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懸乳劑研發(fā)與生產(chǎn)問(wèn)題的分享與探討農(nóng)藥液體劑型研發(fā)工作者劉志文目錄懸乳劑概念及其特點(diǎn)1懸乳劑的發(fā)展概況2農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件3
懸乳劑的助劑4目錄懸乳劑的配方研發(fā)方法與加工工藝5懸乳劑的配方舉例6懸乳劑配方及生產(chǎn)問(wèn)題總結(jié)及建議7
小結(jié)8一、懸乳劑概念及其特點(diǎn)懸浮乳劑(代碼SE)簡(jiǎn)稱懸乳劑,是由不溶于水的固體原藥和油相原藥的有效成分在借助分散劑、乳化劑等助劑的作用下以固體微粒和微細(xì)油珠形式均勻穩(wěn)定地懸浮、乳化于水中所形成的高懸浮分散體系,即有不溶于水的油相物和不溶于水也不溶于油相的的固相物組成主要成分,乳化和懸浮于水中的一種劑型。一、懸乳劑概念及其特點(diǎn)懸乳劑在外觀上與懸浮劑(SC)和水乳劑(EW)相似。懸乳劑是一個(gè)三相混合物:有機(jī)相(非連續(xù)相)乳化分散于水相(連續(xù)相)、固體粒子分散懸浮于水相中,即油/水型乳劑以及完全分散在水中的固相。一、懸乳劑概念及其特點(diǎn)它兼顧了懸浮劑和水乳劑的優(yōu)點(diǎn),如避免了農(nóng)藥乳油和可濕性粉劑中有機(jī)溶劑和粉塵對(duì)環(huán)境和操作者的污染和毒害,懸乳劑將多個(gè)固體和液體農(nóng)藥活性成分組合在同一劑型中,生物效能可以互補(bǔ),擴(kuò)大防治譜;免除桶混不相溶性,提高效率;以水為介質(zhì),對(duì)操作者和使用者安全,對(duì)環(huán)保有利并節(jié)省成本;降低對(duì)皮膚和眼睛的刺激性以及毒性;使用溶劑少,生產(chǎn)中避免易燃、易爆和中毒問(wèn)題;一、懸乳劑概念及其特點(diǎn)使用方便,包裝、貯存和運(yùn)輸費(fèi)用降低,擴(kuò)大防治對(duì)象、減少噴霧次數(shù)等。該劑型可稱之為三相高分散混合物或多組分懸浮體系,兼具懸浮劑和水乳劑的特點(diǎn):.具有較高閃點(diǎn)、低易燃性及低飄移性優(yōu)點(diǎn);用水作主要溶劑,不易燃、減輕了溶劑或者原藥的氣味,提高了生產(chǎn)及貯運(yùn)的安全性,降低了對(duì)生產(chǎn)者及使用者的皮膚接觸毒性,避免了因大量使用有機(jī)溶劑而對(duì)生環(huán)境造成危害。一、懸乳劑概念及其特點(diǎn)除上述之外,因懸乳劑是復(fù)配制劑,故還具有擴(kuò)大防治譜、增效、減少用藥次數(shù)、降低用藥成本等優(yōu)點(diǎn)。所以該劑型具有很多優(yōu)點(diǎn),是一個(gè)水基環(huán)保劑型。二、懸乳劑的發(fā)展概況懸乳劑是一種較為復(fù)雜的體系,其發(fā)展要晚于懸浮劑和水乳劑。在20世紀(jì)80年代,西方發(fā)達(dá)國(guó)家的農(nóng)化公司,如BASF、ICI農(nóng)化公司、日本住友公司、Sandoz公司、Hoeschst公司,紛紛對(duì)農(nóng)用懸乳劑展開(kāi)研究,并開(kāi)發(fā)出眾多產(chǎn)品,如異丙甲草胺·阿特拉津SE、異丙隆·利谷隆SE、利谷隆·甲草胺SE、異丙草胺·莠去津SE、多菌靈.定菌靈SE、硫丹.溴氰菊酯SE等。
