#第3章分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理3.1選擇題3.1.1下列敘述錯(cuò)誤的是A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 E、系統(tǒng)誤差包括操作誤差C、系統(tǒng)誤差又稱可測(cè)誤差 D、系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布3.1.2從精密度好就可以判定分析結(jié)果可靠的前提是A、偶然誤差小 E、系統(tǒng)誤差小C、平均偏差小 D、標(biāo)準(zhǔn)偏差小3.1.3下列敘述正確的是A、 準(zhǔn)確度高，一定需要精密度高B、 進(jìn)行分析時(shí)，過(guò)失誤差是不可避免的C、 精密度高，準(zhǔn)確度一定高D、 精密度高，系統(tǒng)誤差一定小3.1.4用高碘酸光度法測(cè)定低含量猛的方法誤差約為2%.使用稱量誤差為±0.002g的天平稱取MnSCh，若要配制成0.2mg?mL-i硫酸猛標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少要配制A、50niL E、250mLC、100inL D、500niL3.1.5某樣品中約含有5%的硫，將硫氧化為硫酸根，然后沉淀為硫酸頓，若要求在一臺(tái)靈敏度為O.lmg的天平上稱量硫酸頓的質(zhì)量的可疑值不超過(guò)0.1%,至少應(yīng)稱取樣品的質(zhì)量為(S及BaSO4的相對(duì)分子質(zhì)量分別為32.06及233.4)A、0.27g E、0.50gC、29g D、15g3.1.6某分析工作者擬定了一種分析礦石中Cu含量的新方法，他用對(duì)某含量Cu量為9.82%的標(biāo)準(zhǔn)樣品分析5次，分析結(jié)果的平均值為9.94,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.10%,問新方法在置信度為95%時(shí)，是否存在系統(tǒng)誤差？(t0.05,4=278,to.o5,5=257)A、t=2.40<2.57,無(wú)系統(tǒng)誤差 E、t=2.40<2.78,無(wú)系統(tǒng)誤差C、t=4.80>2.78,有系統(tǒng)誤差 D、t=2.68<2.78,無(wú)系統(tǒng)誤差3.1.7用Na2CO3作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定鹽酸溶液的濃度，其三次平行測(cè)定的結(jié)果為：0.1023mol-L1：0.1026mol-L-1和0.1024molL",如果第四次測(cè)定結(jié)果不為Q檢測(cè)法5=4時(shí)，QO9o=O.76)所舍去，則最低值應(yīng)為A、0.1015 E、0.1012C、0.1008 D、0.010153.1.8用剩余法測(cè)定軟猛礦中的MnO,的含量，其測(cè)定結(jié)果按下式計(jì)算(!)(MnO2)(!)(MnO2)」辭侖舟卜6.941.000X100%兩位C兩位C、四位3.1.9下列各項(xiàng)造成系統(tǒng)誤差的是

A、滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一致分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出A、五位D、 三位E、 把滴定后的液面讀數(shù)15.65讀成15.63C、把未經(jīng)恒重的NjCI基準(zhǔn)物標(biāo)定AgNO?標(biāo)準(zhǔn)溶液D、把滴定管的讀數(shù)14.37誤記為15.373.1.10下列各項(xiàng)造成偶然誤差的是A、天平稱量時(shí)把13.659g記錄為13.569gB、稱量時(shí)不正確地估計(jì)天平的平衡點(diǎn)C、稱量時(shí)有吸濕的固體時(shí)濕度有變化 D、在稱量時(shí)天平的平衡點(diǎn)稍有變動(dòng)3.1.11下列各項(xiàng)中屬于過(guò)失誤差的是A、實(shí)驗(yàn)中錯(cuò)誤區(qū)別兩個(gè)樣品滴定終點(diǎn)時(shí)橙色的深淺 E、滴定時(shí)溫度有波動(dòng)C、地定時(shí)人氣壓力有波動(dòng) D、稱量吸濕性固體樣品時(shí)動(dòng)作稍慢3.1.12計(jì)算式（7■= n是用于A、計(jì)算總體標(biāo)準(zhǔn)偏差的E、計(jì)算有限次數(shù)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差的C、計(jì)算相關(guān)系數(shù)的D、計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.52x4.10x15.043.1.131S算 ——,6.15X104正確答案是A、2xl0-3E、2.53X10-3C、0.00253D、2.5346x10-33.1.14置信區(qū)間的定義是A、測(cè)量值出現(xiàn)在一定范圍內(nèi)的可能性的人小，通常用％來(lái)表示B、自變量的取值范圍C、儀器測(cè)量的最小分?jǐn)?shù)值D、滴定分析中指示劑的變色區(qū)間3.1.15某化驗(yàn)員測(cè)定樣品的百分含量得到下面的結(jié)果:30.44,30.52,30.60,30.12,按QC0.90)檢驗(yàn)法應(yīng)該棄去的數(shù)字是A、30.12E、30.44C、30.52D、30.603.1.16某藥廠測(cè)定某批藥品的穩(wěn)定性，在不同的月份用同一方法所測(cè)結(jié)果如卞。一月份測(cè)得結(jié)果：m=7；X/=92.08；Si=0.806七月份測(cè)得結(jié)果：m=9；云=93.08；0=0.797經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，結(jié)論正確的是A、 兩組數(shù)據(jù)的精密度和平均值均無(wú)顯著差異E、 兩組數(shù)據(jù)的精密度有顯著差異而平均值無(wú)顯著差異C、 兩組數(shù)據(jù)的平均值和精密度均有顯著差異D、 兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著差異而平均值有顯著差異3.1.17對(duì)某試樣進(jìn)行3次平行測(cè)定，其平均含量為0.3060.若其實(shí)值為0.3030,則(0.3060-0.3030)=0.0030是 誤差。A、相對(duì)誤差 E、相對(duì)偏差C、絕對(duì)誤差 D、絕對(duì)偏差3.1.18分析結(jié)果出現(xiàn)下列情況， 屬于系統(tǒng)誤差。A、試樣未充分混勻 E、滴定時(shí)有液滴濺出C、稱量時(shí)試樣吸收了空氣中的水分 D、天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)3.1.19下列敘述中正確的是A、誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的，偏差是以平均值為標(biāo)準(zhǔn)的，實(shí)際工作中獲得的“誤差”，實(shí)際上仍然是偏差B、 隨機(jī)誤差是可以測(cè)量的 C、精密度高，則該測(cè)定的準(zhǔn)確度一定會(huì)高D、系統(tǒng)誤差沒有重復(fù)性，不可避免3.1.20定量分析工作要求測(cè)定結(jié)果的誤差A(yù)、越小越好 E、等于零C、 無(wú)要求 D、在允許誤差范圍內(nèi)3.1.21甲、乙二人同學(xué)分析一礦物中含硫量，每次采樣3.5g,分析結(jié)果的平均值分別報(bào)告為,甲：0.042%；乙：0.04201%,問正確報(bào)告應(yīng)是A、甲、乙二人的報(bào)告均正確 E、甲的報(bào)告正確C、甲、乙二人的報(bào)告均不正確 D、乙的報(bào)告正確3.1.22精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系是A、精確度高，準(zhǔn)確度一定高 E、準(zhǔn)確度高，精密度一定高C、二者之間無(wú)關(guān)系 D、準(zhǔn)確度高，精密度不一定高3.1.23滴定分析要求相對(duì)誤差為±0.1%,若使用靈敏度為O.lmg的天平稱取試樣時(shí)，至少應(yīng)稱取A、O.lg E、l.OgC、0.05g D、0.2g3.1.24下列情況中，使分析結(jié)果產(chǎn)生正誤差的是A、 以HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣，所用滴定管未用原液潤(rùn)洗B、 用于標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物在稱量時(shí)吸潮了C、 以失去部分結(jié)晶水的硼砂為基準(zhǔn)物，標(biāo)定鹽酸溶液的濃度D、 以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣鎂含量時(shí)，滴定速度過(guò)快3.1.25分析某樣品得到四個(gè)分析數(shù)據(jù)，為了衡量其精密度優(yōu)劣，可用 表示A、相對(duì)誤差 B、絕對(duì)誤差C、平均偏差 D、相對(duì)誤差3.1.26按Q檢測(cè)法5=4時(shí)，Q090=0.76)刪除可疑值，卞列各組數(shù)據(jù)中可疑值應(yīng)予刪除的是A、3.03,3.04,3.05,3.13 