微量元素添加劑生產(chǎn)與質(zhì)量控制第1頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月內(nèi)容提要?jiǎng)游镂⒘吭貭I養(yǎng)問題飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)品質(zhì)量及其控制第2頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月動(dòng)物微量元素營養(yǎng)問題微量元素對動(dòng)物生命的重要作用微量元素在動(dòng)物生產(chǎn)中的重要意義微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)微量元素添加劑對環(huán)境與食品安全的影響第3頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素對動(dòng)物生命的重要作用微量元素作為一種微量營養(yǎng)素，在生命活動(dòng)（代謝、遺傳）中起著重要的作用。許多微量元素作為機(jī)體新陳代謝過程中酶活性中心的重要輔助因子以及維持酶結(jié)構(gòu)與遺傳信息傳遞的穩(wěn)定。飼養(yǎng)動(dòng)物對微量元素的需求皆來自于外源營養(yǎng)物質(zhì)的攝入，微量元素的營養(yǎng)與平衡，直接或間接影響生命代謝活動(dòng)。第4頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素在動(dòng)物生產(chǎn)中的重要意義（動(dòng)物所需的微量元素必需從飼料和水中獲得）防治動(dòng)物缺乏癥的發(fā)生，維持動(dòng)物健康提高和保證動(dòng)物生產(chǎn)性能某些特殊功效（如高銅、高鋅的合理使用）第5頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)(1)微量元素添加劑的氧化作用或加速物質(zhì)氧化的作用影響飼料中維生素的效價(jià)造成飼料脂肪的氧化酸敗第6頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月氧化的危害金屬微量元素促進(jìn)自由基反應(yīng)，可以使不飽和脂類氧化，產(chǎn)生過氧化自由基（.OH）氧化的脂肪自身無效、有毒，影響動(dòng)物的健康維生素的氧化。包括：維生素之間的氧化還原，金屬微量元素的直接氧化和催化氧化；脂類氧化產(chǎn)生的過氧化物的氧化；維生素氧化產(chǎn)生的自由基同樣促進(jìn)氧化。飼料中發(fā)生氧化時(shí)，飼料的質(zhì)量嚴(yán)重下降；酶制劑、藥物、色素的效價(jià)下降。第7頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)(2)微量元素自身化學(xué)變化及之間的相互作用微量元素在加工、儲(chǔ)存可能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)Fe2+在空氣、堿性存在時(shí)氧化成Fe3+

Mn2+在空氣、堿性存在時(shí)氧化成Mn4+KI在空氣和光作用下氧化成I第8頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)(2)微量元素之間的相互作用微量元素在加工、儲(chǔ)存可能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)I-與SeO32-反應(yīng)成I2和SeO2和Se（紅色）I-與Cu2+反應(yīng)成I2和CuII-與Fe3+反應(yīng)成I2和Fe2+MgO與SO42-反應(yīng)成MgSO4（苦味）第9頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)(2)微量元素之間的相互作用微量元素的超量添加，引起動(dòng)物中毒或相拮抗元素的缺乏高銅高鋅砷制劑（As→Se）第10頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)(3)雜質(zhì)：微量元素添加劑產(chǎn)品在使用過程中，往往容易忽視其雜質(zhì)含量，如重金屬（Pb、As、Cd、Hg）、高價(jià)態(tài)的金屬元素（Fe3+、Mn4+）第11頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月微量元素添加劑對環(huán)境與食品安全的影響污染環(huán)境和威脅食品安全微量元素的環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重，威脅著生態(tài)安全與食品安全（土壤、水資源—