二、懸乳劑的發(fā)展概況隨著表面活性劑工業(yè)的發(fā)展,國(guó)外懸乳劑產(chǎn)品得到了更快的發(fā)展,開(kāi)發(fā)出的產(chǎn)品如:314g/L精噁唑禾草靈·異丙隆SE368g/L咪酰胺·多菌靈SE(Aventis)334g/L氟環(huán)唑.丁苯嗎啉450g/L醚菌酯.丁苯嗎啉SE(BASF)670g/L異丙甲草胺·莠去津SE(先正達(dá)作物保護(hù)有限公司)480g/L嘧菌酯·丁苯嗎啉SE(Zeneca)525g/L丙環(huán)唑·三環(huán)唑SE459g/L雙氟磺草胺·2,4一滴異辛酯SE(美國(guó)陶氏益農(nóng))1998年17個(gè)輸入替換內(nèi)容58輸入替換內(nèi)容58添加標(biāo)題輸入替換內(nèi)容58輸入替換內(nèi)容58至2011年4月22日,懸乳劑累計(jì)登記品種個(gè)數(shù)為357個(gè)處于登記有效期內(nèi)產(chǎn)品個(gè)數(shù)為156個(gè)涉及132家生產(chǎn)廠家、48個(gè)有效成分
二、懸乳劑的發(fā)展概況我國(guó)對(duì)農(nóng)用懸乳劑的研究始于20世紀(jì)90年代,并且發(fā)展較為迅速。國(guó)內(nèi)最早公開(kāi)報(bào)道的懸乳劑產(chǎn)品為蘇云金桿菌·氯氰菊酯SE,但該產(chǎn)品中氯氰菊酯含量為0·01%。最早的懸乳劑發(fā)明專利河北宣化公司對(duì)阿特拉津+丁草胺、阿特拉津+乙草胺進(jìn)行了保護(hù)。
懸乳劑在我國(guó)國(guó)內(nèi)登記品種數(shù)2004年為40個(gè)2005年為47個(gè)2006年為54個(gè)
2007年為68個(gè)2008年為69個(gè)添加標(biāo)題添加標(biāo)題
二、懸乳劑的發(fā)展概況63%乙·莠·滴丁酯懸乳劑是濟(jì)南科賽基農(nóng)化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)的防除玉米田雜草的除草劑,這兩年隨著國(guó)外麥田懸乳劑除草劑的登記,我國(guó)懸乳劑除草劑產(chǎn)品、殺菌劑產(chǎn)品每年都有所遞增,每年新登記的有40-50個(gè)。添加標(biāo)題添加標(biāo)題
二、懸乳劑的發(fā)展概況目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的懸乳劑品種主要為除草劑。如:40異丙草胺·莠去凈SE40%異丙甲草胺·莠去凈SE40%乙草胺·莠去津SE48%丁草胺·莠去津SE45%滴丁酯·莠去津SE40%撲草凈·乙草胺SE42%甲草胺·乙草胺·莠去津SE63%乙草胺·莠去津·滴丁酯SE40%乙草胺·異丙甲草胺·莠去津SE42%丁草胺·異丙甲草胺·莠去津等這些除草劑品種多數(shù)為玉米田苗前封地型除草劑。添加標(biāo)題添加標(biāo)題
二、懸乳劑的發(fā)展概況最近幾年國(guó)內(nèi)的一些殺菌劑也有很多懸乳劑,如戊唑醇·咪鮮胺、40%苯醚甲環(huán)唑·吡唑醚菌酯嘧菌酯SE、24%唑醇·嘧菌酯SE對(duì)水稻紋枯病具有良好的防治效果、30%苯醚甲環(huán)唑·丙環(huán)唑懸乳劑(SE)、歐帕為12.3%吡唑醚菌酯和4.7%氟環(huán)唑的復(fù)配懸乳劑,是巴斯夫施樂(lè)健家族的重要成員。其包含的兩種活性成分分別為甲氧基丙烯酸酯類和三唑類殺菌劑家族中最優(yōu)異的成員,能夠?yàn)樽魑锾峁└咭?guī)格的病害防控、丙環(huán)唑7.0%+多菌靈28.0%懸乳劑、18.7%嘧菌酯·丙環(huán)唑SE(瑞士先正達(dá)公司)。2017年,懸乳劑除草劑達(dá)到246個(gè),其他的一些殺蟲(chóng)劑和殺菌劑也有160個(gè)。三、農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件1、SE配方組成農(nóng)藥懸乳劑的配方組成主要由三相主成分組成:
乳相體系——液體有效成分或低熔點(diǎn)有效成分的液體狀乳化液
水相——連續(xù)相
懸浮相——固體有效成分形成的分散的懸浮固體顆粒液體有效成分或低熔點(diǎn)有效成分的液體狀乳化液固體有效成分形成的分散的懸浮固體顆粒連續(xù)相三、農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件懸乳劑中固體有效成分形成分散懸浮顆粒,組成懸浮相;液體有效成分或低熔點(diǎn)有效成分的溶液乳化成油珠,組成乳液相;水為連續(xù)相。連續(xù)相中通常不含農(nóng)藥,但根據(jù)實(shí)際防治需要,也可以溶解一些水溶性的農(nóng)藥有效成分,如草甘膦、殺蟲(chóng)單、百草枯等。三、農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件懸乳劑為水性化綠色制劑,需用水稀釋后噴霧使用。為了保證制劑體系的穩(wěn)定性與提高田間使用時(shí)有效成分的生物利用率,制劑中除了有效成分與水之外,還需添加分散劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑等助劑。典型的懸乳劑配方組分如下表:組分含量/%組分含量/%固體有效含量20—50防凍劑0—5液體有效含量消泡劑0—1分散劑1—5增稠劑0—3潤(rùn)濕劑1—3去離子水補(bǔ)足乳化劑3—8
根據(jù)需要,還可以添加其他助劑,如溶劑、助表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑等。(1)固體狀的分散懸浮顆粒組成懸浮相
三、農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件2、農(nóng)藥原藥加工成懸乳劑的條件懸乳劑由三相構(gòu)成(3)水作為連續(xù)相
(2)液體狀乳化油滴組成乳液相油相可以由不同形式的乳液相組成既可以由不含農(nóng)藥活性成分(如只含礦物油或植物油類等用以增效的油相組分)的乳液也可以含農(nóng)藥活性成分的乳油或者水包油(微乳液和水乳液)的乳液;固相一般由1-2種不溶于水的原藥成分以微粒懸浮于水中;如果有一種農(nóng)藥活性成分是水溶性的(如草甘膦水劑和原來(lái)有些廠家的百草枯)加入到水相中也可構(gòu)成另一種混合型的懸乳劑。不溶于水,或在水中溶解度較低。通常要求有效成分的水溶性在1000mg/L以下,水中溶解度過(guò)高,配制的難度會(huì)較高,且不易配制出穩(wěn)定的懸乳劑。有效成分在水中的化學(xué)穩(wěn)定性要好,不易水解。固體有效成分不溶于液體有效成分或低熔點(diǎn)原藥的有機(jī)溶液,否則無(wú)法配制出懸乳劑。對(duì)于低熔點(diǎn)固體有效成分,需用有機(jī)溶劑溶解,所用有機(jī)溶劑要難溶于水。
三、農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件由此懸乳劑中至少包含兩種農(nóng)藥原藥,一種為固態(tài),另一種為液態(tài)或低熔點(diǎn)原藥溶于非極性有機(jī)溶劑后形成的溶液,根據(jù)產(chǎn)品復(fù)配開(kāi)發(fā)的目的,制劑中所含的這兩種農(nóng)藥原藥在數(shù)量上可以各是一個(gè)或一個(gè)以上,多數(shù)情況下均各為1個(gè)。當(dāng)然,因防治需要,有時(shí)產(chǎn)品中也可以包含第三種農(nóng)藥,即水溶性農(nóng)藥原藥,如草甘膦鉀鹽等。對(duì)于前兩種農(nóng)藥,通常要求具備以下條件。懸乳劑的制劑含量不宜過(guò)高。尤其是固含量不宜過(guò)高,綜合含量建議不能超過(guò)80%。
