第四節(jié)氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物質(zhì)的測定1SO2的測定2NOX的測定3CO的測定4光化學(xué)氧化學(xué)劑5臭氧的測定6氟化物的測定7硫酸鹽化速率的測定8總烴及非甲烷烴的測定9揮發(fā)性有機物和甲醛的測定10其他有機污染物的測定第四節(jié)氣態(tài)和蒸氣態(tài)污染物質(zhì)的測定1SO2的測定一、二氧化硫的測定來源性質(zhì)及毒性測定方法一、二氧化硫的測定來源

二氧化硫的來源a.天然源：火山爆發(fā)，海水的浪花b.人工源：煤和石油等含S燃料的燃燒，含硫礦石冶煉，硫酸等化工產(chǎn)品生產(chǎn)排放的廢氣。全世界人為排放的SO2為1.5億噸/年二氧化硫的來源a.天然源：火山爆發(fā)，海水的浪花

二氧化硫的性質(zhì)及毒性

無色，易溶于水，有刺激性氣味的氣體。會引起呼吸系統(tǒng)疾病附著于顆粒物上，危害更大二氧化硫的性質(zhì)及毒性無色，易溶于水，有刺激

二氧化硫的測定方法（一）分光光度法1.甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法2.四氯汞鉀吸收-副玫瑰苯胺光度法3.釷試劑法（二）定電位電解法（三）其他方法：紫外熒光法、電導(dǎo)法（用于自動監(jiān)測）二氧化硫的測定方法（一）分光光度法甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法特點：避免了使用毒性大的四氯汞鉀吸收液，靈敏度、準(zhǔn)確度可與四氯汞鉀方法相當(dāng)，樣品采集后相對穩(wěn)定，但操作條件要求嚴(yán)格。原理空氣中的二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸加成化合物，加入氫氧化鈉溶液使加成化合物分解，釋放出二氧化硫與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，最大吸收波長為577nm，分光光度法測定。甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法特點：避免了使用毒性大的四氯汞四氯汞鉀吸收－鹽酸副玫瑰苯胺光度法評價：較經(jīng)典的方法（GB），靈敏、可靠，但吸收液毒性較大1）方法原理和測定條件溶液吸收法的吸收液：四氯汞鉀吸收SO2后，生成二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物光度法的顯色劑：鹽酸副玫瑰苯胺（俗稱品紅）+甲醛，顯色生成紫色絡(luò)合物，

H3PO4少，pH1.6±0.1，紅紫色，λmax＝548nmH3PO4多，pH1.2±0.1，藍(lán)紫色，λmax＝575nm四氯汞鉀吸收－鹽酸副玫瑰苯胺光度法評價：較經(jīng)典的方法（GB）鹽酸副玫瑰苯胺光度法測定SO2

注意事項：①溫度，酸度，顯色時間等因素影響顯色反應(yīng)；標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液操作條件應(yīng)保持一致②氮氧化物，臭氧及錳，鐵，鉻等離子對測定有干擾?！杉蠓胖闷?，臭氧可自行分解；——加入磷酸和乙二胺四乙酸二鈉鹽可消除或減少某些金屬離子的干擾鹽酸副玫瑰苯胺光度法測定SO2

注意事項：二.氮氧化物(NOx)的測定1、來源

天然源：閃電，豆類植物的根瘤菌有固氮作用，森林火災(zāi)，火山爆發(fā)

人工源：石化燃料高溫燃燒，汽車尾氣，硝酸、化肥等生產(chǎn)排放的廢氣2、存在狀態(tài)

NOX:NO，NO2，

N2O3，N2O4，N2O5，N2O二.氮氧化物(NOx)的測定1、來源

氮氧化物(NOx)的測定3、毒性①呼吸器官：在肺泡表面的水份中成HNO3，HNO2②對肺組織強烈刺激和腐蝕：肺水腫③NO，NO2進(jìn)入血液中，與血紅蛋白結(jié)合成高鐵血紅蛋白，引起組織缺氧④對中樞神經(jīng)系統(tǒng)損壞，心、腎、肝，造血組織的損壞⑤二次污染物的生成：光化學(xué)煙霧

