機(jī)密★啟用前2023入學(xué)考試試題科目代碼：617科目名稱：根底化學(xué)招生專業(yè)：化學(xué)系各專業(yè)、高分子化學(xué)與物理考生須知：全部答案一律寫在答題紙上，答在試題紙上的不得分！請(qǐng)用藍(lán)、黑色墨水筆或圓珠筆作答。一、解答以下問題〔35分〕分別用中、英文系統(tǒng)命名法命名以下化合物6分〕將以下化合物按堿性由大到小的挨次排列〔1分〕〔a〕2,4-二硝基苯胺 〔b〕4-硝基苯胺 〔c〕2-苯基乙胺 〔d〕4-甲基苯胺將以下化合物按酸性由大到小的挨次排列〔1分〕將以下化合物按沸點(diǎn)由高到低的挨次排列〔1分〕〔a〕CH3CH2OCH2CH3 〔b〕CH3CH2CH2CH2OH〔c〕CH3CH2CH2CH2Cl 〔d〕HOCH2CH2CH2CH2OH以下化合物那些具有芳香性？〔4分〕化合物4-bromo-1-butanol在堿作用下發(fā)生分子內(nèi)的SN2反響，請(qǐng)寫出所得產(chǎn)物的構(gòu)造〔1〕以下化合物發(fā)生Friedel—Crafts烷基化反響，請(qǐng)按反響活性由高到低排列成序〔1分〕寫出以下化合物分別與rr3反響所得主要有機(jī)產(chǎn)物的構(gòu)造式6分〕寫出以下合成路線中步驟〕〕所需的試劑及必要的反響條件〔6分〕寫出以下合成路線中A—H中所代表的產(chǎn)物、試劑及必要的反響條件〔8分〕二、寫出以下反響的主要有機(jī)產(chǎn)物，必要時(shí)寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型〔20分〕 三、寫出以下反響的機(jī)理，用彎箭頭“ ”表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭“ ”表示單電子的轉(zhuǎn)移，并寫出各步可能的中間體〔25分〕四、依據(jù)以下光譜數(shù)據(jù)，寫出化合物A—D〔10分〕推想化合物A，B，C的構(gòu)造：化合物A的R有2δδR在-1區(qū)間的吸取峰消滅在0和-B的R與Aδ，δ3.7〔2H，單峰C1HNMR化合物DCH，R和R如下：五、完成以下轉(zhuǎn)化〔可使用必要的無機(jī)及其他有機(jī)試劑：〔0分〕如何將1-丁醇轉(zhuǎn)化為以下化合物：六、以乙烯、丙烯、乙炔、苯和必要的無機(jī)試劑為原料合成以下化合物：〔15分〕七、試驗(yàn)題：〔25分〕是非題〔5分〕在水蒸氣蒸餾操作中，假設(shè)發(fā)生堵塞狀況，應(yīng)先移去火源，再翻開T形管螺旋夾，使水蒸氣發(fā)生器與大氣相通〔 〕減壓蒸餾時(shí)，應(yīng)在蒸餾瓶里參加沸石以防暴沸〔 〕萃取和洗滌的原理不同，目的也不同〔 〕用蒸餾法、分餾法測(cè)定液體化合物的沸點(diǎn)，餾出物的沸點(diǎn)恒定，此化合物肯定是純化合物〔 〕升華試驗(yàn)中，蓋在蒸發(fā)皿上的濾紙要有足夠的孔洞且毛刺口朝上，以利蒸氣升騰，防止升華物掉入蒸發(fā)皿中〔 〕選擇題〔5分〕被堿灼傷時(shí)，應(yīng)馬上用大量水沖洗，接著用〔〕沖洗，最終再用水沖洗。