三、農(nóng)藥懸乳劑配方組成與加工條件3、懸乳劑中活性成分和溶劑的要求①固體和液體農(nóng)藥活性成分必須在水中不溶或有低的溶解度(農(nóng)藥活性成分在水中的溶解度一般在0~40℃條件下,最好低于500mg/L;如果在水中的溶解度太大,則難度增加不易制得穩(wěn)定的懸乳劑)。②固體農(nóng)藥活性成分必須不溶于液體農(nóng)藥活性成分(或低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分在溶劑的混合物)中否則不能制得懸乳劑。③最好使用液體農(nóng)藥活性成分,而少用低熔點(diǎn)農(nóng)藥活性成分在溶劑的混合物。④農(nóng)藥活性成分在化學(xué)上是穩(wěn)定的(如在水中不分解或者能夠解決分解等),彼此化學(xué)性質(zhì)不能產(chǎn)生拮抗,比如各成分PH值是否彼此符合等。四、懸乳劑的助劑為了使固、液兩種有效成分均勻懸浮于分散相水中,并能在田間噴霧使用時(shí)能較好時(shí)潤(rùn)濕、附著在靶標(biāo)表面,充分發(fā)揮藥效,懸乳劑中必須添加分散劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑等助劑。四、懸乳劑的助劑①③②④潤(rùn)濕劑乳化劑增稠劑分散劑⑤防凍劑⑥消泡劑⑦溶劑四、懸乳劑的助劑①分散劑在懸乳劑中應(yīng)用,可吸附于水一固界面,亦可吸附于水一油界面,主要目的是通過(guò)吸附在農(nóng)藥固體顆粒表面,產(chǎn)生靜電斥力作用、空間位阻作用、溶劑化鏈作用來(lái)阻礙顆粒間的聚集、凝集、絮凝,使固體顆粒能均勻穩(wěn)定地分散于水中,同時(shí)亦可防止油珠與固體顆粒間發(fā)生異相絮凝以及油珠間的凝聚,從而形成相對(duì)穩(wěn)定的分散懸浮狀態(tài)。分散劑四、懸乳劑的助劑①懸乳劑中分散劑用量取決于農(nóng)藥種類、分散顆粒大小、制劑pH值、加工工藝等。需要通過(guò)試驗(yàn)確定加入量。通常,體系中加入分散劑后,黏度會(huì)有所下降,而當(dāng)黏度下降至最低值后又會(huì)緩慢上升,一般以最低黏度點(diǎn)時(shí)的分散劑用量為宜。分散劑品種很多,可用于懸乳劑的分散劑有陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑等,無(wú)機(jī)分散劑在懸乳劑的劑型中很少使用或者不建議使用。這些分散劑的主要用途還是對(duì)固體原藥的研磨分散,在懸乳劑體系中為其助懸、分散等。分散劑四、懸乳劑的助劑①目前市場(chǎng)上銷售的可用于懸乳劑主要是陰離子類分散劑,聚羧酸鹽類、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烯基磺酸鹽、高級(jí)脂肪酸酯磺酸鹽、琥珀酸酯磺酸鹽、脂肪酰胺烷基磺酸鹽、脂肪酰氧乙基磺酸鹽、烷基萘磺鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸縮合物鈉鹽,苯酚磺酸縮合物鈉鹽等。分散劑四、懸乳劑的助劑①非離子表面活性劑分散劑可用于懸乳劑中作為分散劑用的非離子表面活性劑主要有聚氧乙烯CEO)聚氧丙烯(PO)嵌段共聚物、聚氧乙烯醚磷酸酯類、多元醇甘油酯類等。