其他：氮氧化物在環(huán)境中被氧化成硝酸，與硫酸一起造成酸雨危害；還是溫室氣體。氮氧化物(NOx)的測定3、毒性NOX測定方法1.鹽酸萘乙二胺分光光度法2.原電池庫侖法NOX測定方法1.鹽酸萘乙二胺分光光度法（一）鹽酸萘乙二胺分光光度法1）特點2）原理3）酸性高錳酸鉀溶液氧化法（一）鹽酸萘乙二胺分光光度法1）特點1）特點：采樣和顯色同時進(jìn)行，操作簡便，靈敏度高，是國內(nèi)外普遍采用的方法?？煞謩e測定NO、NO2、和NOx總量。1）特點：2）原理用冰乙酸、對氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺配成吸收液。采樣時大氣中的NOX經(jīng)氧化管后以NO2的形式被吸收，生成亞硝酸和硝酸，再與吸收液中的對氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，最后與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色的偶氮化合物，其顏色深淺與氣樣中NO2濃度成正比，可用分光光度法定量。

2）原理用冰乙酸、對氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺配成吸收液。采樣3）酸性高錳酸鉀溶液氧化法酸性高錳酸鉀溶液氧化瓶串聯(lián)在兩只內(nèi)裝顯色吸收液的多孔篩板顯色吸收液瓶之間，可分別測定NO2和NO的濃度。3）酸性高錳酸鉀溶液氧化法酸性高錳酸鉀溶液氧化瓶串聯(lián)在兩只內(nèi)1.來源：（1）自然源——火山爆發(fā)，森林火災(zāi)，礦坑爆炸，地震。（2）人為源——汽車廢氣，吸煙，采暖等。2.毒性：與人體血液中的血紅蛋白結(jié)合，形成碳氧血紅蛋白，降低血液送氧的能力，造成缺氧癥三、CO的測定1.來源：三、CO的測定3、測定CO方法1）氣相色譜法2）間接冷原子吸收法(汞置換法)3）非分散紅外吸收法3、測定CO方法1）氣相色譜法（一）氣相色譜法測定原理：圖3-27

空氣中的CO、CO2和甲烷經(jīng)TDX-01碳分子篩柱分離后，于氫氣流中在鎳催化劑作用下，CO、CO2皆轉(zhuǎn)化為甲烷，再用氫火焰離子化檢測器分別測定上述三種物質(zhì)，出峰順序為：CO、甲烷、CO2（一）氣相色譜法測定原理：圖3-27（二）間接冷原子吸收法(汞置換法)氣樣中的CO與活性氧化汞在180-200oC發(fā)生反應(yīng)，置換出汞蒸氣，帶入冷原子吸收測定汞的含量，再換算成CO濃度。（二）間接冷原子吸收法(汞置換法)氣樣中的CO與活性氧化汞四、光化學(xué)氧化學(xué)劑的測定總氧化劑：空氣中除氧以外的有氧化性質(zhì)的物質(zhì)，是指大氣中能氧化碘化鉀析出碘的物質(zhì)，主要包括臭氧、過氧乙酰硝酸酯和氮氧化物等。光化學(xué)氧化劑：指除去NOx以外的能氧化碘化鉀的氧化劑，二者的關(guān)系為：

光化學(xué)氧化劑=總氧化劑-0.269×氮氧化物因為采樣時在吸收管前安裝了三氧化鉻—石英砂氧化管，將NO等低價氮氧化物氧化成NO2，所以式中使用大氣中NO2總濃度。四、光化學(xué)氧化學(xué)劑的測定總氧化劑：空氣中除氧以外的有氧化性質(zhì)光化學(xué)氧化劑及總氧化劑濃度測定——硼酸碘化鉀分光光度法用硼酸-碘化鉀吸收液吸收空氣中的臭氧及其他氧化劑，碘離子被氧化析出碘分子的量與臭氧等氧化劑有定量關(guān)系，于352nm處測定游離碘的吸光度，可得總氧化劑濃度，再扣除NOx

