第十八章 氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)和核酸_第1頁(yè)
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第十八章氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)和核酸18.1氨基酸18.2多肽18.3核酸18.1氨基酸天然產(chǎn)的氨基酸大多數(shù)為L(zhǎng)型。二、α-氨基酸的物理性質(zhì)三、α-氨基酸的酸堿性——兩性固相:內(nèi)鹽水溶液:兩性離子問題:氨基酸的純水溶液是酸性?堿性?中性?酸式解離傾向>堿式解離傾向:水溶液呈酸性酸式解離傾向<?jí)A式解離傾向:水溶液呈堿性通過加酸或加堿可調(diào)控:四、α-氨基酸的反應(yīng)——氨基酸能起氨基和羧基的反應(yīng)1、酯化2、?;?、氧化脫氫氨基酸在堿性條件下與茚三酮作用,能生成蘭色或紫色的有色物質(zhì)。這是鑒別a-氨基酸的靈敏方法,五、α-氨基酸的合成1.α-鹵代酸的氨化2.N-取代氨基丙二酸酯的烴化3、Strecker(A)合成18.2多肽固相合成多肽和蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)

肽鍵平面

肽分子中,肽鍵與相鄰的兩個(gè)a-C原子所組成的基團(tuán),稱為肽單元。肽分子就是由若干個(gè)肽單元組成的。經(jīng)X-衍射等證明,肽單元的結(jié)構(gòu):1)肽單元是平面結(jié)構(gòu)。即6個(gè)原子位于同一平面內(nèi);2)肽鍵具有部分雙鍵的性質(zhì),CO-N鍵的旋轉(zhuǎn)受到限制;3)肽鍵一般呈反式構(gòu)型,因CO-N鍵的旋轉(zhuǎn)受限制而有順反異構(gòu),反式更穩(wěn)定;4)肽單元間可以圍繞C-N鍵旋轉(zhuǎn)而形成不同的構(gòu)象。肽的化學(xué)性質(zhì)與氨基酸相似。次級(jí)鍵或副鍵氫鍵:主鏈-主鏈;側(cè)鏈-側(cè)鏈;主鏈-側(cè)鏈20.3蛋白質(zhì)

蛋白質(zhì)分子的多肽鏈并非呈線形伸展,而是折疊和盤曲構(gòu)成特有的比較穩(wěn)定的空間結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的空間結(jié)構(gòu)就是指蛋白質(zhì)的二級(jí)、三級(jí)和四級(jí)結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的空間結(jié)構(gòu)(1)多個(gè)肽鍵平面通過α-碳原子旋轉(zhuǎn),相互之間緊密盤曲成穩(wěn)固的右手螺旋。

(2)主鏈呈螺旋上升,每3.6個(gè)氨基酸殘基上升一圈,相當(dāng)于0.54nm(示意圖,下頁(yè)也是),這與X射線衍射圖符合。

(3)相鄰兩圈螺旋之間借肽鍵中C=O和H原子形成許多鏈內(nèi)氫健,即每一個(gè)氨基酸殘基中的NH和前面相隔三個(gè)殘基的C=O之間形成氫鍵,這是穩(wěn)定α螺旋的主要鍵。

(4)肽鏈中氨基酸側(cè)鏈R,分布在螺旋外側(cè),其形狀、大小及電荷影響α螺旋的形成。α螺旋α螺旋α螺旋β折疊β折疊β轉(zhuǎn)角

蛋白質(zhì)分子中肽鏈經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)180°,在這種肽

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