E、97.50,98.50,99.00,99.50C、0.1042,0.1044,0.1045,0.1047 D、20.10,20.15,20.20,20.253.1.27下列各數(shù)中，有效數(shù)字為四位的是A、pH=12.04 E、c(IT)=0?0008niol?I>C、6000 D、T(HCVNaOH)=0.1257g?mL?】3.1.28由測(cè)量所得的下列計(jì)算式中，每一個(gè)數(shù)據(jù)最后一位都有±1的絕對(duì)誤差，在計(jì)算結(jié)果x中引入的相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為XE、30.20AE、30.20C、45.820 D、30003.1.29某樣品的兩次平行測(cè)定結(jié)果為20.18%和20.12%,則其相對(duì)誤差為A、0.3% E、0.2978%C.0.305%D、C.0.305%3丄30用新方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品，得到一組測(cè)定值，要判斷新方法是否可靠，應(yīng)該使用A、Q檢驗(yàn) E、G檢驗(yàn)C、F檢驗(yàn)3.1.31有兩組分析數(shù)據(jù)，A、Q檢驗(yàn)C、F檢驗(yàn)D、t檢驗(yàn)要比較它們的測(cè)量精密度有無(wú)顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用B.G檢驗(yàn)D、t檢驗(yàn)3.1.32F列敘述中不正確的是A、 置信區(qū)間是表明在一定的概率保證下，估計(jì)出來(lái)的包含可能參數(shù)在內(nèi)的一個(gè)區(qū)間B、 保證參數(shù)在置信區(qū)間的概率稱為置信度C、 置信度愈寬，置信區(qū)間就會(huì)愈寬 D、置信度愈寬，置信區(qū)間就會(huì)愈窄3.1.33下列敘述中正確的是A、偏差是測(cè)定值與真實(shí)值的差值E、算術(shù)平均偏差又稱相對(duì)平均偏差-工卜T 債C、相對(duì)平均偏差的表達(dá)式為d= D、相對(duì)平均偏差的表達(dá)式為1x100%n x3.1.34從誤差的正態(tài)分布曲線可知，標(biāo)準(zhǔn)偏差在±2之內(nèi)的測(cè)定結(jié)果占全部分析結(jié)果的A、68.3% E、86.3%C、95.5% D、99.7%3.1.35下列敘述錯(cuò)誤的是A、 誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的，偏差是以平均值為標(biāo)準(zhǔn)的，實(shí)際工作中獲得的所謂“誤差”，實(shí)質(zhì)上仍是偏差B、 對(duì)某項(xiàng)測(cè)定來(lái)說(shuō)，它的系統(tǒng)誤差大小是不可測(cè)量的C、 對(duì)偶然誤差來(lái)說(shuō)，大小相近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)是均等的D、 標(biāo)準(zhǔn)偏差是用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法處理測(cè)定的數(shù)據(jù)而獲得的3.1.36分析數(shù)據(jù)的可靠性隨平行測(cè)定次數(shù)的增加而提高，但達(dá)到一定次數(shù)后，再增加測(cè)定次數(shù)也就沒有意義了。這一次數(shù)為A、2 B、8C、10 D、203.1.37分析測(cè)定中的偶然誤差，就統(tǒng)計(jì)規(guī)律來(lái)講，以下不符合的是A、數(shù)值固定不變 C、大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大B、數(shù)值隨機(jī)可變D、數(shù)值相等的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率均等3.1.38某試樣中MgO的含量測(cè)定值(%)為22.35、22.30、22.15、22.10、22.07.則平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差心為A、5.7=0.049 E、51=0.038C、5；=0.035 D、5；=0.0313.2填空題3.2.1正態(tài)分布規(guī)律反映出 誤差的分布特點(diǎn)。3.2.2定量分析中，影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的是 誤差；影響測(cè)定結(jié)果精確度的是誤差。3.2.3現(xiàn)有兩組分析數(shù)據(jù)，欲比較它們精密度間有無(wú)顯著性差異，則應(yīng)當(dāng)用 檢驗(yàn)法。