...wd......wd......wd...儀器分析實(shí)驗(yàn)編寫人員李曉惠田亞賽劉海軍2014年12月目錄實(shí)驗(yàn)1電導(dǎo)率儀的使用及應(yīng)用…………………3實(shí)驗(yàn)2酸度計(jì)的使用及應(yīng)用……………………5實(shí)驗(yàn)3離子計(jì)的使用及水中氟離子的測(cè)定……8實(shí)驗(yàn)4分光光度計(jì)的使用及水中鐵的測(cè)定…………………12實(shí)驗(yàn)5紫外-可見分光光度計(jì)的使用及水中硝酸鹽氮的測(cè)定………………16實(shí)驗(yàn)6氣相色譜儀的使用及水中苯系物的測(cè)定………………20實(shí)驗(yàn)7高效液相色譜儀的使用及水中酚類化合物的測(cè)定……24實(shí)驗(yàn)8單掃描極譜儀的使用及水中銅、鎘、鋅的測(cè)定…………29實(shí)驗(yàn)9原子吸收分光光度計(jì)的使用及水中銅的測(cè)定…………33實(shí)驗(yàn)10異煙酸-吡唑啉酮多種方法測(cè)定水中氰化物的研究……38附件附件1、氣相色譜〔GC-14C〕仿真系統(tǒng)操作手冊(cè)附件2、原子吸收仿真軟件系統(tǒng)操作手冊(cè)附件3、液相色譜測(cè)定檸檬黃、日落黃、胭脂紅的含量〔仿真系統(tǒng)操作手冊(cè)〕實(shí)驗(yàn)1電導(dǎo)率儀的使用及應(yīng)用實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：2實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔√〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?．掌握DDSJ－308A電導(dǎo)率儀的使用方法及溶液電導(dǎo)率的測(cè)定方法。2．掌握電導(dǎo)電極電極常數(shù)的標(biāo)定方法。3．測(cè)量純水、自來水、河水的電導(dǎo)率，能利用水的電導(dǎo)率值判別實(shí)驗(yàn)用水的質(zhì)量。二、實(shí)驗(yàn)原理電導(dǎo)率〔T.D.S〕：水的導(dǎo)電性即水的電阻的倒數(shù)，通常用它來表示水的純潔度。電導(dǎo)率是物體傳導(dǎo)電流的能力。電導(dǎo)率測(cè)量?jī)x的測(cè)量原理是將兩塊平行的極板，放到被測(cè)溶液中，在極板的兩端加上一定的電勢(shì)〔通常為正弦波電壓〕，然后測(cè)量極板間流過的電流。根據(jù)歐姆定律，電導(dǎo)率(G)--電阻(R)的倒數(shù)，是由電壓和電流決定的。電導(dǎo)率的根本單位是西門子〔S〕，原來被稱為歐姆。因?yàn)殡妼?dǎo)池的幾何形狀影響電導(dǎo)率值，標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量中用單位電導(dǎo)率S/cm來表示，以補(bǔ)償各種電極尺寸造成的差異。單位電導(dǎo)率〔C〕簡(jiǎn)單的說是所測(cè)電導(dǎo)率〔G〕與電導(dǎo)池常數(shù)(L/A)的乘積.這里的L為兩塊極板之間的液柱長(zhǎng)度，A為極板的面積。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1．DDSJ－308A電導(dǎo)率儀。2．0.10mol/L、0.01mol/L的氯化鉀溶液。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟〔一〕DDSJ－308A電導(dǎo)率儀的使用方法1.開機(jī)前準(zhǔn)備〔1〕按下表將溫度傳感器及相應(yīng)的電導(dǎo)電極與電導(dǎo)儀連接。表1-1電導(dǎo)率范圍及對(duì)應(yīng)電極常數(shù)推薦表電導(dǎo)率范圍〔μS/cm〕0.05-22-20002000-200002000-200000電極常數(shù)0.11.05.010.0〔2〕用純水清洗溫度傳感器及電導(dǎo)電極，用濾紙擦去外表水。2.溶液電導(dǎo)率測(cè)定〔1〕按下“ON/OFF〞鍵開機(jī)，預(yù)熱10min。〔2〕將溫度傳感器及電極插入到待測(cè)溶液中，輕搖，清洗電極；重取待測(cè)液，將溫度傳感器及電極插入到待測(cè)溶液中。〔3〕按下“模式〞鍵，選擇測(cè)量狀態(tài)為“電導(dǎo)率〞?！?〕按下“電極常數(shù)〞鍵，用“▲〞或“▼〞鍵，選擇電極常數(shù)?！?〕按下“確認(rèn)〞鍵?！?〕讀數(shù)〔二〕電導(dǎo)電極常數(shù)的標(biāo)定〔1〕準(zhǔn)備校正液〔0.1、0.01mol/L的氯化鉀溶液〕，將其放入溫度為25.0℃的恒溫水浴中，至恒溫。〔2〕連接電導(dǎo)電極或拔去溫度傳感器，顯示的電導(dǎo)率值未經(jīng)溫度補(bǔ)償?！?〕用純水清洗電極，再用校正液清洗一次?！?〕將電極插入到校正液中?！?〕使儀器進(jìn)入電導(dǎo)率測(cè)定狀態(tài)，選擇電極及電極常數(shù)。〔6〕儀器讀數(shù)穩(wěn)定后，按下“標(biāo)定〞鍵?！?〕用“▲〞或“▼〞鍵，使儀器顯示下表中對(duì)應(yīng)的數(shù)值。〔8〕按下“確認(rèn)〞鍵，儀器將算出電極常數(shù)值，并替換原電極常數(shù)。表1-2標(biāo)準(zhǔn)氯化鉀溶液及其電導(dǎo)率15.0℃18.0℃20.0℃25.0℃30.0℃1.0mol/L92120978001017001113101311000.1mol/L10455111631164412852153530.01mol/L1141.41220.01273.71408.31687.60.001mol/L118.5126.7132.2146.6176.5〔三〕樣品電導(dǎo)率的測(cè)定1樣品：純水、自來水、河水2樣品采集1)采樣器皿：容器：塑料瓶，250ml。容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次。2〕樣品采集用樣品清洗塑料瓶2～3次，采集樣品滿瓶，封存。3〕樣品保存樣品應(yīng)盡快測(cè)定，假設(shè)需保存，應(yīng)在4℃下，保存時(shí)間不應(yīng)超過12小時(shí)。3樣品測(cè)定將樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中，迅速測(cè)量。五、實(shí)驗(yàn)本卷須知1．測(cè)量應(yīng)迅速，減少空氣中CO2的影響。2．手不要接觸電極下端電極片，不能用濾紙擦拭電極片。六、思考題1．為什么要測(cè)電導(dǎo)池常數(shù)如何測(cè)定因?yàn)殡妼?dǎo)池的體積難以準(zhǔn)確測(cè)量因此用電導(dǎo)的溶液測(cè)\t"://zhidao.baidu/question/_blank"電導(dǎo)池常數(shù)更加準(zhǔn)確。

\t"://zhidao.baidu/question/_blank"電導(dǎo)池常數(shù)是衡量一個(gè)電導(dǎo)池導(dǎo)電性能的一個(gè)重要物理常數(shù)，電導(dǎo)池又稱\t"://zhidao.baidu/question/_blank"電導(dǎo)電極，由兩片固定在玻璃支架上的鉑片組成。其距離與面積之比l/A稱為電導(dǎo)池〔電極〕常數(shù)〔cellconstant)。一般情況下，電極常形成局部非均勻電場(chǎng)。此時(shí)，電極常數(shù)必須用\t"://zhidao.baidu/question/_blank"標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展確定。\t"://zhidao.baidu/question/_blank"標(biāo)準(zhǔn)溶液一般都使用KCl溶液這是因?yàn)镵Cl的電導(dǎo)率的不同的溫度和濃度情況下非常穩(wěn)定，準(zhǔn)確。2．使用電極時(shí)應(yīng)注意什么1、使用新PH電極要進(jìn)展調(diào)整，放在蒸餾水中浸泡一段時(shí)間，以便形成良好的水合層；浸泡時(shí)間與玻璃組成、薄膜厚度有關(guān)，一般新制電極及玻璃電導(dǎo)率低、薄膜較厚的電極浸泡時(shí)間以24小時(shí)為宜；反之浸泡時(shí)間可短些。2、測(cè)定某溶液之后，要認(rèn)真沖洗，并吸干水珠，再測(cè)定下一個(gè)樣品；

3、測(cè)定時(shí)玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸在溶液中，使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端。4、測(cè)定時(shí)應(yīng)用磁力攪拌器以適宜的速阿度攪拌，攪拌的速度不宜過快，否則易產(chǎn)生氣泡附在電極上，造成讀數(shù)不穩(wěn)；5、測(cè)定有油污的樣品，特別是有浮油的樣品，用后要用CCI4或丙酮清洗干凈，之后需用1.2mol/L鹽酸沖洗，再用蒸餾水沖洗，在蒸餾水中浸泡平衡一晝夜再使用；6、測(cè)定渾濁液之后要及時(shí)用蒸6、測(cè)定渾濁液之后要及時(shí)用蒸餾水沖洗干凈；