A1%硼酸B酒精C2%硫代硫酸鈉D1%碳酸氫鈉溶液水蒸氣蒸餾時(shí)，被蒸餾液體的量不能超過圓底燒瓶容積的〔〕A1/3B2/3C1/2D1/5減壓蒸餾完畢時(shí)正確的操作方法是〔 〕A移去火源，漸漸翻開安全瓶上的旋塞，稍冷，漸漸旋開毛細(xì)管上的螺旋夾，關(guān)泵B移去火源，漸漸旋開毛細(xì)管上的螺旋夾，稍冷，漸漸翻開安全瓶上的旋塞，關(guān)泵C漸漸旋開毛細(xì)管上的螺旋夾，移去火源，漸漸翻開安全瓶上的旋塞，稍冷，關(guān)泵D漸漸翻開安全瓶上的旋塞，移去火源，漸漸旋開毛細(xì)管上的螺旋夾，稍冷，關(guān)泵重結(jié)晶一般只適用于雜質(zhì)含量在〔〕以下固體有機(jī)物的純化。A5%B10%C15%D20%〔5〕以下操作行為正確的選項(xiàng)是〔〕A 吹滅酒精燈B鈉倒入水槽著火，馬上用水澆滅C 溫度計(jì)也可以用來攪拌D蒸餾時(shí)，用錐形瓶作蒸餾瓶填空題〔10分〕〔1〕在甲基橙的制備試驗(yàn)中，用 試紙變色來檢驗(yàn)重氮化的反響終點(diǎn)，當(dāng)試紙馬上顯深藍(lán)色，說明 過量，可用參加 的方法分解?！?〕在減壓蒸餾的保護(hù)裝置中，三個(gè)吸收塔分別裝有 ， ， ?？煞謩e用來吸收 ， ， 。〔3〕在乙酰苯胺的制備中，應(yīng)參加少量的 ，以防苯胺氧化。試驗(yàn)室制備2-甲基-2-己醇通常是用Grignard試劑與丙酮反響的方法。請(qǐng)答復(fù)以下相關(guān)問題：〔5〕為使試驗(yàn)順當(dāng)進(jìn)展，在Grignard試劑加成物水解前，該試驗(yàn)對(duì)反響體系有何要求？對(duì)此，你實(shí)行了什么措施？經(jīng)氣相色譜分析，覺察有些同學(xué)的產(chǎn)品中含有大量的正辛烷，試說明得到這一副產(chǎn)物的反響原理，并分析導(dǎo)致這一副產(chǎn)物的可能的試驗(yàn)操作。2023年真題解析一、解答以下問題〔〔1R,2〕-2甲基-4環(huán)庚烯-1醇 〔1R,2〕-2-methyl-4-cycloheptene-1-ol〔b〕3-氯-5-乙氧基苯酚 3-chloro-5-ethoxyphenol〔〔〕-3己烯酸 〔〕-3-hexeneoicacid此題考察有機(jī)化合物的命名，留意中英文命名法的不同。2、堿性c＞d＞b＞a此題考察胺的堿性:一般狀況下,給電子基團(tuán)使堿性增加,吸電子基團(tuán)使堿性減弱；在非質(zhì)子溶劑中，脂肪胺堿性二級(jí)＞三級(jí)＞一級(jí)＞苯胺。3、酸性d＞b＞a＞c此題考察羧酸的酸性:一般狀況下,吸電子基團(tuán)使酸性增加,給電子基團(tuán)使酸性減弱；假設(shè)都是吸電子基團(tuán)，則比較吸電子力量強(qiáng)弱，強(qiáng)者使酸性增加多。4、沸點(diǎn)d＞b＞c＞a此題考察有機(jī)化合物的沸點(diǎn)：一般狀況下，相近相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)物沸點(diǎn)挨次為酸＞醇＞酮,醛＞鹵代烷＞醚＞烷烴。5、具有芳香性的化合物為b、c、e、g、h。此題考察芳香性學(xué)問。依據(jù)休克爾規(guī)章，具有4n+2電子的單環(huán)封閉平面共軛多烯化合物有芳香性。a8d7f4b、g、h6c10e24n+2g

