第一章緒論分析方法的分類及適用范圍，定量分析的基本步驟第二章系統(tǒng)誤差與偶然誤差：特點，辨別的方法及減免方法準確度與精密度的關系，提高準確度的方法：三種置信度與置信區(qū)間數(shù)據(jù)取舍的方法系統(tǒng)誤差與過失誤差判別的方法有效數(shù)字的計算及取舍提高準確度的方法選擇合適的分析方法檢驗和消除系統(tǒng)誤差及減小偶然誤差控制測量的相對誤差系統(tǒng)誤差方法誤差儀器誤差試劑誤差主觀誤差對照實驗儀器校準空白實驗改善操作偶然誤差增加平行測定的次數(shù)置信度與置信區(qū)間

置信度

，t

，置信區(qū)間

。n

，t

，置信區(qū)間

滴定分析對化學反應要求；對基準物的要求，滴定分析的四種滴定方式及其計算方法，滴定度計算。溶液的pH計算，精確式與簡化計算的條件；酸效應，穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)之間的關系，最低pH；滴定曲線計算方法，滴定終點、突躍范圍的確定及計算；各種指示劑的變色原理、選擇方法；終點誤差與直接滴定的方法。分步滴定條件；掌握各種滴定方法的典型應用、計算方法。第三章滴定分析滴定條件？n1=n2=1c·Ka≥10-8c等

K’MY≥106lgK’MY≥8Ksp

≤10-8

ΔlgKMY≥6滴定曲線滴定曲線平衡常數(shù)濃度反應越完全指示劑酸效應系數(shù)lgαY(H)

≤lgKMY-lgK'MYpH分布系數(shù)與分布曲線Ka

第四章電化學分析法液接電位的產(chǎn)生及減小的方法電極的分類，參比電極的種類及結(jié)構(gòu)，工作原理膜電極的種類及結(jié)構(gòu)，工作原理及特性（Kij)

氟離子選擇性電極，玻璃膜電極溶液pH的計算，總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液的作用及組成直接電位法（pH測定、比較法、標準曲線法，標準加入法），電位滴定法（二階微商法）EAgCl/Ag=E

AgCl/Ag-0.0592lgaCl-第五章氣相色譜法色譜法的特點，分離的基本過程，分配系數(shù)，容量因子與保留時間的關系氣相色譜儀的組成及各部分作用固定相的選擇，檢測器的工作原理塔板理論，速率理論及分離度的關系柱效提高的途徑定性的方法定量的方法及計算公式塔板理論速率理論分離度保留時間分配系數(shù)固定相流動相第六章紫外-可見分光光度法分光光度法的特點，基本原理物質(zhì)對光的選擇性吸收及吸收曲線，電子躍遷的類型，荷移光譜朗伯-比耳定律及偏離的原因摩爾吸收系數(shù)儀器部件及作用顯色條件及測量條件參比溶液的選擇，示差分光光度法第一、二章緒論和誤差與數(shù)據(jù)處理下列論述正確的是（）

A.準確度高，一定需要精密度高

B.進行分析時，過失誤差是不可避免的

C.精密度高，系統(tǒng)誤差一定小

D.精密度高，準確度一定高解題關鍵：掌握精密度與準確度的定義。精密度是描述一組平行測定值之間相互接近的程度，通常用偏差表示；準確度是描述測量值與真值相符合的程度，一般用誤差表示。A第二章誤差與數(shù)據(jù)處理下列各項造成系統(tǒng)誤差的是（）

A.滴定終點與計量點不一致

B.滴定管讀數(shù)時末尾數(shù)字估計不準確

C.用未經(jīng)恒重的NaCl基準物標定AgNO3標準溶液

D.把滴定管的讀數(shù)14.37誤記為17.43解題關鍵：主要理解系統(tǒng)誤差與偶然誤差的特點。前者具有單向性、重現(xiàn)性和可測性。不管是方法，儀器，試劑等等原因引起的都具有上述三個特征；偶然誤差大小方向不恒定，多次測量值服從正態(tài)分布的統(tǒng)計學概率。另外，注意區(qū)分“過失”。C置信度一定時，增加測定次數(shù)n，置信區(qū)間變；測定次數(shù)n不變，置信度提高，則置信區(qū)間變。解題關鍵：理解掌握置信度與置信區(qū)間的概念。置信度是衡量判斷可靠程度的，也就是真值在一定范圍內(nèi)出現(xiàn)的幾率。置信區(qū)間是指，在一定的置信度下，真值出現(xiàn)的范圍有多大。小大第二章誤差與數(shù)據(jù)處理在一組平行測定的數(shù)據(jù)中，其中有一個數(shù)據(jù)與其余各數(shù)據(jù)較明顯地偏大或者偏小，通常被認為可疑。在進行取舍時，通常用和方法。Q檢驗G檢驗5.對系統(tǒng)誤差判斷時，通常會進行顯著性檢驗，在分析化學中常用的方法是和方法。t檢驗F檢驗第二章誤差與數(shù)據(jù)處理平均偏差：相對平均偏差：標準偏差：相對標準偏差：G檢驗Q檢驗