餾水沖洗干凈；

7.玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間不能存在氣泡，假設(shè)有氣泡可輕甩點(diǎn)即讓氣泡逸出。實(shí)驗(yàn)2酸度計(jì)的使用及應(yīng)用實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：3實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔√〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?．進(jìn)一步掌握電位法測(cè)定溶液pH值的原理及使用方法。2．掌握酸度計(jì)法測(cè)定溶液pH的適用范圍及本卷須知。3．掌握PHS-2F數(shù)字酸度計(jì)的標(biāo)定方法，驗(yàn)證分段標(biāo)定的必要性。4．掌握純水、自來水、河水pH的測(cè)定方法。二、實(shí)驗(yàn)原理玻璃膜電極對(duì)H+活度有選擇性響應(yīng)，將玻璃膜電極與甘汞電極組成原電池，其外加電位隨溶液中H+活度的變化而變化。溶液pH值的測(cè)量通常采用與pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液相比擬的方法進(jìn)展，即比擬法。兩種溶液：pH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液s和pH待測(cè)的試液x,測(cè)定條件完全一致時(shí)，其電動(dòng)勢(shì)Es和Ex與pHx的關(guān)系為：=由此可知，未知溶液的pH值與未知溶液的電位值Ex成線性關(guān)系。在25℃理想條件下，氫離子活度變化10倍，使電動(dòng)勢(shì)偏移59.16mv。許多pH計(jì)上有溫度補(bǔ)償裝置，以便校正溫度差異，用于常規(guī)水樣監(jiān)測(cè)可準(zhǔn)確和再現(xiàn)至0.1pH單位。較精細(xì)的儀器可準(zhǔn)確到0.01pH。進(jìn)展pH計(jì)校準(zhǔn)時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)截距，溫度校準(zhǔn)則是調(diào)整曲線的斜率。為了提高測(cè)定的準(zhǔn)確度，校準(zhǔn)儀器時(shí)選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值與水樣的pH值接近。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1．PHS-2F數(shù)字酸度計(jì)2．標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖液〔1〕標(biāo)準(zhǔn)液Ⅰ：鄰苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液〔pH=4.00〕〔2〕標(biāo)準(zhǔn)液Ⅱ：中性磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液〔pH=6.86〕〔3〕標(biāo)準(zhǔn)液Ⅲ：硼酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液〔pH=9.18〕四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟〔一〕PHS-2F數(shù)字酸度計(jì)的使用方法1．PH復(fù)合電極〔E-201-C〕的預(yù)處理方法將電極置于3mol/L的氯化鉀溶液中，浸泡24h；或?qū)㈦姌O置于3mol/L的氯化鉀溶液中保存。2．開機(jī)〔1〕調(diào)節(jié)電極夾到適當(dāng)位置?！?〕將復(fù)合電極夾在電極夾上，取下電極前端的電極套。〔3〕拉下電極上端的膠塞。〔4〕用純水清洗電極?！?〕翻開電源開關(guān)，預(yù)熱30min。3．標(biāo)定〔1〕將選擇開關(guān)“PH/mV〞撥至“PH〞檔?！?〕將PH標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)入塑料燒杯中，測(cè)量PH標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度?！?〕調(diào)節(jié)溫度補(bǔ)償旋鈕至標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)應(yīng)的溫度?！?〕將斜率調(diào)節(jié)旋鈕順時(shí)針旋到底〔100％位置〕〔5〕將電極插入PH=6.86標(biāo)準(zhǔn)溶液中，調(diào)節(jié)定位旋鈕，使顯示的數(shù)字與PH標(biāo)準(zhǔn)溶液值相符。用純水清洗電極，再插入PH=4.00〔或PH＝9.18〕的標(biāo)準(zhǔn)溶液中，調(diào)節(jié)斜率旋扭至標(biāo)準(zhǔn)溶液的PH值，即根據(jù)樣品pH值，對(duì)儀器進(jìn)展酸性段或堿性段校正?！?〕重復(fù)以上標(biāo)定過程2次以上。4．樣品的pH測(cè)定用pH試紙粗測(cè)樣品的pH值，根據(jù)pH值確定標(biāo)定方法，即對(duì)酸度計(jì)進(jìn)展酸性段或堿性段校正。測(cè)量樣品的溫度，當(dāng)：被測(cè)溶液的溫度與定位溶液的溫度一樣時(shí)：〔1〕用純水清洗電極，再用被測(cè)溶液清洗一次?！?〕把電極浸入被測(cè)溶液中，輕搖，至讀數(shù)穩(wěn)定，讀數(shù)。被測(cè)溶液與定位溶液的溫度不同時(shí)：〔1〕用純水清洗電極，再用被測(cè)溶液清洗一次?！?〕用溫度計(jì)測(cè)量被測(cè)液溫度〔3〕調(diào)節(jié)溫度補(bǔ)償旋鈕，至溫度與被測(cè)溶液溫度一致?！?〕將電極插入被測(cè)溶液中，輕搖，至讀數(shù)穩(wěn)定，讀數(shù)。每個(gè)水樣應(yīng)重復(fù)測(cè)定三次?！沧⒁猓簻y(cè)定間隔不小于2min〕5．清洗、保存電極，將儀器恢復(fù)原樣?！捕硺悠穚H測(cè)定1樣品：純水、自來水、河水2樣品的采集1〕容器：玻璃瓶或塑料瓶，250ml。2〕容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次。3〕用樣品洗滌容器2～3次，采集樣品滿瓶，封存。3樣品保存現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，或盡快測(cè)定。4樣品的測(cè)定按上述“樣品的pH測(cè)定〞的要求，將樣品按酸性、堿性分類，標(biāo)定酸度計(jì)，進(jìn)展測(cè)定。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄及處理表2-1數(shù)據(jù)記錄及處理測(cè)試日期水樣名稱水樣溫度測(cè)定次數(shù)123123123123pH平均pH五、酸度計(jì)分段校正必要性驗(yàn)證利用現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，驗(yàn)證方案自擬。六、實(shí)驗(yàn)本卷須知1．測(cè)定pH時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中,必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。2．甘汞電極中的氯化鉀溶液的液面必須高出汞體。3．測(cè)定pH時(shí)，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或、揮發(fā)，在測(cè)水樣之前，不應(yīng)提前翻開水樣瓶。4．玻璃電極外表受到污染時(shí)，需進(jìn)展處理。如果系附著無機(jī)鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解；對(duì)鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時(shí)，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。5．測(cè)用器皿必須清潔、每更換一次測(cè)液必須用去離子水沖洗電極，并用濾紙將電極的非球泡局部擦干。6．響應(yīng)讀數(shù)時(shí)間應(yīng)保持一致。7．水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、復(fù)原劑及高含鹽量均不干擾測(cè)定；但在pH＜1的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)有所謂“酸誤差〞，可按酸度測(cè)定；在pH＞10的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱為“鈉差〞。消除“鈉差〞的方法，除了使用特制的“低鈉差〞電極外，還可似選用與被測(cè)溶液的pH值相近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)展校正。8．溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測(cè)樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±1℃之內(nèi)。七、思考題1．電位法測(cè)定水的pH值的原理是什么用玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，測(cè)定待測(cè)溶液的電動(dòng)勢(shì)

電動(dòng)勢(shì)E=常數(shù)+0.059PH

用兩次測(cè)定法

先測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液E緩沖=常數(shù)+0.059PH緩沖

再測(cè)定待測(cè)溶液E待測(cè)=常數(shù)+0.059PH待測(cè)

兩式相減E緩沖-E待測(cè)=0.059PH緩沖-0.059PH待測(cè)=0.059(PH緩沖-PH待測(cè))

