塔水流量紂泌5出口熱水流量21466x4.167=89449^/^

a.塔徑計算由于塔出口溫度最高，濕含量最大，計算塔徑時以塔頂條件進行計算。要求填料阻力＜0.147kPa(即15mmH2O)/m填料氣體流量2943721 .V= =0.818^3/s36004x0.818 °e =3.14x0.241為了與熱水塔直徑一致，取塔徑為2.9m。b.空塔速度的計算(參見資料⑵圖8-2-27(參見資料⑵圖8-2-27)。就姆圖的橫坐標:式中：力；圖的縱坐標為:圖的橫坐標:式中：死--液體流量，kg/h此一氣體流量，kg/h為一液體重度，kg/m3在一氣體密度，kg/m3啊一空塔速度，m/sg—重力加速度，9.81m/s2匕一液體粘度，m?Pa?s中—填料因子，m-1甲一液體校正系數(shù)，即水的重度與液體重度之比，=熾各數(shù)據(jù)如下：評匚=91674kg性=26738.839+30.62x18=27290^//?yL=9A6.3kg/熟操作狀態(tài)下出塔氣體體積：VG=(33000+30.62x22.4)x刀3+160^」=2943.72W/h273 18.15水的黏度：水在120°C,S=50瓷鞍環(huán)^=2160=yj匕二史四=1.057術(shù)￡946.3窿泠賽喋產(chǎn)g顯=柜灑電om璋料)時您妃=o.(H查手冊［5］知 &左==^x216x1.057^x0250Q2=q9.81 {.946.3)BPO.173^=0.01歡=0.241^/sc.理論塔板數(shù)計算①平衡曲線計算由式/="￡+費式中：七一十氣體平均比熱容（0TC）,kJ/（kg?C）t—溫度，Ci一水蒸汽在tC時的焓，kJ/kg計算出95?120C時飽和半水煤氣的焓，并列于下表溫度C蒸汽焓i(kcal/kg)飽和蒸汽壓（105Pa）（絕）干氣比容kcal/(kg-C)P-P^o(105Pa)(絕)P-P^Q出塔濕氣含量X=%x堅P-Ph.qMKg（汽）/kg（干氣）出塔氣熱含量I=C^t+XikJ/kg80631.30.48290.37708.4670.05700.0504258.4585633.30.58940.37728.3610.07050.0623298.2390635.40.71490.37738.2350.08680.0767344.8395637.30.86190.37758.0880.10660.0942399.89100639.31.03320.37777.9170.13050.1153464.88105641.01.23180.37797.7180.15960.1410542.35110643.01.46090.37817.4890.19510.1723635.42115644.61.72390.37847.2260.23860.2108748.08120646.42.02460.37866.9250.29240.2583885.70注：1kcal=4.1868kJ,M=18.15②操作線計算進塔氣體的焓40°C時十半水煤氣的比熱熔分別為Cp=0.380kcal/(kg?°C)=1.591kJ/(kg?°C),40*C時蒸汽壓及蒸汽的恰分別為 P=0.0573xl05Pa?z=612.6fc^/^=2534.94V/^I= x—xO.93;+Z/=一005733一x^-x0.93x612.6+0.380x40p-p^0M 『 8.95-0.0573318.15=18.密S/康干氣)=78.89V/Ag出塔水溫t2=98.6C出塔氣體的焓，氣體在115C的蒸汽分壓及蒸汽的焓分別為^o=1.614x105Pl；ji=643.9h:al!kg十半水煤氣在115C時的比熱容為％=0.378kcal/kg(干氣)=——: x x0.93x643.9+0.378xll58.95-1.61418.15=}74A3kcai/炫(干氣)=729.05垃/飽進水溫度t1=120C以L、t2為一點(A),I2、J為另一點(B),連接兩點的直線即為飽和塔的操作線。塔板數(shù)計算利用平衡曲線表中的數(shù)據(jù)，在i-t圖中畫出平衡線和操作線，由此可得到理論塔板數(shù)為3塊。填料高度計算①理論板當量高度由于矩鞍環(huán)是一種新型填料，對于塔板當量高度還未見到合適的計算公式，根據(jù)資料［2］推薦的意見，矩鞍形填料的高度可粗略不計取為相應(yīng)條件下拉希環(huán)與鮑