其中,嵌段聚醚類屬于高分子非離子表面活性劑。對(duì)于高分子表面活性劑,其降低表面張力和界面張力的能力小,滲透力也較弱,但乳化穩(wěn)定性很好。多數(shù)非離子表面活性劑往往還同時(shí)具乳化與潤(rùn)濕的作用。很多分散劑除了本身分散個(gè)功能外還有很好的潤(rùn)濕效果,有時(shí)候稱此類助劑為潤(rùn)濕分散劑。分散劑四、懸乳劑的助劑②懸乳劑中添加潤(rùn)濕劑的主要功能是降低農(nóng)藥固體顆粒與水之間界面張力及整個(gè)體系的表的@力,使得農(nóng)藥固體顆粒表面的氣體能迅速被水所取代,在噴霧使用時(shí),靶標(biāo)表面的空氣能較快被藥液所取代而鋪展開(kāi)來(lái)。潤(rùn)濕與分散是兩種不同的作用,但有時(shí)往往是由同一種表面活性劑所完成,有潤(rùn)濕作用的表面活性劑往往也具有分散作用,故有時(shí)也統(tǒng)稱為潤(rùn)濕分散劑。潤(rùn)濕劑有時(shí)也可以用作分散劑、乳化劑等,如0,一10c“脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸鹽AEC,既具有優(yōu)良的潤(rùn)濕與滲透作用,亦具有分散作用與乳化作用,由于起泡性較好,還可作發(fā)泡劑。潤(rùn)濕劑四、懸乳劑的助劑②作為潤(rùn)濕劑的表面活性劑應(yīng)具有較強(qiáng)的降低表面張力的能力,但這并不意味著所有能降低表面張力的表面活性劑均能提高潤(rùn)濕性能,如陽(yáng)離子類表面活性劑極少用作潤(rùn)濕劑使用,懸乳劑配制中,要選擇合適的潤(rùn)濕劑、確定潤(rùn)濕劑合適的濃度,首先要了解影響潤(rùn)濕劑性能的因素有哪些?通常影響潤(rùn)濕劑性能的因素有表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)(尤其是疏水基及親水基的分子結(jié)構(gòu)對(duì)潤(rùn)濕性能的影響。潤(rùn)濕劑四、懸乳劑的助劑②陰離子型潤(rùn)濕劑主要有烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、琥珀酸單酯磺酸鹽、十二烷基磺酸鹽類、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、油酸丁基酯硫酸化物等;非離子的主要是聚醚類的表活。潤(rùn)濕劑四、懸乳劑的助劑③乳化劑懸乳劑中除了農(nóng)藥固體顆粒外,還存在農(nóng)藥油珠,要使油珠能均勻穩(wěn)定地乳化分散于水中,就必須通過(guò)添加乳化劑來(lái)顯著降低油水之間的界面張力,大幅降低油珠間通過(guò)相互聚集縮小界面積來(lái)自動(dòng)降低界面能的傾向,并在油珠的表面上形成薄膜或雙電層等,來(lái)阻止這些微小油珠相互凝聚,增大乳狀液的穩(wěn)定性。懸乳劑中主要有陰離子和非離子表面活性劑兩大類。四、懸乳劑的助劑③乳化劑陰離子乳化劑如農(nóng)乳500號(hào)(十二烷基苯磺酸鈣)、SDBS(十二烷基苯磺酸鈉)、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸三乙醇銨鹽、壬基酚聚氧乙烯醚(7)磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚(10)磷酸酯鈉鹽等;非離子乳化劑如Tween系列、span系列、EL系列、農(nóng)乳600號(hào)、農(nóng)700號(hào)、寧乳700號(hào)、寧乳33號(hào)、寧乳34號(hào)、農(nóng)乳400號(hào)等。