PH待測(cè)=PH緩沖-(E緩沖-E待測(cè))/0.059玻璃電極在使用前應(yīng)如何處理為什么用后的玻璃電極應(yīng)如何清洗干凈為什么測(cè)定pH時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中,必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。3．實(shí)驗(yàn)過程中為什么要調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測(cè)樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±1℃之內(nèi)。4．玻璃電極外表受到污染時(shí)，需如何進(jìn)展處理玻璃電極外表受到污染時(shí)，需進(jìn)展處理。如果系附著無機(jī)鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解；對(duì)鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTA二鈉溶液溶解，沾有油污時(shí)，可用丙酮清洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑處理電極。實(shí)驗(yàn)3離子計(jì)的使用及水中氟離子的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔√〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握氟離子選擇型電極的構(gòu)造及活化方法；2、掌握PXJ-1B型數(shù)字式離子計(jì)的使用方法；4、熟悉測(cè)定水中氟離子的實(shí)驗(yàn)條件，學(xué)會(huì)使用半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙。5、熟悉回收率的測(cè)定方法。二、實(shí)驗(yàn)根本原理水中的氟含量的上下對(duì)人體的安康有一定的影響，氟的含量過低易得齲齒，過高則會(huì)發(fā)生氟中毒現(xiàn)象，適宜的含量為0.5毫克/升左右。目前測(cè)定氟的方法有比色法和電位法。前者的測(cè)量范圍較寬，但干擾因素多，往往要對(duì)試樣進(jìn)展預(yù)處理，后者的測(cè)量范圍雖然范圍不如前者寬，但一般能滿足大多數(shù)水質(zhì)分析的要求，而且操作簡(jiǎn)便，干擾少，樣品一般不必進(jìn)展預(yù)處理。因此，現(xiàn)在電位法測(cè)定氟離子以成為常規(guī)的分析方法。1．離子選擇電極法測(cè)定原理氟離子選擇電極是目前最成熟的一種離子選擇電極。由參比電極〔Ag-AgCl〕、氟化鑭〔LaF3〕單晶膜及內(nèi)充液〔0.1mol/LNaCl,0.1mol/LNaF〕構(gòu)成，當(dāng)單晶膜內(nèi)外的F－濃度不同時(shí)，單晶膜內(nèi)外形成電位差，電位差值的大小隨單晶膜外F－濃度的變化而變化。氟電極與飽和甘汞電極組成的電池可表示為：Ag∣AgCl，Cl-〔0.1〕，F(xiàn)-〔0.001〕∣LaF3∣試液∣KCl(飽和)甘汞電極其中0.0592為25℃時(shí)電極的理論響應(yīng)斜率，其它符號(hào)具有通常意義。用離子選擇電極測(cè)量的是溶液中離子活度，而通常定量分析需要測(cè)量的是離子的濃度，不是活度，所以必須控制試液的離子強(qiáng)度；另外，多價(jià)陽(yáng)離子〔Al3+、Fe3+、Si4+等〕易與F－形成絡(luò)合物，干擾測(cè)定，實(shí)驗(yàn)過程中使用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液〔TISAB〕，控制pH=5~9，并消除干擾。如果測(cè)量試液的離子強(qiáng)度維持一定，則上述方程可表示為：本方法適用于地表水、地下水水和工業(yè)廢水中氟離子的測(cè)定，最低檢出濃度為0.05mg/L，測(cè)定上限為1900mg/L。2加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率的測(cè)定是實(shí)驗(yàn)室常用確實(shí)定準(zhǔn)確度的方法之一,是作為質(zhì)量控制的主要方法。加標(biāo)回收率是指在測(cè)定樣品的同時(shí),于一樣品的子樣中參加一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)展測(cè)定,將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值,而得到參加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1、PXJ-1B型數(shù)字式離子計(jì)，電磁攪拌器〔攪拌子應(yīng)由聚乙烯或聚四氟乙烯包裹〕，100ml聚乙烯燒杯；2、氟離子選擇電極，飽和甘汞電極。3、氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液100μg/ml：稱取于110℃枯燥2h并冷卻的NaF0.2210g，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中。4、氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0μg/ml：吸取10.00氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5、總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液〔TISAB〕：0.2mol/L檸檬酸鈉—1mol/L硝酸鈉：稱取58.5g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。6、乙酸鈉溶液：稱取15g無水乙酸鈉溶于水，稀釋至100ml。7、鹽酸溶液：2mol/L鹽酸溶液。1μg/ml四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與步驟〔一〕、PXJ-1B型數(shù)字式離子計(jì)的使用方法1、電極的預(yù)處理氟離子選擇電極在使用前，應(yīng)在含10-4moL/LF-或更低濃度的F-溶液中浸泡〔活化〕約30min。2、儀器的使用1〕、預(yù)熱：開啟儀器電源開關(guān)，儀器預(yù)熱30min。2〕、零點(diǎn)校正：按下“mV〞鍵，用短路插頭將“選擇電極〞插座短路，調(diào)節(jié)“調(diào)零〞電位器，使儀器顯示數(shù)字穩(wěn)定在“－000.0mV〞。3)、清洗電極旋下短路插頭，將氟電極和甘汞電極分別與離子計(jì)相接。取去離子水50～60mL至100mL的塑料燒杯中，放入攪拌磁子，插入氟電極和飽和甘汞電極，開啟攪拌器，2～3min后，假設(shè)讀數(shù)大于-300mV，則更換去離子水，繼續(xù)清洗，直至讀數(shù)小于-300mV〔或+300mV〕。4)、測(cè)量將待測(cè)液轉(zhuǎn)入塑料燒杯中，攪拌，示數(shù)穩(wěn)定后讀數(shù)。5〕、測(cè)量完畢后，旋下電極，旋上短路插頭保護(hù)儀器，洗凈電極。〔二〕、水中氟離子的測(cè)定1、樣品的采集與預(yù)處理1〕樣品：純水、自來水、河水2〕樣品的采集〔1〕容器：塑料瓶，250ml。〔2〕容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次。〔3〕用樣品洗滌容器2～3次，采集樣品滿瓶，封存。3〕樣品保存低溫〔0～4℃〕，避光，可保存14天。2、樣品的測(cè)定1〕標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及測(cè)定按下表配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。表3-1標(biāo)準(zhǔn)系列配置參數(shù)比色管編號(hào)1234567氟標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，(mL〕10.00.000.501.003.005.0010.0020.00TISAB溶液(mL)10定容體積〔mL〕50F-濃度〔mg/L〕00.10.20.61.02.04.0電位值〔mv〕將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別倒出局部于聚乙烯燒杯中，放入攪拌磁子，按濃度從低至高順序，依次插入洗凈的電極，連續(xù)攪拌，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取電位值〔E〕。每測(cè)量一份試液，需用水將電極清洗干凈,用濾紙吸去水分。測(cè)量后，在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制E〔mv〕～logCF〔mg/L〕標(biāo)準(zhǔn)曲線。進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)檢查，相關(guān)系數(shù)r≥0.999，否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)系列。2〕樣品測(cè)定取適量體積〔V，ml〕樣品與50ml比色管中，參加TISAB溶液10ml，以水定容，混勻，將樣品倒入聚乙烯燒杯中，放入攪拌磁子，插入洗凈的電極，連續(xù)攪拌，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取電位值〔Ex〕。3〕計(jì)算在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品測(cè)定值E1〔mv〕對(duì)應(yīng)的F-濃度C〔mg/L〕。〔三〕、回收率的測(cè)定1、取適量體積〔V，ml〕樣品于50ml比色管中，參加TISAB溶液10ml，以水定容，混勻，將樣品倒入聚乙烯燒杯中，放入攪拌磁子，插入洗凈的電極，連續(xù)攪拌，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取電位值〔Ex〕。在標(biāo)準(zhǔn)查得F-濃度C〔mg/L〕，計(jì)算該比色管中F-質(zhì)量m1〔μg〕。2、再取一樣體積〔V，ml〕樣品于另一50ml比色管中，參加適量F-標(biāo)準(zhǔn)溶液，其質(zhì)量m2接近m1〔μg〕，且m1+m2不應(yīng)超過標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)對(duì)應(yīng)質(zhì)量的90%，再參加TISAB溶液10ml，以水定容，測(cè)量電位ET〔mv〕，由ET〔mv〕在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得CT，計(jì)算比色管中F-質(zhì)量mT〔μg〕?；厥章视?jì)算：回收率的評(píng)價(jià)測(cè)得的回收率應(yīng)在95～105%之間，方符合監(jiān)測(cè)方法所要求。五、實(shí)驗(yàn)本卷須知1、氟離子選擇電極在使用前，應(yīng)在含10-4moL/LF-或更低濃度的F-溶液中浸泡〔活化〕約30min。使用時(shí)，先用去離子水吹洗電極，再在去離子水中洗至電極的純水電位〔空白電位〕。其方法是將電極浸入去離子水中，在離子計(jì)上測(cè)量其電位，然后，更換去離子水，觀察其電位變化，如此反復(fù)進(jìn)展處理，直至其電位穩(wěn)定并到達(dá)它的純水電位為止。氟離子選擇性電極的純水電位與電極組成〔LaF3單晶的質(zhì)量，內(nèi)參比溶液的組成〕有關(guān)，也與所用純水的質(zhì)量有關(guān)，一般為-300〔或+300〕mV左右。氟離子選擇電極假設(shè)暫不使用，宜于干放。2、實(shí)驗(yàn)完畢后，再用去離子水中洗至電極的純水電位〔空白電位〕，洗凈的電極要用濾紙把水跡吸干，但要避開電極膜。3、測(cè)量前，檢查飽和甘汞電極的內(nèi)充液液位是否到達(dá)要求，必須將上端加液口的橡皮帽和底端的橡皮帽摘掉。4、磁力攪拌器電源開關(guān)翻開之前，轉(zhuǎn)速旋鈕必須調(diào)為0。5、燒杯中兩只電極的底端必須處于同一水平面，與燒杯底部保持2cm的距離。6、操作前后條件〔溫度、攪拌子轉(zhuǎn)速等〕要保持一致。7、要注意消除電極外表的氣泡。8、測(cè)定順序要由濃度小到大，水洗電位必須到達(dá)標(biāo)準(zhǔn)。9、標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)r≥0.999。六、思考題1、氟離子選擇電極在使用時(shí)應(yīng)注意那些問題?1氟電極在測(cè)定樣品或\t"://zhidao.baidu/question/_blank"標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)候，應(yīng)該用\t"://zhidao.baidu/question/_blank"磁力攪拌器進(jìn)展勻速攪拌，測(cè)定樣品與測(cè)定\t"://zhidao.baidu/question/_blank"標(biāo)準(zhǔn)溶液的攪拌速度應(yīng)該保持一樣。

2電極與\t"://zhidao.baidu/question/_blank"飽和甘汞電極組成電極對(duì)，使用前電極應(yīng)該在\t"://zhidao.baidu/question/_blank"去離子水中將電極的電位清洗至370mv〔取儀器顯示電位值的絕對(duì)值〕以上，即可以正常使用。

3在測(cè)定過程中，氟電極用\t"://zhidao.baidu/question/_blank"去離子水清洗后，應(yīng)該用干凈的紗布或者是卷紙擦干后進(jìn)展測(cè)定，以防止引起誤差。

4電極在測(cè)定時(shí)候，試樣和\t"://zhidao.baidu/question/_blank"標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該保持在同一溫度。

5一般要首先記錄電極有稀到濃的數(shù)個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中的電位值〔至少要求記錄三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)濃度以上的電位值，氟標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的選擇應(yīng)該在被測(cè)濃度的附近〕，然后直接采用坐標(biāo)紙作圖，然后記錄電極在被測(cè)樣品溶液中的電位值，在圖表上查找電位值相對(duì)應(yīng)的氟\t"://zhidao.baidu/question/_blank"離子濃度值，即為被測(cè)水樣中氟\t"://zhidao.baidu/question/_blank"離子濃度。

6氟標(biāo)準(zhǔn)溶液建議存放在聚乙烯的\t"://zhidao.baidu/question/_blank"塑料瓶中，對(duì)使用過的\t"://zhidao.baidu/question/_blank"容量瓶和\t"://zhidao.baidu/question/_blank"移液管和其他的玻璃器皿要及時(shí)清洗。