6.在樣品處理過程中，遇到破碎后的大塊顆粒，正確的處理方法為A重新采樣B直接棄去大顆粒C）再次破碎D四分法棄去大顆粒7.用Na2CO3做基準物標定HCl時，如Na2CO3含有少量NaHCO3，則標定出的HCl濃度會A）偏高B偏低C視使用的指示劑而定D無影響某組分的質(zhì)量百分數(shù)按下式計算而得：X%=若c=0.1020

0.0001，V=30.02

0.02,M=50.01

0.01,m=0.2020

0.0001,則對X%的誤差來說A由“V”項引入的誤差最大B）由“c”項引入的誤差最大C由“M”項引入的誤差最大D由“m”項引入的誤差最大1.有一份磷酸鹽溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、

NaH2PO4等三種物質(zhì)中的兩種物質(zhì)混合組成，以百里酚酞為指示劑，用標準酸溶液滴定至終點，消耗滴定劑體積V1(ml)，再以甲基橙做指示劑，繼續(xù)標準溶液滴定至終點，又消耗滴定劑體積V2(ml)。若V1>0，V2>V1，溶液的組成為

A.Na3PO4 B.Na2HPO4

C.Na3PO4，NaH2PO4D.Na3PO4，Na2HPO4第三章滴定分析解題思路:

首先利用多元堿的每一種存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴定的條件進行檢驗，然后對每種情況寫出正確的體積關系，從中可清楚地看出混合物的組成，絕不能隨便亂猜。已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36。共軛堿的pKb1=14–12.36=1.64；pKb2=6.8；pKb3=11.88。cKb1=0.102.310-2>10-8

；cKb2=0.101.5810-7>10-8

；cKb3<10-8

；說明H2PO4-

不能直接滴定，無pH突躍；又因為Kb1/Kb2=1.446

105

>104；Kb2/Kb3=1.2

105

>104

因此PO43-、HPO42-可分別滴定，出現(xiàn)兩個突躍，存在V1和V2；通過對答案的分析：A.V1=V2；B.V1=0，V2>0；C.V1=V2(因為H2PO4-不反應)；D.V1>0，V2>V1。所以答案中只有D是正確的。

A.Na3PO4 B.Na2HPO4

C.Na3PO4，NaH2PO4D.Na3PO4，Na2HPO4

2.寫出NH4HCO3，NaH2PO4水溶液的質(zhì)子條件式。解：（1）在NH4HCO3水溶液中，得失質(zhì)子的反應有：

HCO3-+H2OH2CO3+OH-HCO3-H++CO32-NH4+H++NH3H2OH++OH-將得到質(zhì)子的物質(zhì)寫在等式左邊，失去質(zhì)子的物質(zhì)寫在右邊，得到質(zhì)子條件式：

[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]（2）[H+]+[H3PO4]=2[PO43-]+[HPO42-]+[OH-]3.已知KMnO4標準溶液的濃度為0.02010mol·L-1，求滴定度、。解題思路：根據(jù)滴定度的定義，1ml滴定劑相當于被測物的克數(shù)，寫出兩個反應方程式，確定物質(zhì)量關系。解：為了測Fe，首先將試樣溶解于HCl溶液，然后進行預還原，使Fe

全部變?yōu)镕e2+，F(xiàn)e2O3→2Fe2+

反應方程式為：

5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O

物質(zhì)量分別為：

n(Fe):n(KMnO4)=5:1，n(Fe2O3):n(KMnO4)=5:2列出算式：

=

=根據(jù)定義：

V(KMnO4)=1mL，將已知量代入計算式，計算得：

=

=小結(jié)：本題要對測定過程加以理解，將試樣先還原為亞鐵后再測定，寫出平衡方程式，找出化學計量關系就不難計算。第三章滴定分析4.標定Na2S2O3溶液，稱取基準物KIO31.385g，用H2O溶解后稀釋至250mL，移取25.00mL于250mL碘量瓶中，加入適量H2SO4溶液，然后加入過量KI，待反應充分完成后，用待標定的Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗體積26.38mL，試計算Na2S2O3標準溶液的濃度。解：根據(jù)反應：

IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O3I2+6S2O32-=6I-+2S4O62-

確定IO3-與Na2S2O3的化學及量關系：

n(IO3-):n(S2O32-)=1:6

因此，

c(Na2S2O3)==

=0.1472mol·L-1KIO3K2Cr2O7？？？

lgK'MY=lgKMY-lgα

Y（H）

lgcK'MY≥6lgαY(H)

≤lgKMY-lgK'MY=lgKMY-8直接滴定條件：

c·Ka≥10-85.使用金屬鋅標定0.02000mol

L-1的ＥＤＴＡ，使滴定體積為２５ｍＬ左右，應稱取金屬鋅多少克？為保證分析結(jié)果的相對誤差低于０．１％，標定時應如何操作？解釋：稱取0.033g，誤差為0.0002/0.033=0.6%大于0.1%，故實際時應為稱0.33g（250mL）,取25mL進行滴定。1．電池：Mg2+離子選擇電極

Mg2+(6.8710-3mol/L)SCE其電動勢為0.367V，若用一未知鎂溶液代替上述已知Mg2+溶液，測得電動勢為0.466V，試計算未知溶液的pMg2+值(實驗溫度為250C).解題思路：借鑒pH計算的實用定義式，將公式中的pH直接換成Mg2+的負對數(shù)pMg.解：第四章電化學分析法C（Mg2+）=1.4810-5mol·L-12.SCECl-(a=0.0010molL1)Cl-

選擇電極電動勢為0.202V。當已知活度的Cl-溶液換成某一未知Cl-溶液時，其電動勢為0.318V。計算未知液中Cl-的濃度?(假定兩個溶液的離子強度接近)解題思路：該題與pH的實用定義式相似，將公式中的pH換成Cl-濃度的負對數(shù)pCl.解:根據(jù)公式解題思路：電池電動勢為當離子選擇性電極作正極時，對陰離子響應的電極取負號。故上式可簡寫為3.用氟離子選擇性電極測定水中的氟，當測定0.0100mol/L

氟的標準溶液時，測得的電動勢為0.101V;當所測定的氟標準溶液為3.210-4mol/L時，電動勢為0.194V。如果所測得的水樣中氟的電動勢為0.152V，計算未知水樣中氟離子濃度。注：忽略離子強度的變化，氟離子選擇電極作正極解：

0.104=K-Slg(0.0100)=K+2S

0.194=K-Slg(3.210-4)=K+3.49S

兩式相減，得S=0.060,K=－0.016V0.152=－0.016－0.060lg[F-]解題思路：滴定過程中，指示電極的電位可以由能斯特方程計算，并且等當點時，4.用電位滴定法測定某試液中I-的含量。以銀電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用0.0100mol/LAgNO3溶液滴定，試計算滴定終點時電位計上的讀數(shù)為多少？解：滴定時以銀電極為指示電極，其電極電位為

當?shù)味ㄖ两K點時將[Ag+]代入電極電位關系式，得終點時電位

終點時電位計上的讀數(shù)為

0.324-0.242=0.082V5.在50.0ml的Na+溶液中,浸入Na+選擇電極后,所得電位為-0.496V。再加入2.00ml的5.45×10--2mol/LNaCl后,所得電位為-0.412V。試計算溶液中Na+的濃度(實驗溫度為250C).解題思路：標準加入法公式應該注意所加入的標準溶液的體積在何種情況下可以忽略。

解：欲測定血清中游離鈣的濃度，可采用A配位滴定法B原子吸收分光光度法C紫外可見分光光度法D）直接電位法第五章氣相色譜法1.在一個3.0m的色譜柱上，分離一個樣品的結(jié)果如下圖：計算：(1)兩組分的調(diào)整保留時間及；