四、懸乳劑的助劑④增稠劑懸乳劑可以看作是懸浮液與乳狀液的混合物,兩者的連續(xù)相均為水,水相的黏度越大,則分散相顆粒的運(yùn)動(dòng)速率越慢,越有利于懸浮液與乳狀液的穩(wěn)定。要提高水相的黏度,添加增稠劑是、種十分有效的途徑。當(dāng)然,實(shí)際配制中,制劑黏度并非是越大越好,要考慮傾倒性性能、制劑在水中的分散乳化性能以及便于生產(chǎn)。另外,在懸乳劑中,增稠劑亦非屬于必須添加的助劑。四、懸乳劑的助劑④增稠劑常用的增稠劑種類有無(wú)機(jī)高分子及其改性物、天然膠及其改性物、纖維素類、聚丙烯酸類聚氨酯類等。具體品種如硅酸鋁鎂、改性膨潤(rùn)土、黃原膠、海藻酸及其(銨、鈣、鉀)鹽、羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸胺、聚乙烯吡咯烷酮等。四、懸乳劑的助劑⑤防凍劑懸乳劑是以水作連續(xù)相的,頁(yè)存在低溫結(jié)冰或者結(jié)凍現(xiàn)象,這不僅會(huì)完全破壞制劑的穩(wěn)定體系,而且也會(huì)因體積膨脹受到限制而破壞包裝,造成無(wú)可挽回的損失。因此,在懸乳劑生產(chǎn)、貯運(yùn)及流通環(huán)節(jié)中若有氣溫低于0℃的情況,則制劑中需要考慮添加適量的防凍劑。四、懸乳劑的助劑⑤防凍劑目前,可用于懸乳劑的防凍劑主要有無(wú)機(jī)鹽類、有機(jī)化合物類。常用的品種有氯化鈉、尿素、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。懸乳劑中因?yàn)橛杏拖嘟M分,一般防凍劑加入量低于懸浮劑,有很多配方不用加,只有在特別低溫地區(qū)或者長(zhǎng)期存放的,我們必須要考慮防凍劑的加入。四、懸乳劑的助劑⑥消泡劑消泡劑不同的產(chǎn)品因?yàn)闃O性問(wèn)題和用的助劑不同,而造成起泡不同,選擇消泡劑的時(shí)候要進(jìn)行比較,盡量用量控制到0.01-0.04%,過(guò)多因?yàn)橄輨┖芏喽际堑虷LB值的,所以要控制用量。四、懸乳劑的助劑⑦溶劑對(duì)于作為乳液相的有效成分,若該原藥本身為液態(tài)但在低溫條件下易析出結(jié)晶,或在常溫下為固體,則需用非極性有機(jī)溶劑溶解,但懸浮相有效成分要難溶于該溶劑,或者若無(wú)合適的溶劑則不適宜開(kāi)發(fā)成懸乳劑。四、懸乳劑的助劑⑦溶劑常用的有機(jī)溶劑主要為烴類溶劑,如二甲苯、溶劑油100號(hào)、溶劑油150號(hào)、溶劑油180號(hào)、溶劑油200號(hào)、、EGDA、喹酰胺等、松節(jié)油等;其他如甲基環(huán)己酮等酮類溶劑,油酸甲酯、油酸乙酯、等酯類溶劑,有一些酯類溶劑被當(dāng)做增效成分加入其中的。另外,根據(jù)需要還可以添加防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、化學(xué)穩(wěn)定劑等。五、懸乳劑的配方研發(fā)方法與加工工藝1、懸乳劑配方研發(fā)和生產(chǎn)的制備方式2、加工設(shè)備工藝圖
1、懸乳劑配方研發(fā)和生產(chǎn)的制備方式一般我們實(shí)驗(yàn)室和大生產(chǎn)是兩種生產(chǎn)方式:1、采取先把固體成分磨成懸浮劑母液備用、把油相組分和選定的乳化劑混合均勻,然后把懸浮劑母液、水、其他輔料等按照比例加入油相中、然后混合或者剪切均勻即可;2、是針對(duì)固含量和總含量比較高的懸乳劑的配方則采用同做懸浮劑的方式一樣,進(jìn)行直接砂磨生產(chǎn),生產(chǎn)方式類同懸浮劑。五、懸乳劑的配方研發(fā)方法與加工工藝