7氟電極在使用完畢后建議用\t"://zhidao.baidu/question/_blank"去離子水清洗將空白電位洗至370mv后干放保存，這樣可以延長(zhǎng)氟電極使用壽命，保持電極的良好性能。為什么要清洗氟離子電極,使其響應(yīng)電位值負(fù)于-300mV?檸檬酸鹽在測(cè)量溶液中起那些作用?實(shí)驗(yàn)4分光光度計(jì)的使用及水中鐵的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔√〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?穩(wěn)固分光光度法的根本原理；2掌握7230G等分光光度計(jì)的構(gòu)造與使用方法；3掌握比色皿及波長(zhǎng)校正方法；4學(xué)會(huì)環(huán)境水樣中微量鐵的測(cè)定方法。二、實(shí)驗(yàn)根本原理1、分光光度法的根本原理可見或紫外平行單色光照射到任何均勻、非散射溶液時(shí)，遵守郎伯-比爾定律，即：式中A—吸光度T—透射比ε—吸光系數(shù)I0、It—入射光及透過光強(qiáng)度C—溶液濃度L—溶液厚度當(dāng)C=1mol/L，L=1cm時(shí)，A=ε,它標(biāo)志溶液吸光能力的大小。從以上公式可以看出，當(dāng)入射光、吸收系數(shù)和溶液的光徑長(zhǎng)度不變時(shí)，透過光是根據(jù)溶液的濃度而變化的，分光光度計(jì)的根本原理是根據(jù)上述物理光學(xué)現(xiàn)象而設(shè)計(jì)的。物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性，而光能轉(zhuǎn)移量的大小與光的頻率有關(guān)，即：描述吸光度隨波長(zhǎng)變化的曲線稱為吸收曲線。因?yàn)锳與L及λ有關(guān)，所以，需比照色皿L及單色光λ進(jìn)展校正，使入射光λ值與波長(zhǎng)指示值吻合。采用特定比色皿和特定標(biāo)液進(jìn)展。2、鐵測(cè)定的原理在pH＝2～9的溶液中，鄰二氮菲與Fe2+生成穩(wěn)定的紅色配合物，其lgK形＝21.3，摩爾吸光系數(shù)ε=1.1×104，其反響式為：當(dāng)鐵為+3價(jià)時(shí)，可用鹽酸羥胺復(fù)原：2Fe3++2NH2OH·HCl→2Fe2++N2↑+2H++2H2O+2Cl-紅色配合物的最大吸收峰在510nm波長(zhǎng)處。本方法的選擇性很高，相當(dāng)于含鐵量40倍的Sn2+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、SiO32-，20倍Cr3+、Mn2+、V(V)、PO43-，5倍Co2+、Cu2+等均不干擾測(cè)定。水中常存在著微量的鐵，測(cè)定其含量具有十分重要的意義。因此各國(guó)對(duì)飲水和工業(yè)用水的含鐵量都作了較嚴(yán)格的規(guī)定。我國(guó)規(guī)定，飲水中鐵含量應(yīng)＜0.3mg/L。本方法適用于地表水、地下水及廢水中鐵的測(cè)定。最低檢出濃度為0.03mg/L，測(cè)定下限為0.12mg/L，測(cè)定上限為5.00mg/L。對(duì)鐵離子大于5.00mg/L的水樣，可適當(dāng)稀釋后再按本方法進(jìn)展測(cè)定。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1、儀器：7230Ｇ分光光度計(jì)。2、試劑：Fe標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液〔100μg/ml〕：準(zhǔn)確稱取0.7020g(NH4)2Fe〔SO4〕2·6H2O〔AR〕于200mL燒杯中，參加20mLHCl〔6mol/L〕和少量水，溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻；Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液：〔25μg/ml〕：準(zhǔn)確移去25.00mlFe標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于100ml容量瓶中，加水至刻線，搖勻；鄰二氮菲溶液：0.5%水溶液，加適量鹽酸助溶；鹽酸羥胺：10%水溶液，用時(shí)配制；緩沖溶液：稱取40g乙酸銨，加冰乙酸50ml，用水稀釋至100ml；飽和乙酸鈉溶液；鹽酸溶液：1+1。四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與步驟〔一〕7230G分光光度計(jì)的使用方法１.開機(jī)〔1〕啟動(dòng)電源開關(guān)，儀器顯示“F7230〞，預(yù)熱30min；〔2〕設(shè)置時(shí)間方法1設(shè)置時(shí)間按“CE〞鍵，儀器顯示“YEA〞，輸入年份，兩位數(shù)，再按“MODE〞鍵，年份設(shè)置完畢，儀器進(jìn)入月份〔MON〕、日期〔DA〕、小時(shí)〔HOU〕、分鐘〔MIN〕設(shè)置，儀器進(jìn)入時(shí)間顯示狀態(tài)；方法2不需要設(shè)計(jì)時(shí)間如果不需要進(jìn)展時(shí)間設(shè)置，使儀器進(jìn)入計(jì)時(shí)狀態(tài)，操作如下：?jiǎn)?dòng)電源開關(guān)，儀器顯示“F7230〞，按“CE〞鍵，儀器顯示“YEA〞，按“0％τ〞鍵，儀器顯示“00－00〞，進(jìn)入計(jì)時(shí)狀態(tài)。2、調(diào)節(jié)波長(zhǎng)3、將參比液轉(zhuǎn)至比色皿，放入比色皿架中，用夾子夾緊；4、置滿度和置零在這三種情況〔開機(jī)后第一次測(cè)試、調(diào)節(jié)波長(zhǎng)、調(diào)換參比試樣〕中的任一種情況下必須置滿度和置零，步驟如下：〔1〕蓋上樣品池蓋，將參比試樣推入光路，按“MODE〞鍵，顯示“A〞狀態(tài)?！?〕按“100%〞鍵，至顯示“A0.000〞——置滿度?！?〕翻開樣品池蓋，按：“0%〞鍵，至顯示“AE1〞——置零。5.測(cè)量〔1〕翻開樣品池蓋，將樣品放入比色皿架中，用夾子夾緊?！?〕將參比試樣推入光路，按“MODE〞鍵，使儀器顯示A狀態(tài)，為“AX.XXX〞?！?〕按“0％τ〞鍵，使儀器顯示“AE1〞〔4〕蓋上樣品池蓋，按“100%〞鍵，使儀器顯示“A0.000〞〔5〕將樣品拉入光路，儀器顯示樣品的吸光度值?！?〕更換樣品，或取出所有比色皿，完畢測(cè)量。〔二〕波長(zhǎng)誤差與比色皿校正1、校正液配制分別在兩個(gè)50mL比色管中參加鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0、8.00mL，再分別參加1mL鹽酸羥胺，緩沖溶液5mL，鄰二氮菲溶液2mL，用水稀釋至刻度，搖勻后放置15min。以上溶液分別為試劑空白與校正液。2、比色皿校正〔1〕取四只干凈比色皿，分別用鉛筆編號(hào)為0#、1#、2#、3#。〔2〕0#裝試劑空白，其它各皿裝入校正液，以0#為參比，在λ=510nm處，測(cè)定1#、2#、3#吸光度。表4-1比色皿校正記錄比色皿編號(hào)0#1#2#3#吸光度0〔參比〕A1=A2=A3=校正值0A2〔校〕=〔A2-A1〕A3〔?！?〔A3-A1〕〔3〕比色皿的使用測(cè)量時(shí)，1#比色皿裝入?yún)⒈纫海?#、3#比色皿裝入待測(cè)液，測(cè)量后，根據(jù)校正值扣除比色皿誤差的影響。3．波長(zhǎng)誤差的校正〔1〕絡(luò)合物吸收曲線的繪制以試劑空白為參比，在不同的波長(zhǎng)下測(cè)定校正液的吸光度，測(cè)定波長(zhǎng)為：420－480nm，間隔20nm測(cè)定一次。480－520nm，間隔2nm測(cè)定一次。520－600nm，間隔20nm測(cè)定一次繪制λ—A曲線，確定λmax〔讀〕?！?〕波長(zhǎng)校正值計(jì)算絡(luò)合物的理論最大吸收波長(zhǎng)λmax〔真〕=510nm，則：儀器的波長(zhǎng)誤差校正值為：λ〔?！?λmax〔讀〕-λmax〔真〕〔3〕分析波長(zhǎng)的調(diào)節(jié)計(jì)算λ(讀)：λ(讀)=λmax〔真〕+λ〔校〕將分析波長(zhǎng)調(diào)至λ(讀)，以消除波長(zhǎng)誤差影響?！踩场⑺锌蛇^濾鐵的測(cè)定1.樣品的采集與預(yù)處理1〕樣品：自來水、河水2〕樣品的采集〔1〕容器：玻璃瓶塑料瓶，250ml。〔2〕容器洗滌方法〔Ⅲ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，1+3硝酸蕩滌一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次?！?〕在采樣現(xiàn)場(chǎng)，用0.45μm濾膜過濾水樣，并立即用鹽酸〔1+1〕酸化過濾水至pH＜1。3〕樣品保存低溫〔0～4℃〕，避光，可保存14天。2、校準(zhǔn)曲線的繪制分別移取鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0mL于6個(gè)50mL比色管中，分別參加1mL鹽酸羥胺，緩沖溶液5mL，鄰二氮菲溶液2mL，用水稀釋至刻度，搖勻后放置15min。用1cm比色皿，以試劑為空白〔即0.0mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液〕，在510nm下，測(cè)量各溶液的吸光度。以含鐵量〔μg〕為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)檢查，相關(guān)系數(shù)r≥0.999，否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)系列。