參加反應(yīng)的濃度，即為光化學(xué)氧化劑的濃度。方法靈敏、簡便可行，檢出限為0.19mg/L（按與0.01吸光度相對應(yīng)的O3濃度計）；當(dāng)采樣體積30L時，最低檢出濃度為0.006mg/m3。光化學(xué)氧化劑及總氧化劑濃度測定——硼酸碘化鉀分光光度法用硼酸五、臭氧的測定臭氧是強氧化劑之一，是空氣中的氧在太陽紫外線的照射下或受雷擊形成的。臭氧具有強烈的刺激性，在紫外線的作用下，參與烴類和氮氧化物的光化學(xué)反應(yīng)。臭氧又是高空大氣的正常組分，能強烈吸收紫外光，保護(hù)人和生物免受太陽紫外光的輻射。但是，臭氧超過一定濃度，對人體和某些植物生長會產(chǎn)生一定危害。近地面層空氣中可檢測到0.04-0.1mg/m3的臭氧。五、臭氧的測定臭氧是強氧化劑之一，是空氣中的氧在太陽紫外線的五、臭氧的測定1）硼酸碘化鉀分光光度法2）靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法五、臭氧的測定1）硼酸碘化鉀分光光度法硼酸碘化鉀分光光度法用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液作吸收液采樣，空氣中的臭氧等氧化劑氧化碘離子為碘分子，碘分子被硫代硫酸鈉還原，剩余硫代硫酸鈉加入過量碘標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化，剩余碘于352nm處以水為參比測定吸光度。硼酸碘化鉀分光光度法用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液作吸收液靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法用含有靛藍(lán)二磺酸鈉的磷酸鹽緩沖溶液作吸收液采集空氣樣品，則空氣中的臭氧與藍(lán)色的靛藍(lán)二磺酸鈉發(fā)生等摩爾反應(yīng)，生成靛紅二磺酸鈉，使之褪色，于610nm處測定吸光度。靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法用含有靛藍(lán)二磺酸鈉的磷酸鹽緩沖溶液作吸六、氟化物的測定空氣中的氣態(tài)氟化物：主要是氟化氫，少量氟化硅（SiF4）和氟化碳（CF4）含氟粉塵主要是：冰晶石（Na3AlF6）、螢石（CaF2）、氟化鋁（AlF3）、氟化鈉及磷灰石。氟化物污染來源：鋁廠、冰晶石和磷肥廠，用硫酸處理螢石及制造和使用氟化物、氟氫酸等部門排放或逸散的氣體和粉塵。氟化物屬高毒類物質(zhì)，由呼吸道進(jìn)入人體，會引起粘膜刺激、中毒等癥狀，并能影響各組織和器官的正常生理功能。六、氟化物的測定空氣中的氣態(tài)氟化物：主要是氟化氫，少量氟化硅氟化物測定方法濾膜采樣-氟離子選擇電極法石灰濾紙采樣-氟離子選擇電極法氟化物測定方法濾膜采樣-氟離子選擇電極法濾膜采樣-離子選擇電極法用在濾膜夾中裝有磷酸氫二鉀溶液浸漬的玻璃纖維濾膜或碳酸氫鈉-甘油溶液浸漬的玻璃纖維濾膜采樣器采樣，空氣中的氣態(tài)氟化物被吸收固定，塵態(tài)氟化物被阻留在濾膜上。采樣后的濾膜用水或酸浸取后，用氟離子選擇電極法測定。如需要分別測定氣態(tài)、塵態(tài)氟化物時，第一層采樣膜用孔徑0.8μm經(jīng)檸檬酸溶液浸漬的纖維素酯微孔濾膜先阻留塵態(tài)氟化物，第二、三層用磷酸氫二鉀浸漬過的玻璃纖維濾膜采集氣態(tài)氟化物。用水浸取濾膜，測定水溶性氟化物用鹽酸溶液浸取，測定酸溶性氟化物用水蒸氣熱解法處理采樣膜，可測定總氟化物濾膜采樣-離子選擇電極法用在濾膜夾中裝有磷酸氫二鉀溶液浸漬的石灰濾紙采樣-氟離子選擇電極法用浸漬氫氧化鈣溶液的濾紙采樣，空氣中的氟化物與氫氧化鈣反應(yīng)被固定，用總離子強度調(diào)節(jié)劑浸取后，用離子選擇電極法測定。石灰濾紙采樣-氟離子選擇電極法用浸漬氫氧化鈣溶液的濾紙采樣，七、硫酸鹽化速率的測定硫酸鹽化速率：是指大氣中含硫污染物演變?yōu)榱蛩犰F和硫酸鹽霧的速度。測定方法：二氧化鉛-重量法、堿片-重量法、堿片-離子色譜法等。七、硫酸鹽化速率的測定硫酸鹽化速率：是指大氣中含硫污染物演變二氧化鉛-重量法大氣中的SO2、硫酸霧、硫化氫等與二氧化鉛反應(yīng)生成硫酸鉛，用碳酸鈉溶液處理，使硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛，釋放出硫酸根離子，再加入氯化鋇溶液，生成硫酸鋇沉淀，用重量法測定，結(jié)果以每日在100cm2PbO2面積上所含SO3的毫克數(shù)表示。最低檢出濃度為0.05mg/（100cm2·d）二氧化鉛-重量法大氣中的SO2、硫酸霧、硫化氫等與二氧化鉛反堿片-重量法