1、懸乳劑配方研發(fā)和生產(chǎn)的制備方式懸乳劑我們不能簡(jiǎn)單的把懸乳劑為懸浮劑(SC)和水乳劑(EW)相組合的劑型,從劑型概念上可以這樣理解,但是簡(jiǎn)單地把SC劑型和EW劑型混合時(shí),通常不能制得穩(wěn)定的懸乳劑,這是一個(gè)非常大的誤區(qū),因?yàn)楸砻婊钚詣?乳化劑和分散劑)在分散體系中不可能達(dá)到正確的平衡,這可能導(dǎo)致表面活性劑擇優(yōu)先吸附在油滴表面或者分散顆粒表面,會(huì)造成雜絮凝問(wèn)題,從而導(dǎo)致懸乳劑的不穩(wěn)定,篩選懸乳劑配方助劑要從整個(gè)體系出發(fā),一定不要局限于對(duì)油相的乳化分散問(wèn)題上。五、懸乳劑的配方研發(fā)方法與加工工藝
1、懸乳劑配方研發(fā)和生產(chǎn)的制備方式固體原藥成分做懸浮劑母液:我們依據(jù)做懸浮劑的方法篩選配方就行,質(zhì)量要求同懸浮劑,首先如果一套助劑體系做懸浮劑母液都不合格,則該配方的懸浮劑母液也不要用于做懸乳劑母液,助劑篩選和方法可以參照張國(guó)生老師的懸浮劑篇章。注意的是,做懸乳劑的母液用的助劑建議以聚羧酸鹽類的分散劑和磷酸酯助劑為主,盡量不要使用帶有乳化性質(zhì)很好的助劑,一般同懸浮劑類同,潤(rùn)濕劑+分散劑的形式選擇復(fù)合助劑,如采用上海是大的聚羧酸鹽SD101,SD103,配伍磷酸酯類就比較好。特殊高含量或者低熔點(diǎn)的懸浮劑母液盡量采用抑制結(jié)晶或者包覆力更好的高分子聚醚類助劑。五、懸乳劑的配方研發(fā)方法與加工工藝
2、加工設(shè)備工藝圖以下舉例說(shuō)明懸乳劑一步法,懸乳劑二步法五、懸乳劑的配方研發(fā)方法與加工工藝六、懸乳劑的配方舉例六、懸乳劑的配方舉例40%、48%、62%乙草胺?莠去津SECompanyLogo懸乳劑現(xiàn)在噸位最大使用量最大的莫過(guò)于均三氮苯類除草劑與酰胺類除草劑的懸乳劑品種,該類懸乳劑已有40%、48%丁草胺?莠去津SE42%煙嘧?莠去津?乙草胺SE42%-45%甲草?乙?莠SE40-52%異丙草胺?莠去津SE48%甲磺?乙?莠SE等。這些都是玉米田苗前封地產(chǎn)品的主流和上量的大噸位產(chǎn)品。當(dāng)然麥田懸乳劑產(chǎn)品現(xiàn)在也很多,如2,4滴+雙氟磺草胺麥田除草劑、雙氟磺草胺+唑草酮等。六、懸乳劑的配方舉例CompanyLogo1、懸乳劑配方舉例:50%乙草胺·莠去津(25:25)SE先做40-50%懸浮劑母液懸浮劑配方然后做成懸乳劑配方:莠去津40-50%+3-4%分散劑SD101(上海是大)+0.05%黃原膠+0.5%硅酸鎂鋁SF04(蘇州中材、杭州左土的硅酸鎂鋁HW-88也可以)+0.02%消泡劑JHX-260+水余量(如需要防凍劑,則可以加入3%乙二醇))蘇州中材的硅酸鎂鋁SF-04做懸浮劑和懸乳劑都是非常好的,尤其是觸變性和防稀水效果很好。油相組分的我們一般從能做該油相成分的乳油的乳化劑單體中篩選,如常用的一些乳化劑單體,500號(hào)、600號(hào)、BY110,吐溫系列等,筆者的經(jīng)驗(yàn)懸乳劑中不推薦使用1600號(hào)系列和700號(hào)等,同時(shí)也可以嘗試一些具有乳化分散效果的磷酸酯類的助劑,因?yàn)檫@類助劑與懸浮劑相容性和效果相輔性非常好。通過(guò)試驗(yàn)我們選定50%乙草胺·莠去津SE的乳化劑以500號(hào)和604為主,具體配比:25%乙草胺+2%500號(hào)A+2%農(nóng)乳604號(hào),然后把50%莠去津懸浮劑母液加入50份,然后水補(bǔ)齊,混合均勻就行。