3、樣品的測(cè)定取適量體積〔V，mL〕水樣與50ml比色管中，滴加飽和醋酸鈉溶液，至剛果紅試紙變紅，分別參加1mL鹽酸羥胺，緩沖溶液5mL，鄰二氮菲溶液2mL，用水稀釋至刻度，搖勻，放置15min，用1cm比色皿，以試劑為空白〔即0.0mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液〕，在510nm下，測(cè)量吸光度。在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得鐵的質(zhì)量m〔μg〕。4、計(jì)算水樣中鐵的濃度：五、實(shí)驗(yàn)本卷須知1、拿比色皿時(shí)不能接觸透光面，應(yīng)拿毛玻璃面。2、測(cè)定時(shí)，比色皿要先用蒸餾水洗，再用待裝溶液潤(rùn)洗2～3次，盛好溶液的比色皿應(yīng)用擦鏡紙或?yàn)V紙輕輕擦去外壁的液體，比色皿用過后，應(yīng)晾干后放入比色皿盒中。3、為了得到較高的準(zhǔn)確度，測(cè)定時(shí)應(yīng)使吸光度在0.2～0.7之間。六、思考題1、鄰二氮菲分光光度法測(cè)定微量鐵的測(cè)定原理是什么2、測(cè)定過程所使用試劑的作用是什么3、配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液須注意什么實(shí)驗(yàn)5紫外-可見分光光度計(jì)的使用及水中硝酸鹽氮的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔〕 設(shè)計(jì)性〔√〕 驗(yàn)證性〔〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?穩(wěn)固分光光度法的根本原理；2掌握TU-1901型、T6紫外-可見分光光度計(jì)的使用方法；3利用光譜掃描功能驗(yàn)證硝酸鹽氮的測(cè)定原理；4、掌握環(huán)境水樣中硝酸鹽氮的測(cè)定方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1、分光光度法的根本原理可見或紫外平行單色光照射到任何均勻、非散射溶液時(shí)，遵守郎伯-比爾定律，即：式中A—吸光度T—透射比ε—吸光系數(shù)I0、It—入射光及透過光強(qiáng)度C—溶液濃度L—溶液厚度當(dāng)C=1mol/L，L=1cm時(shí)，A=ε,它標(biāo)志溶液吸光能力的大小。從以上公式可以看出，當(dāng)入射光、吸收系數(shù)和溶液的光徑長(zhǎng)度不變時(shí)，透過光是根據(jù)溶液的濃度而變化的，分光光度計(jì)的根本原理是根據(jù)上述物理光學(xué)現(xiàn)象而設(shè)計(jì)的。物質(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性，而光能轉(zhuǎn)移量的大小與光的頻率有關(guān)，即描述吸光度隨波長(zhǎng)變化的曲線稱為吸收曲線。因?yàn)锳與L及λ有關(guān)，所以，需比照色皿L及單色光λ進(jìn)展校正，使入射光λ值與波長(zhǎng)指示值吻合，采用特定比色皿和特定標(biāo)液進(jìn)展。2、紫外光度法測(cè)定硝酸根的根本原理利用硝酸根離子在220nm波長(zhǎng)處的吸收而定量測(cè)定硝酸鹽氮，溶解的有機(jī)物在220nm處也會(huì)有吸收，其吸收值是275nm處的2倍，而硝酸根離子在275nm處沒有吸收。因此，在275nm處作另一次測(cè)量，用以校正硝酸鹽氮值。Ａ校＝Ａ220－2Ａ275本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水中硝酸鹽氮的測(cè)定。方法最低檢出質(zhì)量濃度為0.08mg／Ｌ，測(cè)定下限為0.32mg／Ｌ，測(cè)定上限為4mg/L。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1、儀器TU-1901雙光束紫外可見分光光度計(jì)；新世紀(jì)-T6紫外可見分光光度計(jì)；離子交換裝置柱：Φ1.4cm，裝樹脂高5～8cm。2、試劑硫酸鋅溶液：10%硫酸鋅水溶液；氫氧化鈉：5mol/L；大孔徑中性樹脂：CAD－40或XAD－2型及類似性能的樹脂；甲醇：分析純〔AR〕；鹽酸：1mol/L；硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.722g經(jīng)105～110℃枯燥２ｈ的優(yōu)級(jí)純硝酸鉀(KNO3)溶于水，移入1000ｍｌ容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，加２ml三氯甲烷作保存劑，混勻，至少可穩(wěn)定６個(gè)月。該標(biāo)準(zhǔn)貯備液每毫升含0.100mg硝酸鹽氮；氨基磺酸溶液：0.8%水溶液，避光保存于冰箱中。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟〔一〕儀器的使用方法新世紀(jì)—T6紫外可見分光光度計(jì)的使用方法1．開機(jī)自檢依次翻開打印機(jī)、儀器主機(jī)電源、儀器開場(chǎng)初始化，約3分鐘時(shí)間儀器初始化完成，儀器進(jìn)入主菜單界面。2．進(jìn)入光度測(cè)量狀態(tài)用翻頁(yè)鍵選擇到◎光度測(cè)量，按ENTER鍵，進(jìn)入光度測(cè)量界面。3．進(jìn)入測(cè)量界面按START/STOP鍵進(jìn)入樣品測(cè)定界面。4．設(shè)置測(cè)量波長(zhǎng)按GOTOλ鍵，輸入測(cè)量的波長(zhǎng)，按ENTER鍵，儀器將自動(dòng)調(diào)整波長(zhǎng)。5．進(jìn)入設(shè)置參數(shù)按SET鍵進(jìn)入?yún)?shù)設(shè)定界面，按▼鍵使光標(biāo)移動(dòng)到“試樣設(shè)定〞，按ENTER鍵確認(rèn)，進(jìn)入設(shè)定界面。6．設(shè)定使用樣品池個(gè)數(shù)按▼鍵使光標(biāo)移動(dòng)到“使用樣品池?cái)?shù)〞，按ENTER鍵循環(huán)選擇需要使用的樣品池個(gè)數(shù)?！仓饕鶕?jù)使用比色皿數(shù)量確定，比方使用2個(gè)比色皿，則修改為2?！?．樣品測(cè)量按ENTER鍵返回到參數(shù)設(shè)定界面，再按RETURN鍵返回到光度測(cè)量界面。在1號(hào)樣品池內(nèi)放入空白溶液，2號(hào)池內(nèi)放入待測(cè)樣品。關(guān)閉好樣品池蓋后按ZERO鍵進(jìn)展空白校正，再按START/STOP鍵進(jìn)展樣品測(cè)量。如果需要測(cè)量下一個(gè)樣品，取出比色皿，更換為下一個(gè)測(cè)量的樣品按START/STOP鍵即可讀數(shù)。如果需要更換波長(zhǎng)，可以直接按GOTOλ鍵，調(diào)整波長(zhǎng)。注意：更換波長(zhǎng)后必須重新按ZERO進(jìn)展空白校正。如果每次使用的比色皿數(shù)量是固定個(gè)數(shù)，下一次使用儀器時(shí)可以跳過第5、6步驟，直接進(jìn)入樣品測(cè)量。8．完畢測(cè)量測(cè)量完成后按PRINT鍵打印數(shù)據(jù)，如果沒有打印機(jī)請(qǐng)紀(jì)錄數(shù)據(jù)。退出程序或關(guān)閉儀器后測(cè)量數(shù)據(jù)將消失。確認(rèn)已從樣品池中取出所有比色皿，清洗干凈以便下一次使用。按RETURN鍵直到返回儀器主菜單界面后再關(guān)閉儀器電源。TU-1901雙光束紫外可見分光光度計(jì)的使用方法1、開機(jī)翻開計(jì)算機(jī)，等Windows完全啟動(dòng)后，翻開主機(jī)電源。2、儀器初始化翻開“UVWin5.0〞軟件，儀器進(jìn)展自檢，如果自檢各項(xiàng)都為“確定〞則進(jìn)入工做界面預(yù)熱30min。3、光度測(cè)量1〕、參數(shù)設(shè)置單擊“光度測(cè)量〞按鈕，進(jìn)入光度測(cè)量。單擊“參數(shù)設(shè)置〞設(shè)置光度測(cè)量參數(shù)。2〕、校零單擊“校零〞按鈕，將兩樣品池都放入?yún)⒈热芤海瑔螕簟按_定〞。3〕、測(cè)量倒掉外池參比溶液，放入樣品單擊“開場(chǎng)〞測(cè)量。4、光譜掃描1〕、參數(shù)設(shè)置單擊“光譜掃描〞按鈕，進(jìn)入光譜測(cè)量。單擊“參數(shù)設(shè)置〞設(shè)置光譜測(cè)量參數(shù)。2〕、基線校正單擊“基線〞按鈕，將兩個(gè)樣品池都放入?yún)⒈热芤簡(jiǎn)螕簟按_定〞按鈕，校完后單擊“確定〞存入基線，取出參比。3〕、掃描倒掉外池參比溶液，放入樣品單擊“開場(chǎng)〞進(jìn)展掃描。6、關(guān)機(jī)退出在外操作系統(tǒng)后，依次關(guān)掉主機(jī)電源，計(jì)算機(jī)電源?！捕诚跛猁}氮及有機(jī)物在紫外區(qū)的吸收1、硝酸鹽氮在紫外區(qū)的吸收光譜取1.00ml硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液于50ml比色管中，稀釋至刻線，參加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液，混勻，在200～300nm范圍內(nèi)，用TU-1901雙光束紫外可見分光光度計(jì)測(cè)量吸收曲線，確認(rèn)220nm及275nm處的吸收情況。2、鄰苯二甲酸氫鉀溶液在紫外區(qū)的吸收光譜取適量鄰苯二甲酸氫鉀溶液于50ml比色管中，加水稀釋至刻度，參加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液，混勻，在200～300nm范圍內(nèi)，用TU-1901分光光度計(jì)測(cè)量吸收曲線，確認(rèn)220nm及275nm處的吸收情況，計(jì)算A220/A275?！踩乘邢跛猁}氮的測(cè)定1、樣品的采集與預(yù)處理1〕樣品：自來水、河水2〕樣品的采集〔1〕容器：玻璃瓶或塑料瓶，250ml?！?