用碳酸鉀浸漬的玻璃纖維濾膜暴露于空氣中，碳酸鉀與空氣中的二氧化硫等反應(yīng)生成硫酸鹽，加入氯化鋇將其轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀，用重量法測定，最低檢出濃度為0.05mg(100cm2·d）堿片-離子色譜法用堿片法采樣，采樣堿片經(jīng)碳酸鈉-碳酸氫鈉稀溶液浸取后，獲得樣品溶液，注入離子色譜儀測定。堿片-重量法八、總烴及非甲烷烴的測定污染環(huán)境空氣的烴類一般是指具有揮發(fā)性的碳?xì)浠衔铮–1-C8），常用兩種方法表示：一種是包括甲烷在內(nèi)的碳?xì)浠衔?，稱為總烴（THC），另一種是除甲烷以外的碳?xì)浠衔?，稱為非甲烷烴（NMHC）.空氣中的烴類主要是甲烷，但當(dāng)空氣嚴(yán)重污染時，甲烷以外的烴類大量增加。甲烷不參與光化學(xué)反應(yīng)，因此測定非甲烷烴對判斷和評價空氣污染具有實際意義?？諝庵械奶?xì)浠衔镏饕獊碜裕菏蜔捴啤⒔够?、化工等生產(chǎn)過程中逸散和排放的廢氣及汽車尾氣，局部地區(qū)也來自天然氣、油田氣的逸散。八、總烴及非甲烷烴的測定污染環(huán)境空氣的烴類一般是指具有揮發(fā)性氣相色譜法和光電離檢測法氣相色譜法以氫火焰離子化檢測器分別測定氣樣中的總烴和甲烷烴含量，兩者之差即為非甲烷烴含量。

氣相色譜法和光電離檢測法氣相色譜法光電離檢測法

有機化合物分子在紫外光照射下可產(chǎn)生光電離現(xiàn)象，用光離子化檢測器（PID）收集產(chǎn)生的離子流，其大小與進(jìn)入電離室的有機化合物的質(zhì)量呈正比。該方法簡單，可進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測。但所檢測的非甲烷烴是指C4以上的烴，色譜法檢測的是C2以上的烴。光電離檢測法有機化合物分子在紫外光照射下可九、揮發(fā)性有機物VOCs和甲醛的測定VOCs是指室溫下飽和蒸汽壓超過133.32Pa的有機物，如苯、鹵代烴、氧烴等VOCs和甲醛是人們關(guān)注的室內(nèi)空氣污染的主要有機物，具有毒性和刺激性，有的還有致癌作用。主要來自染料的燃燒、烹調(diào)油煙和裝飾材料、家具、日用生活化學(xué)品釋放的蒸汽，以及室外污染空氣的擴(kuò)散。九、揮發(fā)性有機物VOCs和甲醛的測定VOCs是指室溫下飽和蒸揮發(fā)性有機物VOCs的測定用富集采樣法采樣，溶劑洗脫或熱解吸處被測組分，用氣相色譜法測定。常用裝有固體吸附劑（活性炭、分子篩、聚胺酯泡沫塑料等）的采樣管或個體采樣器采樣；以二硫化碳作溶劑配制苯、甲苯、二甲苯和氯仿四組分的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，作為VOCs的標(biāo)準(zhǔn)溶液。吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ644-2013)揮發(fā)性有機物VOCs的測定用富集采樣法采樣，溶劑洗脫或熱解吸甲醛的測定酚試劑分光光度法將裝有酚試劑溶液的氣泡吸收管接在空氣采樣器上采樣；空氣中的甲醛與酚試劑反應(yīng)，生成嗪，在高鐵離子存在下，嗪與酚試劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成藍(lán)綠色化合物，在波長630nm處測定。氣相色譜法甲醛在酸性條件下被涂有2,4-二硝基苯肼的6201擔(dān)體吸附并發(fā)生反應(yīng)，生成穩(wěn)定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后，經(jīng)色譜柱分離，用FID或ECD檢測離子色譜法甲醛經(jīng)活性炭吸附后，在堿性介質(zhì)中用過氧化氫氧化成甲酸，離子色譜檢測。甲醛的測定酚試劑分光光度法十、其他污染物質(zhì)的測定苯系物揮發(fā)酚甲基對硫磷和敵百蟲二噁英十、其他污染物質(zhì)的測定苯系物苯系物的測定苯系物包括：苯、甲苯、乙苯、鄰、間、對二甲苯等經(jīng)富集采樣、解吸，用氣相色譜法測定。采樣：活性炭吸附或低溫冷凝法解吸：二硫化碳洗脫或熱解吸分離柱：PEG-6000

檢測器：FID苯系物的測定苯系物包括：苯、甲苯、乙