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11.6紅外光譜技術(shù)近期發(fā)展2

光聲光譜時間分辨光譜二維紅外光譜紅外顯微鏡和化學(xué)成象3光聲光譜(Photoacousticsspectroscopy,PAS)

光聲光譜是吸收光譜的一項特殊技術(shù)。樣品放置于密閉的充滿不吸收紅外光氣體的光聲池內(nèi),在紅外光的作用下,樣品吸收紅外光的能量,轉(zhuǎn)化為熱量,熱量傳到樣品表面,再傳到氣體中,導(dǎo)致光聲池內(nèi)氣體壓力的變化,由此產(chǎn)生聲音,經(jīng)微音器檢測,放大后輸入FT-IR光譜儀,以吸收光譜圖記錄。4

光聲光譜可作無損分析及樣品剖面的深度分析。適用于文物,生物樣品,高聚物(難制樣)及強吸收,高分散的樣品。5時間分辨光譜(Timeresolvedspectroscopy,TRS)

時間分辨光譜是一種研究瞬態(tài)變化的光譜方法。時間分辨率可以是毫秒(ms),微秒(

s),納秒(ns)。時間分辨率越短越好。

F(t,T)

F(

,T)

t是采樣時間,T是周期性變化中的某個時間。

時間分辨光譜的重要用途是二維紅外光譜6二維紅外光譜

(TwodimensionalIRspectroscopy,2DIR)

二維紅外光譜有兩種:

同步相關(guān)譜,異步相關(guān)譜

同步相關(guān)譜:圖形為正方形。對角線上的峰為自動峰,與一維紅外譜的峰位相符。對角線外的交叉峰對應(yīng)于兩個波數(shù)的紅外峰,且這兩個紅外峰的功能團之間相連或存在著分子內(nèi)的相互作用。78

異步相關(guān)譜:圖形為正方形。無對角線上的峰,只出現(xiàn)交叉峰。交叉峰對應(yīng)于兩個紅外吸收的波數(shù),且表明這兩個紅外峰的功能團之間沒有相連或相互作用。910

聚合物研究:無規(guī)聚苯乙烯和低密度聚乙烯混合物(I.Noda,JAm.Chem.Sci.,1989,111,116-8)

同步相關(guān)譜:1454cm–1和1495cm–1

交叉PS1466cm–1

和1475cm–1交叉PE二維紅外光譜的應(yīng)用11

異步相關(guān)譜表明:1454cm–1與1466,1475cm–1

交叉

1495cm–1與1466,1475cm–1

交叉

這說明在同一微擾下,二者有不同的動態(tài)行為,即為獨立的分子。

1459cm–1與1454cm–1

;1459cm–1與1495cm–1

的交叉峰,表明聚苯乙烯主

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