植物—

動(dòng)物、人）。礦產(chǎn)資源的浪費(fèi)，造成成本升高。第12頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月污染環(huán)境和威脅食品安全高銅的促生長作用一方面是對生長軸的影響，另一方面是抑制腸道微生物。但擴(kuò)大高銅的使用量和范圍，將極大的影響飼料質(zhì)量、污染環(huán)境和食品安全飼糧中銅添加量達(dá)到150mg/kg時(shí)，肌肉中銅含量也明顯增加，肝銅提高2～3倍，150mg/kg時(shí)，肝銅提高10倍第13頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月高鋅ZnO的應(yīng)用原理基于其收斂和吸附作用，高劑量的ZnO可應(yīng)用消化生理尚未發(fā)育完全的乳豬。砷制劑的廣譜抗生素樣作用（對細(xì)菌、原蟲類的抑制作用）使其在人和動(dòng)物及微生物方面應(yīng)用歷史悠久，但是，濫用砷制劑只能帶來環(huán)境的污染和危害食品安全。第14頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)品質(zhì)量及其控制銅源添加劑鋅源添加劑亞鐵源添加劑錳源添加劑碘源添加劑硒源添加劑第15頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月一、銅源添加劑主要產(chǎn)品：一水和五水硫酸銅堿式氯化銅螯合物第16頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月(一)以紫雜銅（廢銅）為原料生產(chǎn)硫酸銅的工藝備料與選料焚燒溶銅沉降除雜洗滌干燥結(jié)晶第17頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月生產(chǎn)工藝簡介（1）備料銅原料為紫雜銅:絲、片、塊、粉等，銅料要分檢，剔出鐵、鋁等可見金屬，一般Cu≥93%

工業(yè)級硫酸和水（Cl—含量≤30mg/l）

（2）焚燒工序裸銅線可不焚燒，漆包線經(jīng)焚燒后方可使用（3）溶銅工序溶銅前液由母液、水、濃硫酸配制，溶銅在微泡中和槽中進(jìn)行，溶銅溫度83℃左右。溶銅后液（銅180g/L左右，比重1.38～1.42）排入沉降器第18頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月生產(chǎn)工藝簡介（2）（4）沉降除雜微泡中和槽自備有氣浮排污部件及旋流固液分離部件，去除雜質(zhì)后的溶液匯入母液池。

（5）結(jié)晶工序經(jīng)過沉降工序的清潔溶液進(jìn)入結(jié)晶工序。硫酸銅的結(jié)晶在回轉(zhuǎn)式強(qiáng)制結(jié)晶機(jī)中完成。經(jīng)結(jié)晶工序后硫酸銅產(chǎn)品以1～2毫米顆粒狀從溶液中析出，晶漿（母液+晶體）溫度可降到接近室溫，結(jié)晶率一般70%左右。晶漿排入稠厚器進(jìn)行初步固液分離，母液回到母液池，晶體積累到一定量后進(jìn)入洗滌干燥工序。第19頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月生產(chǎn)工藝簡介（3）（6）洗滌干燥工序晶漿由稠厚器底閥放入離心過濾機(jī)，經(jīng)脫液——清水洗滌——甩干后即可過磅裝包即為硫酸銅原料，干燥后得到飼料級五水硫酸銅產(chǎn)品。