爾環(huán)高度的中值。@5（鮑爾環(huán)推薦的等板高度（H、E、T、P）為700?750mm,考慮到飽和塔直徑較大，氣液分布不如小塔或試驗條件，取等板高度1.5m。②填料總高度H=1.5x3=4.5m實取5m全塔阻力降計算由前面計算知=0.332=0.241^3/s47=0.241^3/s實際空塔氣速 3.14x2.03奪"=世普些篇）3=。.皿由資料［5］圖11-1-4得泌=容5響血0）膈?真料）總阻力降或=23.5x5=117.5^(^0)=\A53kPa（2）熱水塔計算已知條件塔型：填料塔，50瓷矩鞍環(huán)中變氣組成組分CO2 CO H2 N2 CH4V%24.64 7.07 52.85 14.63 0.81平均操作壓力0.824MPa［8.5kgf/cm2（絕）］入塔氣體溫度110°C出塔氣體溫度100C入塔水溫98.6C出塔水溫99.3C變換氣平均分子量18.07入塔十氣量1812.314x9.132=16550.051teoZ/；?=3.0入塔蒸汽量763.039x9.132x13=125425.30^//?進口氣中濕含量763.039x18 1n站丫工 x =0.419徹（汽）/拓（干=01812.314 18.07出口氣中濕含量742.112xl8x^= 汽）/瑚干氣）1812.314 18.07進水流量21356x9.132=195023^//;出水流量（不包括補充水）（21356+60）x9.132=199571^a.塔徑計算因熱水塔進口溫度最高，濕含量最大，塔徑按進口條件計算。設(shè)塔內(nèi)填料阻力<0.147kPa(<15mmH2O)/m(填料)空塔速度計算由電的、華加小與…關(guān)聯(lián)式計算塔徑，上式各符號同飽和塔計算式中含義。各有關(guān)數(shù)據(jù)如下：^=19951\kg!h=3.0xlO5+125425.30=4.25x105^/Z2yL=959^g/贏操作狀態(tài)下入口氣量=（1812.314+763.039）x22.4x9.132x273+110xA273 8.4=87984.77^3//j4.25xl05 . .3= =4.83Ag/m87984.77水的粘度水在99°C時^=0.289^=2.89xlO^Pfls50瓷矩鞍環(huán)§=216水的1000「…審= =1.046950則=0.0333由文獻［5］圖11-1-1查得= 時得庶翎y?gx216xl.O46483 .(Z2)眨=二 x—xO.28902=0.09護gyLL9.81 959 Q即0.09^2=0.013」. =0.38^5/s即空塔速度為0.38m/s氣體流量?87984.77…7= :—=2.44^/s3600實取2.9m\4x2.441 =2.9^?(3.14x0.38b.理論塔板數(shù)①平衡線計算由式/="￡+費計算出80?120°C變換氣（濕）的焓，并列于下表溫度C蒸汽熱焓i(kcal/kg)飽和蒸汽壓P鬲&（105Pa）（絕）干氣比容號kcal/(kgC)P-P^(105Pa)(絕)P-P^Q飽和氣濕含量x18P-Ph.oMKg（汽）/kg（干氣）飽和氣熱含量kJ/kg80631.30.48290.40248.10710.06020.0577286.1485633.30.58940.40287.91060.07450.0714331.3390635.40.71490.40327.78510.09180.0880384.4995637.30.86190.40377.63810.11280.1081447.21100639.31.03320.40417.46780.13840.1324521.47105641.01.23180.40467.26820.16950.1624611.24110643.01.46090.40517.03910.20750.19887