〕容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次?！?〕用樣品洗滌容器2～3次，采集樣品滿瓶，封存。3〕樣品保存低溫〔0～4℃〕，避光，可保存24小時(shí)。4〕、樣品的預(yù)處理取200ml水樣，參加2ml硫酸鋅溶液，在攪拌狀態(tài)下滴加氫氧化鈉溶液，調(diào)pH為7，靜置。取100ml上清液，分兩次洗滌吸附樹脂柱，以每秒1～2滴的流速流出，棄去；另取上清液通過吸附樹脂柱，收集于50ml比色管中，用于測(cè)定。取150ml純水，分三次洗滌吸附樹脂柱，備用。2、標(biāo)準(zhǔn)系列的配制及測(cè)定分別取0.10、0.20、0.50、0.70、1.00ml硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液與50ml比色管中，以水稀釋至刻線，參加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液，混勻，用新世紀(jì)—T6紫外可見分光光度計(jì)在220nm、275nm處分別測(cè)定吸光度，計(jì)算A=A220-2A275，以含硝酸鹽氮量〔μg〕為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)檢查，相關(guān)系數(shù)r≥0.999，否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)系列并測(cè)量。3、樣品的測(cè)定取適量預(yù)處理后的水樣〔V,ml〕與50ml比色管中，以水稀釋至刻線，參加1.0ml鹽酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液，混勻，用新世紀(jì)—T6紫外可見分光光度計(jì)在220nm、275nm處分別測(cè)定吸光度，計(jì)算A=A220-2A275，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得對(duì)應(yīng)的硝酸鹽氮的質(zhì)量〔μg〕。4、計(jì)算五、實(shí)驗(yàn)本卷須知1．樹脂吸附中不應(yīng)有氣泡，否則會(huì)降低樹脂對(duì)有機(jī)物的去除效率。2．光譜掃描時(shí)，一定要進(jìn)展基線校正。六、思考題1．測(cè)定時(shí)，參加氨基磺酸溶液的作用是什么為亞硝酸與氨基發(fā)生了重氮化反響，重氮離子只有酸性條件下穩(wěn)定，堿性條件下會(huì)水解，反響進(jìn)展得不完全。用氫氧化鋅絮體主要去除那些干擾測(cè)量硝酸鹽氮時(shí)，怎樣安排測(cè)試步驟，才能防止或減小波長(zhǎng)調(diào)節(jié)操作對(duì)測(cè)定的影響實(shí)驗(yàn)6氣相色譜儀的使用及水中苯系物的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔√〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?穩(wěn)固氣相色譜分析的原理；2掌握GC7890II氣相色譜儀的使用方法；3學(xué)會(huì)用別離度評(píng)價(jià)色譜儀別離性能的方法；4掌握環(huán)境水中苯系物的頂空色譜測(cè)定方法；5利用東方仿真系統(tǒng)進(jìn)展氣相色譜儀使用的仿真訓(xùn)練，熟悉儀器構(gòu)造，強(qiáng)化分析過程。二、實(shí)驗(yàn)根本原理在氣相色譜分析中，試樣被氣化后，隨同載氣進(jìn)入色譜柱，由于不同組分在流動(dòng)相〔載氣〕和固定相間分配系數(shù)的差異，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，各組分在兩相間經(jīng)屢次分配而被別離，分別進(jìn)入檢測(cè)器中被檢測(cè)，典型氣相色譜儀的根本構(gòu)成如圖1。圖6-1氣相色譜儀構(gòu)造圖水中苯系物包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、異丙苯和苯乙烯。頂空色譜法：在恒溫密閉容器中，水中的苯系物在液相、氣相間分配，到達(dá)平衡，取液上氣相樣品用于色譜分析，用氫火焰檢測(cè)器檢測(cè)，典型的色譜圖2。用保存時(shí)間定性，用峰面積與苯系物濃度成正比的關(guān)系，進(jìn)展定量分析。方法最低檢出濃度為0.005mg/L，檢測(cè)上限為0.1mg/L。圖6-2苯系物色譜圖三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1、儀器：G5氣相色譜，帶氫火焰離子檢測(cè)器，HS7頂空進(jìn)樣器，北京普析儀器公司；氮?dú)獍l(fā)生器〔或氮?dú)馄俊常粴錃馄?；頂空瓶瓶蓋密封器和拆卸器；10毫升刻度管；22毫升標(biāo)準(zhǔn)頂空瓶〔帶內(nèi)涂四氟乙烯膜的瓶蓋和鋁密封蓋〕；DM-FFAP毛細(xì)管柱〔60m*0.32mm*1.0nm〕〔或SE-30毛細(xì)管柱〔30m*0.32mm*1.0nm〕〕2、試劑：純物質(zhì)：苯、甲苯、二甲苯〔基準(zhǔn)物質(zhì)，含有對(duì)間鄰二甲苯三種物質(zhì)〕；純水四、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與步驟1、儀器調(diào)試〔1〕翻開氣源?！?〕翻開計(jì)算機(jī)，啟動(dòng)色譜工作站，建設(shè)儀器條件。進(jìn)樣口：溫度150℃，程序升溫：70℃保持5分鐘，10℃/min到80℃保持1分鐘，8℃/min到110℃保持3分鐘，15℃/min到150℃保持3分鐘。檢測(cè)器：FID檢測(cè)器，溫度：250℃，氫氣：30ml/min，空氣：300ml/min，尾吹：30ml/min。頂空溫度：70℃，平衡時(shí)間：15分，閥箱溫度：90℃，傳輸線溫度：110℃，進(jìn)樣時(shí)間15秒，定量環(huán)時(shí)間10秒，加壓時(shí)間12s，取樣時(shí)間15s?！捕?、水中苯系物測(cè)定1.樣品的采集與預(yù)處理1〕樣品：化工廢水2〕樣品的采集〔1〕容器：玻璃瓶，250ml。〔2〕容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次。〔3〕用樣品洗滌容器2～3次，充滿。3〕樣品保存在冰箱內(nèi)保存，可保存7天。2、校準(zhǔn)曲線的繪制取頂空瓶，參加10毫升純水，然后快速參加混標(biāo)溶液分別到裝有10毫升純水的頂空瓶中，各組分的濃度分別為，5、20、40、60、80、100μg/L。3、進(jìn)樣分析：將上述樣品置于頂空進(jìn)樣器中，70℃平衡15分鐘，頂空進(jìn)樣器自動(dòng)進(jìn)樣到氣相色譜儀器中，進(jìn)展數(shù)據(jù)采集分析，以保存時(shí)間定性，峰面積定量。以苯系物濃度〔μg/L〕為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。進(jìn)展標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)檢查，相關(guān)系數(shù)r≥0.999，否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)系列。4、樣品處理：移取10毫升水樣到干凈瓶中，蓋好帶聚四氟乙烯薄膜的密封蓋，用壓蓋器壓緊蓋好。按標(biāo)準(zhǔn)樣品分析。5、結(jié)果處理用樣品的峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查取各苯系物濃度?！踩场e離度的測(cè)定測(cè)定苯、甲苯、二甲苯的保存時(shí)間和半峰寬，計(jì)算苯與甲苯，甲苯與二甲苯的別離度。五、實(shí)驗(yàn)本卷須知1、配制苯系物貯備液時(shí)，要在通風(fēng)良好的環(huán)境下進(jìn)展，以免危害安康。2、頂空樣品制備時(shí)，要嚴(yán)格控制溫度。3、配制苯系物貯備液時(shí)，可先將苯系物先溶入少量甲醇中，再配制成水溶液。4、關(guān)機(jī)前，應(yīng)使柱槽溫度下降至室溫，防止色譜柱固定液損失。六、思考題頂空分析的原理是什么，影響的因素有哪些頂空分析是通過樣品基質(zhì)上方的氣體成分來測(cè)定這些組分在原樣品中的含量。其根本理論依據(jù)是在一定條件下氣相和凝聚相〔液相和固相〕之間存在著分配平衡。所以，氣相的組成能反映凝聚相的組成。可以把頂空分析看作是一種氣相萃取方法，即用氣體做“溶劑〞來萃取樣品中的揮發(fā)性成分，因而，頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法。傳統(tǒng)的液液萃取以及SPE都是將樣品溶在液體里，不可防止地會(huì)有一些共萃取物的干擾分析。況且溶劑本身的純度也是一個(gè)問題，這在痕量分析中尤為重要。而其做溶劑可防止不必要的干擾，因?yàn)楦呒兌葰怏w很容易得到，且本錢較低。這也是頂空氣相悖廣泛采用的一個(gè)原因。色譜分析的進(jìn)樣器溫度依據(jù)什么確定的七東方仿真系統(tǒng)氣相色譜仿真見附件1實(shí)驗(yàn)7高效液相色譜儀的使用及水中酚類化合物的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔√〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?穩(wěn)固高效液相色譜的分析原理；2掌握LC1200型高效液相色譜分析的使用方法。3掌握環(huán)境水樣中分類化合物的測(cè)定方法4利用東方仿真系統(tǒng)進(jìn)展高效液相色譜儀使用的仿真訓(xùn)練，熟悉儀器的構(gòu)造和分析過程。二、實(shí)驗(yàn)原理根據(jù)液相色譜別離理論：