第20頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月第21頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月（二）采用蝕刻廢液回收利用生產(chǎn)硫酸銅含銅廢物收集中和結(jié)晶酸化離心脫水廢水廢氣治理硫酸銅原料干燥成品達(dá)標(biāo)排放第22頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月基本原理將印制線路板的含銅蝕刻廢液進(jìn)行中和沉淀，生成的中間體與硫酸充分反應(yīng)工業(yè)級硫酸銅，經(jīng)除鉛、砷等步驟得到飼料級產(chǎn)品，沉淀壓濾母液回收用于生產(chǎn)堿性蝕刻液，其余廢水經(jīng)金屬鋁屑置換去除銅離子，達(dá)標(biāo)排放。第23頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月（三）堿式氯化銅（1）以硫酸銅為原料生產(chǎn)的工藝路線飼料級硫酸銅氨化結(jié)晶洗滌干燥堿式氯化銅第24頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月（三）堿式氯化銅（2）采用蝕刻液生產(chǎn)的工藝路線1號(hào)原料2號(hào)原料除雜沉降除雜沉降化合離心干燥堿式氯化銅結(jié)晶第25頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月堿式氯化銅指標(biāo)名稱指標(biāo)堿式氯化銅Cu2(OH)3Cl%≥98堿式氯化銅（以Cu計(jì)%≥58酸不溶物%≤0.2重金屬(以Pb計(jì))%≤0.001砷（As）%≤0.003第26頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月吸潮性低，氧化力弱，飼料保質(zhì)期延長生物學(xué)利用率高添加使用方便，經(jīng)濟(jì)實(shí)惠堿式氯化銅優(yōu)勢第27頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月有害元素的控制氧化中和法除砷：可用H2O2為氧化劑，先將As3+氧化為As5+，再在不斷攪拌的情況下加入石灰，控制溫度、時(shí)間和pH值，在pH值<4時(shí)，砷、鐵能形成較好的沉淀（FeAsO4,若原料中鐵不夠，則可加入)。除鉛：硫酸鉛溶解度很小，過濾即可除出。第28頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月堿式氯化銅的鑒別性狀：墨綠色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空氣中穩(wěn)定。硫酸銅的水溶性高，水不溶性物≤0.2％；堿式氯化銅極難溶于水，水中的溶解度低（小于1%）銅離子：取試樣溶液，加0.5ml乙二胺四乙酸溶液，加0.5ml氫氧化鈉溶液，加1ml硫酸銅溶液，再加1ml乙酸乙酯，振搖，有機(jī)層顯黃棕色。2.1.2.3氯離子：取試樣溶液于白色瓷板上，加硝酸銀溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。第29頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月有害物質(zhì)含量：廣東，砷（As）30~40mg/kg；江浙，鉛40~70mg/kg，鎘、汞較高；Cu含量：一般廠家55%左右；產(chǎn)品外觀：有白色顆粒，少量可能是干燥過度，多則為反應(yīng)不夠充分，顆粒大小與結(jié)晶條件有很大的關(guān)系；來自于不同產(chǎn)地原料的質(zhì)量差別第30頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月

產(chǎn)品顏色變淺則常因其中摻雜有Cu(OH)2；如廣東中山某飼料廠使用無證廠家生產(chǎn)的所謂“堿銅”，造成死亡仔豬100多頭的事故。流動(dòng)性差，個(gè)別廠家產(chǎn)品有較重的酸味；違規(guī)生產(chǎn)：無新產(chǎn)品證書，套用預(yù)混料批文；無正規(guī)生產(chǎn)設(shè)備及工藝技術(shù)，套用Ⅱ類添加劑許可證；國家主管部門正在查處上述不法行為。第31頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月二、鋅源添加劑主要產(chǎn)品：氧化鋅硫酸鋅有機(jī)鋅佳樂鋅第32頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月氧化鋅生產(chǎn)工藝簡介2、濕法（酸浸法）鋅錠坩堝爐燃燒氧化鋅含鋅原料硫酸鋅除雜堿式碳酸鋅洗滌、脫水、干燥氧化鋅硫酸純堿鍛燒1、干法雜質(zhì)多因使用1號(hào)鋅錠，且除雜不嚴(yán)格，如采用0號(hào)鋅錠或去雜完全則可避免第33頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月硫酸鋅生產(chǎn)工藝簡介次級氧化鋅（含鋅40%以上）硫酸鋅溶液鋅粉置換除銅、鎘高錳酸鉀氧化除鐵硫酸鋅溶液蒸發(fā)冷卻結(jié)晶、離心脫水，干燥飼料級七水硫酸鋅一水硫酸鋅硫酸高溫脫水第34頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月采用酸解法，反應(yīng)器中先加入稀溶液，在攪拌下加入氧化鋅（或含鋅原料）調(diào)成漿狀，然后加入硫酸，在帶攪拌器的耐酸反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，控制pH5.1即為反應(yīng)終點(diǎn)。反應(yīng)液經(jīng)過濾，濾液加熱至80℃，加入鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來，再經(jīng)過濾，濾液加熱至80℃以上，加入高錳酸鉀（或漂白粉）并加熱至沸，將鐵、錳等雜質(zhì)氧化，過濾后濾液先經(jīng)澄清，然后蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、離心脫水、干燥，制得七水硫酸鋅。第35頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月飼料級產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目氧化鋅一水硫酸鋅Zn含量%≥7535鉛含量%≤（Pb）0.0040.002鎘含量%≤（Cd）0.0005砷含量%≤（As）0.00250.0005如化工級ZnO，Pb<0.14%即可合格，甚至不作要求第36頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月鋅含量的測定原理:

將鋅溶解,加適量水,以六次甲基四胺調(diào)節(jié)溶液的PH值至5～6,以二甲酚橙為指示劑,用EDTA-2Na標(biāo)液滴定,終點(diǎn)顏色由紫紅色變?yōu)榱咙S色。第37頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)原因硫酸鋅一般采用次氧化鋅生產(chǎn)，市場上假冒產(chǎn)品很少見。大多數(shù)劣質(zhì)產(chǎn)品采用銅鎘渣生產(chǎn)，除雜又不完全，生產(chǎn)硫酸鋅產(chǎn)品中鎘含量常大大超標(biāo)，甚至達(dá)1%以上自然界，鋅、鉛、鎘是伴生礦，加工鋅產(chǎn)品過程中，經(jīng)過工序越多，除鉛、鎘越完全。有關(guān)銅鎘渣：電解鋅時(shí)產(chǎn)生的廢渣，綜合回收技術(shù)是從廢渣中將提煉出鋅、銅及鎘、鈷等稀有金屬，解決廢渣對環(huán)境的污染問題。第38頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月優(yōu)質(zhì)鋅源的開發(fā)常規(guī)鋅源存在的問題新的鋅源—佳樂鋅第39頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月高鋅的作用機(jī)理調(diào)節(jié)食欲，促進(jìn)生長抑制腸道有害細(xì)菌的生長延長食物在消化道停留時(shí)間

第40頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月常規(guī)鋅源存在的問題氧化鋅、硫酸鋅由鋅、鉛、鎘伴生礦加工而成，產(chǎn)品中仍殘留有鉛、鎘等有害物添加量大，影響日糧的適口性，對豬后期生長不利破壞微量元素之間的平衡，易造成預(yù)混料變質(zhì)對環(huán)境造成鋅污染第41頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月佳樂鋅的優(yōu)勢生物學(xué)效價(jià)高用量少、適口性好抗菌活性強(qiáng)，有利于降低仔豬腹瀉發(fā)生與較低水平的抗生素配伍效果更佳

第42頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月三、鐵源添加劑主要產(chǎn)品：硫酸亞鐵有機(jī)鐵第43頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝簡介硫酸法鈦白副產(chǎn)法第44頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月1、硫酸法由廢鐵屑與稀硫酸反應(yīng)制取，或從鋼鐵廠酸洗廢液中提取而得。反應(yīng)澄清冷卻結(jié)晶離心脫水硫酸亞鐵硫酸鐵屑母液第45頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月反應(yīng)原理Fe+H2SO4+7H2O＝＝FeSO4·7H2O+H2↑由于鐵屑表面往往被氧化而存在鐵銹，所以同時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：Fe2O3+3H2SO4Fe2(SO4)3+3H2OFe3O4+4H2SO4=Fe=(SO4)3+FeSO4+4H2O副反應(yīng)生成的硫酸鐵很快被產(chǎn)生的氫離子還原成硫酸亞鐵：Fe2(SO4)3+3H+=2FeSO4+H2+SO42-

Fe2(SO4)3+Fe=3FeSO4第46頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月去雜將上述制備的硫酸亞鐵，用水溶解后加人反應(yīng)器中，加熱至70～80℃，再用純凈硫酸調(diào)節(jié)PH值3～4之間，加少量純鐵粉，反應(yīng)1.5～2小時(shí)后趁熱過濾，濾液中加人少量硫酸銀并加熱至沸點(diǎn)以除去氯根：Ag＋+Cl-=AgCl↓溶液冷卻后調(diào)節(jié)PH值至5～6，加入飽和H2S溶液以除去重金屬：Pb2++H2S=PbS↓+2H+Cu2++H2S=CuS↓+2H+Sn2++H2S=SnS↓+2H+第47頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月鈦白副產(chǎn)法酸解沉淀冷凍硫酸亞鐵分離精制硫酸鈦鐵礦硫酸氧鈦用于制鈦白粉硫化鐵第48頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月FeS04