3.2.4置信度一定時(shí)，增加測(cè)定次數(shù)n,置信度區(qū)間變 :n不變時(shí)，置信度提高，置TOC\o"1-5"\h\z信區(qū)間變 o3.2.5要提高測(cè)定過(guò)程的準(zhǔn)確度一般可采用以下三條途徑 、 和 。3.2.6滴定管的讀數(shù)常有±0.01niL的誤差，則在一次滴定中的絕對(duì)誤差可能為 mL。常量滴定分析的相對(duì)誤差一般要求應(yīng)00.1%,為此，消耗滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體枳必須控制在 niL以上。3.2.7以直接碘量法測(cè)定葡萄糖的含量時(shí)，有R以蒸發(fā)的形式從滴定體系中逃逸，這將對(duì)測(cè)定結(jié)果造成 。3.2.8在定量分析運(yùn)算中棄去多余數(shù)字時(shí)，應(yīng)以“ "的原則，決定該數(shù)字的進(jìn)位或舍去。3.2.9測(cè)得值與真實(shí)值符合的程度為準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度的高低主要是由 誤差所決定，但也包含 誤差。3.2.10進(jìn)行下列運(yùn)算，給出適當(dāng)?shù)挠行?shù)字ZI2.52x4.10x15.04TOC\o"1-5"\h\z⑴ : =:6.15xl043.10x21.14x5.10（2） =；0.00112051.0x4.03xl0-4（3） = :2.512x0.002034 ,0.0324x&lx2.12xl0‘⑷ =；0.00615（5）213.64+4.4+0.3244= :3.2.11系統(tǒng)誤差包括如下幾方面誤差: 、 、 、 。系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是 和 。偶然誤差的特點(diǎn)是 和 o3.2.12在分析化學(xué)中，將測(cè)定結(jié)果與客觀存在的真實(shí)值之間的差值稱為 。當(dāng)其數(shù)值為正值時(shí)，通常說(shuō)分析結(jié)果 ;反之,則說(shuō)分析結(jié)果 。3.2.13在多次重復(fù)測(cè)定時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)偏差較人的數(shù)值稱為 o在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中沒有發(fā)現(xiàn)操作過(guò)失的情況下，這樣的數(shù)值 隨意舍棄，而要用 方法來(lái)判斷。當(dāng)Q檢測(cè)法與4卩法的結(jié)論相矛盾時(shí)，應(yīng)取 法的結(jié)論，但是為了減小其對(duì)分析結(jié)果的影響，可采用 代替各次測(cè)量結(jié)果的平均值報(bào)告分析結(jié)果。3.2.14在分析過(guò)程中，卞列情況各造成何種（系統(tǒng)、隨機(jī)）誤差（或過(guò)失）TOC\o"1-5"\h\z⑴天平兩臂不等長(zhǎng)造成 。⑵容量瓶和移液管不配套造成 。⑶稱量過(guò)程中天平零點(diǎn)稍有變動(dòng) 。⑷滴定劑中含有少量被測(cè)組分造成 °⑸過(guò)濾沉淀時(shí)出現(xiàn)穿濾現(xiàn)象造成 。⑹滴定的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)造成 。⑺分光光度法測(cè)定中的讀數(shù)誤差造成 。⑻蒸懈水中含有微量雜質(zhì)造成 。⑼在重量分析中，樣品的非被測(cè)組分共沉淀造成 o（10）讀取滴定管最后一位時(shí)，估測(cè)不準(zhǔn)造成 。3.2.15對(duì)一般滴定分析的準(zhǔn)確度，要求相對(duì)誤差＜0.1%,常用分析天平（精度為萬(wàn)分之一）可稱準(zhǔn)至 mgo用減量法稱取試樣時(shí)，一般至少應(yīng)稱取 ,滴定時(shí)所用溶液體積至少要 niLo3.2.16測(cè)定豬肝標(biāo)樣中的銅含量,四次結(jié)果分別為17、18、15、22mg-L-1o判斷22mgIA這個(gè)值是否應(yīng)舍棄時(shí)，4d法的結(jié)論是 ,Q檢測(cè)法的結(jié)論是 （置信度為95%,Qo.95=1.O5）3.2.170.095molL-1NaOH溶液的pH 。3.2.18對(duì)于常量組分的測(cè)定，一般要求分析結(jié)果保留 位有效數(shù)字，對(duì)于微量組分的測(cè)定一般要求保留 位有效數(shù)字。對(duì)于各種誤差和偏差的計(jì)算一般要求保留 位有效數(shù)字。