沉淀滴定法

PrecipitationTitrametry8-1沉淀滴定法概述（1）沉淀滴定法：基于沉淀反應(yīng)建立的滴定方法應(yīng)用較少的主要原因沉淀不完全（Ksp不足夠小）沉淀的表面積大，對滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴(yán)重沉淀的組成不恒定合適的指示劑少達(dá)到沉淀平衡的速度慢共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重應(yīng)用最多的沉淀滴定法是銀量法8-1沉淀滴定法概述（2）銀量法摩爾法：指示劑——佛爾哈德法：指示劑——法揚(yáng)司法：指示劑——8-1沉淀滴定法概述（3）滴定曲線：sp前：按剩余Cl-計sp時：sp后：按過量Ag+計T%pClpAg0.01.0902.37.2993.36.299.94.35.2100.04.754.75100.15.24.3101.06.23.3110.07.22.3200.08.01.5突躍濃度對滴定突躍的影響0501001502001086420

6.24.753.35.24.3T%pAg濃度增大10倍，突躍增大2個pAg單位。與強(qiáng)酸堿的滴定相似Ksp對滴定突躍的影響0501001502001612840

6.28.812.53.3

4.86.1

7.9T%pAgAgNO3Cl-

Br-

I-Ksp減小10n，突躍增大n個pAg單位8-2Mohr法（1）指示劑：滴定劑：被測離子：注意事項：酸度：pH6.5~10.5氨（控制pH6.5~7.2）等與Ag+配位的物質(zhì)存在干擾測定選擇性差：凡與Ag+和CrO42-生成沉淀的陰陽離子均干擾8-2Mohr法（2）終點誤差的估算sp時：ep時：實驗確定目測到磚紅色沉淀時的最小濃度8-3Volhard法（1）直接滴定法（滴定劑）（指示劑）（被測物）K=208達(dá)到6×10-6mol/L顯紅色8-3Volhard法（2）返滴定法（測定X-：Cl-、Br-、I-、SCN-）8-3Volhard法（3）Volhard返滴定法測Cl-時應(yīng)采取的措施過濾除去AgCl

（煮沸、凝聚、濾、洗）加硝基苯（有毒），包住AgCl

c(Fe3+)=0.2mol/L以減小[SCN-]ep不采取措施會對測定結(jié)果產(chǎn)生什么影響？（正or負(fù)）8-3Volhard法（3）Volhard法的應(yīng)用條件酸度>0.3mol/L的HNO3介質(zhì)，防止Fe3+水解；此時弱酸鹽不干擾鹵素的測定測I-，應(yīng)先加AgNO3，后加Fe3+（?）強(qiáng)氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，應(yīng)預(yù)先除去。8-4Fajans法（1）以Ag+滴定Cl-為例:

指示劑：

sp前： sp后：熒光黃（fluorescein）FI-被吸附后結(jié)構(gòu)變形而變色熒光黃滴定過程中顏色變化滴定前滴定中滴定終點常用吸附指示劑指示劑pKa測定對象滴定劑顏色變化滴定條件/pH熒光黃~7Cl-、Br-、

I-、

SCN-Ag+黃綠

粉紅7~10二氯熒光黃~4Cl-、Br-、

I-Ag+黃綠

粉紅4~10曙紅~2Br-、

I-、

SCN-Ag+粉紅

紅紫2

108-4Fajans法（2）應(yīng)用條件增大沉淀的比表面，加保護(hù)膠體（糊精）；合適的酸度（pKa<pH<10）；避光滴定；膠體對指示劑的吸附能力應(yīng)略低于對被測離子的吸附能力沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力：

I->SCN->Br->曙紅>Cl->熒光黃銀量法測定生理鹽水中cNaCl熒光黃pH6.510.5pH410黃

磚紅白

血紅黃綠

粉紅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定AgNO3:（0.1mol/L棕色瓶中保存）基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制分析純粗配，NaCl標(biāo)液標(biāo)定（

）NaCl：工作基準(zhǔn)或優(yōu)級純直接配制高溫電爐中于550

C干燥2h置于瓷坩堝中，