HOO HO O 6個(gè)電子。O6、O,:BrCH2CH2CH2CH2OHOBr+BrOBrO7、反響活性挨次b＞d＞a＞c此題考察的是苯環(huán)上親電取代定位基性質(zhì)，活化基使分子活化，易于發(fā)生反響；鈍化基使分子不易發(fā)生反響。此題中，甲基是活化基，硝基與溴原子是鈍化基，且活化基效應(yīng)大于鈍化基所起作用。8、(a)

BrClCH2CH3Cl

BrOCH3Br

〔c〕

CH3CHCH3

BrBrCOCH3BrCOCH3〔e〕 〔f〕Br活化基；兩個(gè)基團(tuán)之間一般不易進(jìn)入的基團(tuán)。

HBr

Mg

HCHO9(a) O 〔〕 〔〕

干醚 ②H2O3

CHCHMgBrHO HSO〔d〕吡啶 〔e〕652 2 〔f〕 2 4此題考察的是酮的復(fù)原、鹵代烴的制備、醇的制備及氧化、醛與格式試劑的反響等。O + OH+

OCHCOCHCH

+N(CH

)Cl10、(a)A:CHCCHN(CH)Cl;B:CHCHCHN(CH)Cl;C: 3 CH2 333 2 33

3 2 33 3〔b〕D: NaCN; E: HO,H+; F: SOCl; G: NH; H: NaOBr2 2 3此題合成路線〔a〕考察的是季銨鹽的制備、羰基的催化氫化及酰氯的醇解反響學(xué)問。二、寫出以下反響的主要產(chǎn)物，必要時(shí)寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。(CH3)2CH2CH=CHCH=CH2此題考察的是醇脫水成烯反響，生成共軛烯烴更穩(wěn)定。CHCHCHCHC CH2 2 2Br Br此題考察的是烯、炔與鹵素的加成挨次：當(dāng)雙鍵與三鍵不共軛時(shí)，雙鍵優(yōu)先加成；共軛時(shí)三鍵優(yōu)先加成。C2H5 H3HC3

C2H5此題考察的是鹵代烴的消退反響，主要得到大的基團(tuán)處于反型位置的烯烴。NN此題考察的是鹵代烴與親和試劑發(fā)生SN2反響，形成六元環(huán)。BrBr此題考察的是烯烴與鹵素的加成，在常溫下發(fā)生親電取代，在高溫下發(fā)生烯烴的α氫的鹵化。OCH3此題考察α，β-不飽和酮與二烷基銅鋰發(fā)生1,4-共軛加成學(xué)問。3HO CH3HHC H3 OH此題考察烯烴環(huán)氧化、水解反響，生成反式鄰二醇。

CH C(CO2Et)2此題考察Knoevenagel反響。OCH2N(CH3)2此題考察Mannich反響?！?0〕(CH3CH2CH2)2NNO此題考察二級(jí)脂肪胺與亞硝酸的反響，生成N-亞硝基二級(jí)胺。

OHCHCH CHBr65此題考察碳正離子的穩(wěn)定性，穩(wěn)定性強(qiáng)的碳正離子承受親和試劑水分子的進(jìn)攻。OCH3CH2CH2CCH3〔12〕 O此題考察的是Michael加成學(xué)問，反響發(fā)生在不對(duì)稱酮多取代的α碳上。O OCCH2COC2H5〔13〕此題考察的是酮酯縮合反響。OCH3CH2CH2CCHCO2Et〔14〕

CH2CH3此題考察酯縮合反響。CH3OHCN〔15〕此題考察酮羰基與羥胺的加成反響。OHOHO〔OHOHO此題考察酮的雙分子復(fù)原，及頻那醇重排反響。OH〔17〕 CN

OHOOOOOO此題考察酮羰基的加成，氰基水解及酯化反響。三、寫出以下反響的機(jī)理。〔1〕

OCH2CH2C O+

AlCl3

3+HO3

OC

+AlCl4O

+ HCl+ AlCl此題考察傅-克?；错憴C(jī)理?！?〕

ROORRO CH

HBrCH2+

Br

ROH+Br

CHCH

2BrCHCH2Br+

CH2CH2Br

+Br

2Br

CHCH2Br+Br

2

CHBrCH2BrBrH2C2 CHCH2Br

CH CHCH2Br此題考察烯烴的自由基加成反響機(jī)理?！?〕

CH2CHCH2

H Br

+CHCH3CH3

CH3BrCH3CH3Br〔4〕OHOH HOO

HOHHOH2O OHHOO O此題考察醛在堿的催化作用下自身的縮合反響?！?〕OOHH2NOOHH2NHH2N HNNN

H+N OH H

-H2OH此題考察醛羰基與含氮親核試劑的加成反響機(jī)理。四、依據(jù)以下光譜數(shù)據(jù)，寫出化合物A—D的構(gòu)造式。A:

CH2CNB:

CH2CH2NH2C:此題考察紅外光譜和核磁共振氫譜，從的反響式應(yīng)當(dāng)可以想到是鹵代烴與氰化鈉反響，生成的氰化物復(fù)原為胺。依據(jù)Aδ7.3〔5H，多重峰〕A苯環(huán)，由于這是單取代苯環(huán)的特征，然后很易得出A的構(gòu)造式。在依據(jù)反響及C的氫譜，簡(jiǎn)潔得到BC〔2〕

OHCHCH2CH3此題也是考察紅外光譜與核磁共振氫譜，切入點(diǎn)也是氫譜數(shù)據(jù)δ7.3〔5H，多重峰〕可以推斷出D也是單取代苯環(huán)構(gòu)造，再依據(jù)其他74紅外譜圖數(shù)據(jù)，可以推出D五、完成以下轉(zhuǎn)化〔可使用必要的無機(jī)及其他有機(jī)試劑〕3(1)3

CH

NH O PO3 4 COOH

CNH2

25 此題考察腈的制備。逆合成分析如下：OH OH OCH3

CH CH CHOH

CO2HO

CH3

CH CH CH CN

CH3CH CH CHCH3CH CH2CH

CH3CHO〔補(bǔ)充上反響條件，逆過來寫即可〕CH3

CHO NaOHOH

OHCH3CH

OCH2CH

△CH3CHOH

OCH CH

HCNCH3

CH CH CH CN

H2OH+

CH3

CH CH

CH CO2H(3)

NH3 CHCHCHCONH

NaOBr(a)

3222

24

3222

322 2

HBr Br NaCN 3 2 2 2 3 2 2 H23 2 2 2 3 2 2 (b)

CH2CH2NH2

HBr CHCHCHCHBr Mg323222

CH3CH2CH2CH2MgBrOH2OO

CHCHCHCHCHCHOH

CHCHCHCHCHO(c)

322222

吡啶 32222

HBr

CHCHCHCHBr NaCN CHCHCHCHCN3222 33222 3222

CHCHCHCHCOH(d) H+

32222六、合成題OH〔1〕逆合成分析如下：OH3HC3

2C2H5

2C2H5 + OCH3CH2OH + CH3CO2HO合成過程：

Br2

KOH,C2H5OH

Oo 2+H2SO4

H2O

CHCHOH

HgCHCOH

CHCOCHO

o 3 2OHCOCHOH

HSO2 4

3 2 H+

3 2 2 53 3 HC

225OH 3H3C逆合成分析如下：NNOH合成過程：

+

+

+N2ClHNO3

Fe+HCl NH

NaNO，HCl

+ 2H2SO4

2 低溫

2 OHNOH+NNOH+NaOH,HO2逆合成分析如下：OH

OCHCHCHCCH

+Hr

CHCH=CHCH3

322

2 2 3 2CHCHCHCCH

H

HCCH322合成過程：HHSHr

3 2 2

2 干醚 2 2CHCH=CH

HBr

CHCHCHBr3 2

322HCCHNaNH

CHCHCHBr

H+ O 2 322

CHCHCHCCH

CHCHCHCCHNH3(l)r HO

322OH

+

322 32 2 2

CHCHCHCCHCH=CH七、試驗(yàn)題

322

2 231、是非題：×應(yīng)領(lǐng)先旋開螺旋夾，然后移去熱源，否則可能發(fā)生倒吸現(xiàn)象?！翜p壓蒸餾使用毛細(xì)管作為氣化中心，防止發(fā)生暴沸。×萃取和洗滌的原理一樣，都是依據(jù)相像相容原理來分別物質(zhì)?！琉s出物是