其中

K為分配系數(shù),

k'為容量因子，VM、Vs分別為移動(dòng)相和固定相的體積，p和q分別為組分在固定相和移動(dòng)相中的重量。苯酚及衍生物，它們的極性強(qiáng)度和分子量有差異，在強(qiáng)極性的流動(dòng)相與非極性固定相之間的分配系數(shù)K就不同，保存時(shí)間也就不一樣，混合樣品因此得以在色譜體系中被別離開。由于苯酚及衍生物對(duì)紫外光有吸收，因此選用紫外檢測(cè)器進(jìn)展檢測(cè)，其濃度與色譜峰面積成正比。在pH=2的條件下，用GDX-502樹脂吸附水中的酚類化合物，用碳酸氫鈉溶液淋洗樹脂，去除有機(jī)酸，再用乙腈將樹脂上的酚類化合物洗脫，定容，用液相色譜進(jìn)展分析。方法適用于水和廢水中的酚類化合物的測(cè)定，各組分的最低檢測(cè)量為1～4ng，當(dāng)富集水樣的體積為1L，進(jìn)樣量為10μl時(shí)，最低檢測(cè)濃度為0.6～2.8μg/L，如下表。典型的色譜圖如下。1、苯酚2、對(duì)硝基苯酚3、鄰氯酚4、2,4-二硝基苯酚5、鄰硝基苯酚6、2,4-二甲酚7、4-氯間酚8、2,4-二氯酚9、4,6-二硝基鄰甲酚10、2,4,6-三氯酚11、五氯酚圖7-1酚類化合物色譜圖三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1．安捷倫LC-1200液相色譜儀；2．10μl微升注射器；3、GDX-502樹脂；4、乙腈；5、甲醇；6、乙酸；7、丙酮；8、鹽酸溶液(6mol/L)；9、碳酸氫鈉溶液〔0.05mol/L〕；10、苯酚、對(duì)硝基苯酚、鄰氯酚、2,4-二硝基苯酚、鄰硝基苯酚、2,4-二甲酚、4-氯間酚、2,4-二氯酚、4,6-二硝基鄰甲酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚；酚類貯備液：用甲醇配制500mg/L溶液；酚類標(biāo)準(zhǔn)使用液：將上述貯備液用乙腈稀釋為1～10mg/L溶液。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟一〕安捷倫LC-1200高效液相色譜儀的使用方法〔一〕.儀器的根本構(gòu)成11234756溶劑柜；2.真空脫氣裝置；3.四元泵；4.自動(dòng)進(jìn)樣器；5.柱箱；6.檢測(cè)器；7.控制元圖7-2LC-1200高效液相色譜儀構(gòu)造圖〔二〕、儀器的使用方法1.開機(jī)：〔1〕翻開計(jì)算機(jī),進(jìn)入Windows2000〔或WindowsXP〕畫面,并運(yùn)行BootpServer程序?！?〕翻開1200LC各模塊電源?！?〕待各模塊自檢完成后，雙擊Instrument1Online圖標(biāo)，化學(xué)工作站自動(dòng)與1200LC通訊，進(jìn)入工作站畫面?！?〕從“視圖〞菜單中選擇“方法與運(yùn)行控制〞畫面,點(diǎn)擊〞視圖〞菜單中的“顯示頂部工作欄〞，“顯示狀態(tài)工作欄〞，“系統(tǒng)視圖〞,“儀器實(shí)際值〞，使其命令前有“√〞標(biāo)志，來調(diào)用所需的界面?！?〕把流動(dòng)相放入溶劑瓶中。〔6〕翻開進(jìn)樣閥?！?〕點(diǎn)擊泵圖標(biāo)，點(diǎn)擊“啟動(dòng)泵〞選項(xiàng)，進(jìn)入泵編輯畫面。〔8〕設(shè)流量：5ml/min，點(diǎn)擊確定。〔9〕點(diǎn)擊泵圖標(biāo)，點(diǎn)擊“泵控制〞選項(xiàng)，選中“啟動(dòng)〞，點(diǎn)擊“確定〞，則系統(tǒng)開場(chǎng)進(jìn)樣，直到管線內(nèi)〔由溶劑瓶到泵入口〕無氣泡為止,切換通道繼續(xù)進(jìn)樣，直到所有要用通道無氣泡為止?！?0〕點(diǎn)擊泵圖標(biāo)，點(diǎn)擊“泵控制〞選項(xiàng)，選中“關(guān)閉〞，點(diǎn)擊“確定〞關(guān)泵?！?1〕點(diǎn)擊泵圖標(biāo)，點(diǎn)擊“啟動(dòng)泵〞選項(xiàng)，設(shè)流量：1.0ml/min?！?2〕點(diǎn)擊泵下面的瓶圖標(biāo)，輸入溶劑的實(shí)際體積和瓶體積。也可輸入停泵的體積。點(diǎn)擊“確定〞。2.數(shù)據(jù)采集方法編輯〔1〕開場(chǎng)編輯完整方法：從“方法〞菜單中選擇“編輯完整方法〞項(xiàng)，如上圖所示選中除“數(shù)據(jù)分析〞外的三項(xiàng)，點(diǎn)擊確定，進(jìn)入下一畫面。〔2〕方法信息：在“方法信息〞中參加方法的信息〔如：酚類化合物測(cè)定〕。點(diǎn)擊確定進(jìn)入下一畫面?！?〕泵參數(shù)設(shè)定：〔以四元泵為例〕在“流量〞處輸入流量,如1ml/min，在“溶劑B〞處輸入80.0,(A=100-B-C-D),也可插入一行“時(shí)間表〞,編輯梯度。在“最大耐高壓〞處輸入柱子的最大耐高壓，以保護(hù)柱子。點(diǎn)擊“確定〞進(jìn)入下一畫面。〔4〕VWD檢測(cè)器參數(shù)設(shè)定:①在“波長(zhǎng)〞下方的空白處輸入所需的檢測(cè)波長(zhǎng),如254nm,在“峰寬(響應(yīng)時(shí)間)〞下方點(diǎn)擊下拉式箭頭,選擇適宜的響應(yīng)時(shí)間,如>0.1min(2s)。②在時(shí)間表中可以“插入〞一行，輸入隨時(shí)間切換的波長(zhǎng)，如1min，波長(zhǎng)=300nm。點(diǎn)擊確定進(jìn)入下一畫面?！?〕在“運(yùn)行時(shí)間選項(xiàng)表〞中選中“數(shù)據(jù)采集〞，點(diǎn)擊確定?！?〕點(diǎn)擊“方法〞菜單，選中“方法另存為〞，輸入一方法名，如“檢測(cè)〞，點(diǎn)擊“確定〞?！?〕從菜單“視圖〞中選中“在線信號(hào)〞,選中信號(hào)窗口1,然后點(diǎn)擊“改變〞鈕,將所要繪圖的信號(hào)移到右邊的框中,點(diǎn)擊“確定〞。(如同時(shí)檢測(cè)二個(gè)信號(hào),則重復(fù)6,選中信號(hào)窗口2)。〔8〕從“運(yùn)行控制〞菜單中選擇“樣品信息〞選項(xiàng)，輸入操作者名稱，如zzz；在“數(shù)據(jù)文件〞中選擇“Manual〞或“Prefix〞。區(qū)別:Manual--每次做樣之前必須給出新名字,否則儀器會(huì)將上次的數(shù)據(jù)覆蓋掉。Prefix—在Prefix框中輸入前綴，在Counter框中輸入計(jì)數(shù)器的起始位，儀器會(huì)自動(dòng)命名，如vwd0001，vwd0002……?！?〕點(diǎn)擊“確定〞從“儀器〞菜單項(xiàng)選擇擇“啟動(dòng)系統(tǒng)〞?！?0〕等儀器準(zhǔn)備，基線平穩(wěn)，從方法菜單中選擇“運(yùn)轉(zhuǎn)方法〞，進(jìn)樣。(假設(shè)無自動(dòng)進(jìn)樣器，則基線平穩(wěn)后，進(jìn)樣并搬動(dòng)手動(dòng)進(jìn)樣閥，啟動(dòng)運(yùn)行。)：VWD色譜圖如下所示圖7-3VWD色譜圖3.數(shù)據(jù)分析方法編輯:〔1〕從“視圖〞菜單中，點(diǎn)擊“數(shù)據(jù)分析〞進(jìn)入數(shù)據(jù)分析畫面?！?〕從“文件〞菜單項(xiàng)選擇擇“調(diào)用信號(hào)〞，選中您的數(shù)據(jù)文件名。點(diǎn)擊“確定〞，則數(shù)據(jù)被調(diào)出。〔3〕做譜圖優(yōu)化：從“圖形〞菜單中選擇“信號(hào)選項(xiàng)〞。從“范圍〞中選擇“滿量程〞或“自動(dòng)量程〞及適宜的顯示時(shí)間或選擇“自定義量程〞調(diào)整。反復(fù)進(jìn)展，直到圖的比例適宜為止。點(diǎn)擊“確定〞?！?〕積分:①?gòu)摹胺e分〞菜單中選擇“積分事件〞選項(xiàng)，如以下列圖所示。選擇適宜的斜率靈敏度，峰寬，峰面積，峰高。②從“積分〞菜單中選擇“積分〞選項(xiàng)，則數(shù)據(jù)被積分。③如積分結(jié)果不理想，則修改相應(yīng)的積分參數(shù)，直到滿意為止。④點(diǎn)擊左邊“√〞圖標(biāo)，將積分參數(shù)存入方法。〔5〕打印報(bào)告:①?gòu)摹皥?bào)告〞菜單中選擇“設(shè)定報(bào)告〞選項(xiàng)，進(jìn)入如以下列圖所示畫面。②點(diǎn)擊“定量結(jié)果〞框中“計(jì)算〞右側(cè)的黑三角，選中“〔面積百分比法〞，其它選項(xiàng)不變。③點(diǎn)擊“確定〞。④從“報(bào)告〞菜單中選擇“打印〞，則報(bào)告結(jié)果將打印到屏幕上，如想輸出到打印機(jī)上，則點(diǎn)擊報(bào)告底部的“打印〞鈕。4.關(guān)機(jī):〔1〕關(guān)機(jī)前，先關(guān)燈，用相應(yīng)的溶劑充分沖洗系統(tǒng)。〔2〕退出化學(xué)工作站，依提示關(guān)泵，及其它窗口，關(guān)閉計(jì)算機(jī)〔用shutdown關(guān)〕?！?〕關(guān)閉Agilent1200各模塊電源開關(guān)。二〕樣品的測(cè)定1樣品：河水、工業(yè)廢水2樣品采集1)采樣器皿：容器：硬質(zhì)玻璃瓶，250ml。容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次。2〕樣品采集用樣品清洗塑料瓶2～3次，采集樣品滿瓶，封存。3〕樣品保存樣品應(yīng)盡快測(cè)定，假設(shè)需保存，應(yīng)在4℃下，保存時(shí)間不應(yīng)超過7天。3樣品測(cè)定1〕、樣品的預(yù)處理取適量廢水，用鹽酸溶液調(diào)pH=2，將樣品以4ml/min的流速流經(jīng)吸附柱。當(dāng)大量水樣均速通過吸附柱后，保持液面高度，用10ml碳酸氫鈉溶液，分兩次淋洗吸附柱，將水全部放出，用洗耳球輕輕加壓將水盡量排出。用2.0ml乙腈淋洗吸附柱，用細(xì)不銹鋼絲活動(dòng)樹脂，以趕出柱內(nèi)氣泡，平衡10min，翻開柱活塞，待乙腈自然流動(dòng)停頓后，再參加3.0ml乙腈，將乙腈全部放出，定容至5.0ml。2〕、樣品的分析〔1〕色譜條件:色譜柱：LC-1825cm×4.6mm，5μm；流動(dòng)相：A：乙腈〔含1%乙酸〕；B：水〔含1%乙酸〕；25min25min梯度淋洗：流動(dòng)相B70%流動(dòng)相B20%，流速：1.00ml/min。檢測(cè)器UV：280nm。進(jìn)樣量：10μl。