(500號(hào)A,604,滄州鴻源農(nóng)化有限公司提供的單體表活),該配方經(jīng)測(cè)定各項(xiàng)指標(biāo)符合國(guó)標(biāo)要求。六、懸乳劑的配方舉例CompanyLogo2、懸乳劑配方舉例:高含量的懸乳劑我一般建議可以一起和懸浮劑似得一起進(jìn)行砂磨,只是有一些生產(chǎn)工藝細(xì)節(jié)需要控制得當(dāng)。除草劑懸乳劑62%乙草胺?莠去津。62%乙草胺?莠去津SE(該配方需要一起砂磨)莠去津30%原藥乙草胺32%原藥500號(hào)A(滄州鴻源)1.5%陰離子助劑分散劑SD101(上海是大)2%分散劑農(nóng)乳604乳化劑硅酸鎂鋁SF-04(蘇州中材))0.12%觸變劑消泡劑0.3%消泡劑水補(bǔ)齊六、懸乳劑的配方舉例CompanyLogo62%乙草胺?莠去津SE(該配方需要一起砂磨)莠去津30%原藥乙草胺32%原藥500號(hào)A(滄州鴻源)1.5%陰離子助劑分散劑SD101(上海是大)2%分散劑農(nóng)乳604乳化劑硅酸鎂鋁SF-04(蘇州中材))0.12%觸變劑消泡劑0.3%消泡劑水補(bǔ)齊這個(gè)配方因?yàn)楹勘容^高,建議一起砂磨,一起砂磨的懸乳劑建議潤(rùn)濕劑要適當(dāng)增加用量,同時(shí)控制好溫度,否則會(huì)比較粘稠,隨著砂磨時(shí)間的延長(zhǎng)更加變稠難以砂磨。一起砂磨的懸乳劑注意事項(xiàng)是,一定要注意加料順序
,先水、乳化劑、油相混合,然后再加入分散劑,固體原藥等,充分混合分散,再進(jìn)行砂磨,該類生產(chǎn)工藝不建議采用普通分散。
六、懸乳劑的配方舉例CompanyLogo多菌靈12.5%40%多菌靈SC母液丙環(huán)唑12.5%原藥500號(hào)2%乳化劑601磷酸酯(滄州鴻源)2%分散并協(xié)助乳化SD101(上海是大)2.5%分散潤(rùn)濕黃原膠0.08%增稠劑卡松類防腐劑0.15%防腐劑消泡劑0.3%消泡劑水補(bǔ)余載體(連續(xù)相)殺菌劑配方舉例:25%多菌靈?丙環(huán)唑SE:該配方是按照一起砂磨進(jìn)行配方設(shè)計(jì)的。
七、懸乳劑配方及生產(chǎn)問(wèn)題總結(jié)及建議具有懸浮劑和水乳劑的雙重特性,但不是簡(jiǎn)單地將懸浮劑和水乳劑混合就能得到的懸浮乳劑。該劑型具有以下不穩(wěn)定性:動(dòng)力學(xué)不穩(wěn)定性——由于重力作用,有自動(dòng)沉降的趨勢(shì)熱力學(xué)不穩(wěn)定性——由于其表面較大,具有很大的表面能,有自動(dòng)聚結(jié)的趨勢(shì)。1、懸乳乳劑是由懸浮液(固體/液體)和乳狀液(液體/液體)混合而成的以水為連續(xù)相得分散體系(即懸浮劑和水乳劑共存的體系)。
七、懸乳劑配方及生產(chǎn)問(wèn)題總結(jié)及建議1)原藥(如結(jié)構(gòu)、物理形態(tài)、熔點(diǎn)、水中溶解度、揮發(fā)度、水解穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性)及其制劑含量;2)表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)和各種添加劑(抗凍劑、增稠劑、防腐劑、消泡劑和助劑)等因素,他們之間的相互作用對(duì)懸浮劑的穩(wěn)定性都會(huì)有影響;3)粒徑、粘度、制劑含量等。2
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