·H20FeS04

·7H20(56.8℃)FeS04

·4H20(64~90℃)FeS04

·H20第49頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月Fe2+鑒別：與鐵氰化鉀溶液，生成深藍(lán)色沉淀含量測定：

亞鐵在pH2-9的水溶液中,與鄰菲羅啉生成桔紅色至紅色的螯合陽離子,對光的最大吸收波長為508毫微米,其顏色很穩(wěn)定。本法最低可測定出0.05毫克/升Fe。如測總鐵時(shí)，用鹽酸羥胺將三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子后測定。

第50頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)鐵

佳樂美鐵（羥基蛋氨酸鐵）富馬酸亞鐵（富鐵利）甘氨酸亞鐵（甘泰寶）第51頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月四、錳源添加劑主要產(chǎn)品：硫酸錳第52頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月硫酸錳生產(chǎn)工藝簡介第53頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月①精錳礦經(jīng)雷蒙機(jī)磨成120目的錳粉。②錳粉經(jīng)焙燒車間鍛燒后生成可溶性MnO。③可溶性MnO在蒸氣的作用下與硫酸反應(yīng)，生成硫酸錳溶液。④除雜⑤硫酸錳溶液經(jīng)蒸氣濃縮、離心機(jī)脫水后，分離出硫酸錳結(jié)晶。⑥硫酸錳結(jié)晶經(jīng)烘干、包裝后即可得一水硫酸錳粉狀成品。第54頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月錳的測定鑒別：在硝酸條件下，能使鉍酸鈉粉末產(chǎn)生紫紅色。原理：將錳用水溶解,以鹽酸羥胺為還原劑,用氨-氯化銨溶液控制試液的PH值為10,加鉻黑T指示劑,以EDTA-2Na標(biāo)液滴定至形成蘭色絡(luò)合物。第55頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月五、碘源添加劑主要產(chǎn)品：碘化鉀碘酸鉀碘酸鈣第56頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月1、碘化鉀采用甲酸還原法，將工業(yè)級碘片加入帶攪拌器的反應(yīng)器中，加入水，在攪拌下緩慢加入相對密度1.3左右的氫氧化鉀溶液，使其反應(yīng)完全。反應(yīng)溶液呈紫褐色，pH為5~6，容器中出現(xiàn)部分碘化鉀結(jié)晶。在溶液中緩慢加入甲酸，還原碘酸鉀。經(jīng)甲酸還原后的溶液加入苛性鉀，調(diào)節(jié)pH為9~10，通入蒸汽，保溫1~2h。靜置、過濾，除去不溶物，得到清亮濾液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮至大部分結(jié)晶析出，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、離心分離，將結(jié)晶于110℃干燥，制得碘化鉀成品。第57頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月2、碘酸鉀采用氯酸鉀氧化法。將碘和氯酸鉀按I2:KClO3=21:20和水加入反應(yīng)器中，用硝酸調(diào)節(jié)溶液pH為1~2，在攪拌下于80~90℃使溶液沸騰1h反應(yīng)完全并逐出氯氣。將溶液冷卻至室溫，析出碘酸氫鉀結(jié)晶，經(jīng)過濾，將結(jié)晶用熱水加熱溶解后，加入苛性鉀中和至pH10，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、過濾、干燥，制得碘酸鉀成品。第58頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月3、碘酸鈣因采用原料不同而異?？梢缘鉃樵希馀c氫氧化鈣反應(yīng)生成碘酸鈣；也可將碘和水的混合物通入氯氣至碘全部變?yōu)榈馑幔缓蠹尤霘溲趸}或氧化鈣至pH7，然后經(jīng)沉淀、洗滌、烘干，制得碘酸鈣成品。第59頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月六、硒亞硒酸鈉的制備用王水（硝酸與鹽酸混合液）與硒（二氧化硒等）反應(yīng)，制成亞硒酸，再用氫氧化鈉中和，使之生成亞硒酸鈉。第60頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)微量元素問題第61頁，課件共69頁，創(chuàng)作于2023年2月螯合