(2)用組分2計算色譜柱的有效塔板數(shù)n有效及有效塔板高度H有效；

(3)兩組分的容量因子k1及k2；

(4)它們的分配系數(shù)比α及分離度；

(5)若使兩組分的分離度為1.5所需要的最短柱長。(已知死時間和兩組分色譜峰的峰寬均為1.0min)解題思路：該題主要是要求掌握色譜理論中的一些基本概念以及塔板理論。保留時間（tR）、死時間（tM）與調(diào)整保留時間（t′R）三者關系為：t′R＝tR－tM

；容量因子可由實驗數(shù)據(jù)測得，它和保留時間存在關系式：；塔板理論中，有效塔板數(shù)、有效塔板高度與區(qū)域?qū)挾鹊拇嬖陉P系：；分離度與相鄰兩組分的保留時間、有效塔板數(shù)存在關系：相應柱長與分離度有關系：對同樣組分、相同柱子，所需柱子長度L可根據(jù)與R之間，柱長之比等于分離度平方之比求得。

解：

(1)

(2)

(3)(4)(5)

L2=0.75m2.在2m長的色譜柱上，以氦為載氣，測得不同載氣線速度下組分的保留時間和峰底寬Wb如下表

u(cm·s-1)tR(s)Wb(s)

11202022325888994055868計算：1.VanDeemter方程中A、B、C

值；

2.最佳線速度uopt及最小板高Hmin；

3.載氣線速度u在什么范圍內(nèi)，仍能保持柱效率為原來的90%。解題思路:

首先求出不同線速度下的H,根據(jù)對應的H解三元一次方程求出A、B、C的值。

解：(1)

由以上結(jié)果按列三元一次方程

0.1523=A+B/11+11C

0.1524=A+B/25+25C

0.1857=A+B/40+40C解得:

A=0.0605(cm)；B=0.68(cm2·s-1)；C=0.0027(s)

(2)

(3)90%

以上的柱效為：解得:

u1=8.7cm·s-1

u2=29cm·s-1

即線速度在8.7～29cm·s-1

范圍內(nèi),可保持柱效率在90%以上.3.氣相色譜法測定某試樣中水分的含量。稱取0.0186g內(nèi)標物加到

3.125g試樣中進行色譜分析，測得水分和內(nèi)標物的峰面積分別是

135mm2和162mm2。已知水和內(nèi)標物的相對校正因子分別為0.55和

0.58，計算試樣中水分的含量。解題思路:

因為用到內(nèi)標物，所以屬于色譜定量分析三種計算方法中的內(nèi)標法，其基本原理是在試樣中準確加入一定量內(nèi)標物，根據(jù)待測組分與內(nèi)標物的質(zhì)量比進行計算：解：

試樣中水分的含量為：

即試樣中水分的含量為0.47%。

4.測定大氣中各種污染物質(zhì)的含量，應采用的分析方法是A

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法B毛細管電泳法C滴定分析法D分光光度法5.在下列氣相色譜定量分析情形中，一定要使用校正因子的是A使用“歸一化法”定量分析同系物B使用“外表法”直接比較定量分析組分含量C

使用“內(nèi)標法”定量分析一種組分的含量D繪制“內(nèi)標標準曲線”6.如果樣品中某組分的保留參數(shù)與標準物質(zhì)的保留參數(shù)有一致性，則結(jié)論是A該組分與標準物質(zhì)是同一物質(zhì)B

該組分可能與標準物質(zhì)是同一物質(zhì)C該組分與標準物質(zhì)不是同一物質(zhì)D該組分與標準物質(zhì)沒有分離7.當下列因素改變時，色譜柱效能的指標塔板數(shù)n或有效塔板數(shù)neff不會隨之改變的是A載氣的流速B色譜柱的操作溫度C組分的種類D

組分的量第六章紫外-可見分光光度法物質(zhì)的紫外－可見吸收光譜，是分子中外層電子躍遷的結(jié)果，通常有四種躍遷類型，分別是σσ*

，nσ*

，ππ*

，

nπ*

。吸光度用符號A

表示，透光度用符號T

表示，二者的關系是

A＝－lgT。吸光光度法的理論基礎和定量測定的依據(jù)是朗伯－比耳定律。摩爾吸光系數(shù)ε的單位是L·mol-1·cm-1

，在波長、溶劑、溫度等條件一定時，ε僅與物質(zhì)本身的性質(zhì)有關。引起偏離朗伯－比耳定律的原因主要有物理和化學兩大因素。為減少測量待測液濃度的相對誤差，須控制適宜的吸光度范圍，那么對ΔT＝0.1%的分光光度計，吸光度A應控制在0.70~