3.2.19對(duì)測(cè)定次數(shù)n< 次時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差用 表示，式中n-1稱為 。3.2.20總體平均值是當(dāng)測(cè)定次數(shù)為 時(shí)各測(cè)定值的 值，若沒有 誤差，總體平均值就是 值。3.3簡(jiǎn)答題3.3.1.下列情況引起什么誤差，如果是系統(tǒng)誤差，如何消除？⑴稱量試樣時(shí)吸收了水分；⑵試劑中含有微量被測(cè)組分；⑶重量法側(cè)SiO：時(shí)，試樣中硅酸沉淀不完全；⑷稱量開始時(shí)天平零點(diǎn)未調(diào)；⑸滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位估計(jì)不準(zhǔn)；⑹用NaOH滴定HAc,選酚駄為指示劑確定終點(diǎn)顏色時(shí)稍有出入。3.3.2用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液濃度時(shí)，卞列哪一種情況會(huì)造成系統(tǒng)誤差？⑴用酚酥作指示劑；（2）NaOH溶液吸收了空氣的CO2；⑶每份鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量不同；⑷每份加入的指示劑量略有不同。3.3.3—種特殊的分析銅的方法得到的結(jié)果偏低0.5mgo⑴若用此方法分析含銅約4.8%的礦石，且要求此損失造成的相對(duì)誤差不大于0.1%,那么稱樣量至少應(yīng)為多少克？⑵若要求相對(duì)誤差不大于0.5%,稱樣量至少應(yīng)為多少克？3.3.4進(jìn)行定量分析時(shí)，如何提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度？3.3.5如果分析天平的稱量誤差為±0.2mg,擬分別稱取試樣O.lg和lg左右，稱量的相對(duì)誤差各為多少？這些結(jié)果說(shuō)明了什么問題？3.3.6兩位分析者同時(shí)測(cè)定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱取試樣均為3.5g,分別報(bào)告結(jié)果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。問哪一份報(bào)告是合理的，為什么？3.3.7若滴定時(shí)消耗操作液20mL,從稱量誤差考慮，以下基準(zhǔn)物質(zhì)需要稱人樣（即稱取較多基準(zhǔn)物，溶解定容后分取部分）作標(biāo)定的是：（指出A,B,C）（A） 用鄰苯二甲酸氫鉀（Mr=204.2麻定O.lmol/LNaOH（B） 用金屬鋅（Mr=65.38）標(biāo)定0.02moLTEDTA（C） 用K2Ci-2O-（Mr=294.2）標(biāo)定0.02moLLNazSzOj試比較稱大樣與稱小樣（分別稱取幾份）作標(biāo)定的優(yōu)缺點(diǎn)。3.3.8有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度（mol?L-l）,結(jié)果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相對(duì)平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相對(duì)平均偏差0.16%）。你如何評(píng)價(jià)他們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度？3.4計(jì)算題3.4.1設(shè)某痕量組分按下式計(jì)算分析結(jié)果：x= A為測(cè)量值，C為空白值，加為試樣m質(zhì)量。己知5a=Sc=0.1,5m=0.001?A=&0,C=l?0,〃尸l?0,求Sxo3.4.2反復(fù)稱量一個(gè)質(zhì)量為l.OOOOg的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg,那么測(cè)得值為1.00001.0008g的概率為多少？3.4.3要使在置信度為95%時(shí)平均值的置信區(qū)間不超過(guò)土s,問至少應(yīng)平行測(cè)定幾次？3.4.4測(cè)定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，六次測(cè)定結(jié)果分別為30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%,計(jì)算置信水平95%時(shí)總體平均值的置信區(qū)間。3.4.5用兩種不同分析方法對(duì)礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)