〔2〕標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，取10μl進(jìn)展分析，以各種酚濃度與對(duì)應(yīng)的峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。檢查便準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)?！?〕、樣品分析取預(yù)處理后的樣品10μl，注入液相色譜。定性分析：根據(jù)各組分的保存時(shí)間進(jìn)展定性分析。定量分析：用各組分的峰面積，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的濃度。五、實(shí)驗(yàn)本卷須知1.色譜柱長(zhǎng)時(shí)間不用，存放時(shí)，柱內(nèi)應(yīng)充滿溶劑，兩端封死〔如CAN/甲醇適于反相色譜柱，正相色譜柱用相應(yīng)的有機(jī)相〕。2.手動(dòng)進(jìn)樣器，當(dāng)使用緩沖溶液時(shí)，要用水沖洗進(jìn)樣口。3.流動(dòng)相使用前必須過濾，不要使用多日存放的蒸餾水〔易長(zhǎng)菌〕。六、思考題1．根據(jù)別離原理的不同，高效液相色譜法可分為幾類2．高效液相色譜的定量方法有那幾種3．流動(dòng)相使用前需要做那些準(zhǔn)備工作七、東方仿真系統(tǒng)高效液相色譜儀仿真見附件2實(shí)驗(yàn)8單掃描極譜儀的使用及水中銅、鎘、鋅的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔√〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?穩(wěn)固單掃描示波極譜法的原理；2掌握J(rèn)P-303型示波極譜儀的使用方法；3掌握多元素分段掃描聯(lián)測(cè)技術(shù)及定性方法；4掌握環(huán)境水樣中溶解性銅、鎘、鋅的測(cè)定。二、實(shí)驗(yàn)原理1、極譜分析原理單掃描極譜法是在在一滴汞生成的后期，將一快速線性變化的電壓施加在滴汞電極上進(jìn)展電解，并用示波器記錄電解過程的I～E曲線進(jìn)展分析的極譜分析法。單掃描示波極譜加在滴汞電極上的電壓變化速度快〔一般為0.25V·s-1，當(dāng)?shù)竭_(dá)待測(cè)物質(zhì)的析出電位時(shí)，該物質(zhì)迅速在電極上復(fù)原，產(chǎn)生很大的電流；在快速極化條件下，由于電極附近待測(cè)物的濃度急劇降低，擴(kuò)散層厚度隨之逐漸增大，溶液主體中的可復(fù)原物質(zhì)又來不及擴(kuò)散到電極上，因此電流下降。這樣極譜曲線出現(xiàn)了尖峰。對(duì)于可逆電極反響過程，可用峰電流方程式來表示：ip=Kn3/2qm2/3t2/3D1/2v1/2c式中v為掃描速率，即電壓變化率〔V·s-1〕；t為出現(xiàn)電流峰的時(shí)間〔s〕；ip為峰電流〔μA〕；K為常數(shù)。其他與尤考維奇方程式一樣。在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，峰電流ip與被測(cè)物質(zhì)的濃度c呈正比，即：ip=kc極譜儀的根本原理見以下列圖圖8-1單掃描示波極譜儀示意圖2、水樣中溶解性Cd2＋、Cu2＋、Zn2＋的測(cè)定原理溶解性金屬是指未酸化的樣品中能通過0.45μm濾膜的金屬成分。水樣中Cd2＋、Cu2＋、Zn2＋在氨性溶液中〔pH=10〕與游離氨形成絡(luò)合物，能在滴汞電極上復(fù)原，產(chǎn)生極譜波，極譜波波高與各組分的濃度成正比。Cu2＋、Cd2＋、Zn2＋的參考峰電位分別為-550mv、-800mv和-1350mv。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1．儀器〔1〕JP-303型示波極譜儀；〔2〕滴汞電極；〔3〕飽和甘汞電極。2．試劑〔1〕Cd2＋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液：1000μg/mL；〔2〕Cu2＋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液：1000μg/mL；〔3〕Zn2＋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)藏液：1000μg/mL；〔4〕氨－氯化銨緩沖溶液：pH＝10；〔5〕飽和亞硫酸鈉溶液；〔6〕Cd2＋、Cu2＋、Zn2＋標(biāo)準(zhǔn)使用液：50μg/mL〔用前配制〕。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟一〕、JP303極譜分析儀的使用方法1.使用前先檢查儀器各個(gè)連接是否正常，然后開機(jī)，儀器會(huì)進(jìn)入自檢，屏幕顯示清晰后，輸入當(dāng)天的日期：××.××.××，按【INT】鍵。2.屏幕顯示“運(yùn)行方式〞菜單后，選取“使用當(dāng)前方法〞項(xiàng)，按【YES】鍵。屏幕將顯示“線性掃描極譜法〞的方法參數(shù)菜單，按需要設(shè)置好各項(xiàng)參數(shù)。如果顯示的參數(shù)不符合，請(qǐng)按提示修改。3.將儲(chǔ)汞瓶提升一定高度，轉(zhuǎn)移局部配好的標(biāo)準(zhǔn)溶液于10mL小燒杯中，置電極系統(tǒng)于小燒杯中的試液里。按【運(yùn)行】鍵，根據(jù)測(cè)量目的按屏幕提示操作。4.處理數(shù)據(jù)，檢查數(shù)據(jù)無誤后，按【打印】鍵，數(shù)據(jù)表打印完成。按【計(jì)算】鍵，屏幕顯示回歸方程曲線圖及其參數(shù)，按【打印】鍵，完成圖及參數(shù)的打印。5.移開電解池，沖洗電極，再用濾紙擦干，讓毛細(xì)管汞滴滴落幾滴，再把汞池緩慢降落至限位桿處，使毛細(xì)管口保持半滴汞滴；然后把毛細(xì)管單獨(dú)浸入蒸餾水中保存。二〕樣品的分析方法1樣品：自來水、河水2樣品采集1)采樣器皿：容器：塑料瓶，250ml。容器洗滌方法〔Ⅰ〕：洗滌劑洗一次，自來水洗滌三次，蒸餾水洗滌一次。2〕樣品采集用樣品清洗塑料瓶2～3次，采集樣品滿瓶，將水樣通過0.45μm濾膜過濾，酸化至PH<2。3〕樣品保存樣品應(yīng)盡快測(cè)定，假設(shè)需保存，應(yīng)在4℃下，保存時(shí)間不應(yīng)超過12小時(shí)。3樣品測(cè)定1〕極譜分析條件表8-1極譜分析條件參數(shù)設(shè)定值導(dǎo)數(shù)〔0～2〕2量程〔10enA，e=1～4〕1～4掃描次數(shù)〔1～8〕3掃描速率〔50～1000mV/s〕500起始電位〔-4000～4000mV〕Cd2＋、Cu2＋-300Zn2＋-1100終止電位〔-4000～4000mV〕-1100-1700靜止時(shí)間〔0～999s〕52〕標(biāo)準(zhǔn)系列的配制按下表配制標(biāo)準(zhǔn)系列：Cd2＋、Cu2＋、Zn2＋標(biāo)準(zhǔn)使用液于25mL比色管中，參加去離子水至20mL；各參加氨－氯化銨緩沖溶液2.5mL，飽和亞硫酸鈉溶液5滴，用去離子水定容，搖勻。表8-2標(biāo)準(zhǔn)系列的配制比色管編號(hào)1234567Cd2＋標(biāo)準(zhǔn)使用液〔mL〕00.200.401.002.003.004.00Cu2＋標(biāo)準(zhǔn)使用液〔mL〕00.200.401.002.003.004.00Zn2＋標(biāo)準(zhǔn)使用液〔mL〕00.200.401.002.003.004.00移取標(biāo)準(zhǔn)溶液于電解池中，按極譜分析條件的要求測(cè)量，分別讀取-550mv、-800mv和-1350mv出的極譜波峰電流，并對(duì)各組分濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。檢查標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)是否到達(dá)要求。3)、樣品的測(cè)定取適量體積的水樣〔V<20.0ml〕,各參加氨－氯化銨緩沖溶液2.5mL，飽和亞硫酸鈉溶液5滴，用去離子水定容，搖勻，按極譜分析條件分析，測(cè)得峰電流。五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄及處理用測(cè)得的峰電流值到標(biāo)準(zhǔn)曲線上查取各組分的濃度。六、實(shí)驗(yàn)本卷須知1．電極沖洗、吸干前，不要降低儲(chǔ)汞瓶高度。2．實(shí)驗(yàn)過程中，保持汞柱高度不變。七、思考題1．單掃描示波極譜法與經(jīng)典極譜法有哪些不同2．單掃描極譜圖為什么出現(xiàn)尖峰狀3．本實(shí)驗(yàn)使用三電極系統(tǒng)，各電極的作用是什么實(shí)驗(yàn)9原子吸收分光光度計(jì)的使用及水中銅的測(cè)定實(shí)驗(yàn)工程編碼：實(shí)驗(yàn)工程時(shí)數(shù)：5實(shí)驗(yàn)工程類型：綜合性〔√〕 設(shè)計(jì)性〔〕 驗(yàn)證性〔〕一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?穩(wěn)固原子吸收分光光度法的根本原理；2掌握TAS-990原子吸收分光光度計(jì)的使用方法；3掌握儀器儀器靈敏度、精細(xì)度、方法檢出限測(cè)定方法；4掌握環(huán)境水樣中溶解性銅的測(cè)定方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1.原子吸收法測(cè)定原理原子吸收分光光度法是將樣品或消解處理好的試樣直接噴入火焰使待測(cè)元素的化合物理解成為原子蒸汽，其基態(tài)原子對(duì)來自該元素的空心陰極燈輻射出特征譜線的光產(chǎn)生選擇吸收，吸收的程度與該元素在溶液中的濃度在一定范圍內(nèi)成正比。通過測(cè)量該元素基態(tài)原子對(duì)所選用譜線下的吸光度將試樣與標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)展比擬，可確定該元素在試樣中的濃度。原子吸收分光光度計(jì)的構(gòu)造圖如下。圖9-1原子分光光度計(jì)構(gòu)造原理圖圖9-1原子分光光度計(jì)構(gòu)造原理圖干擾：一般，銅、鉛、鋅、鎘的火焰原子吸收法的基體干擾并不嚴(yán)重，同時(shí)，由分子吸收或光散射造成的背景吸附也可以忽略，不需要進(jìn)展背景校正，且可在同一試樣中連續(xù)測(cè)量銅、鉛、鋅、鎘等工程。如果存在基體干擾，可參加干擾抑制劑，或用標(biāo)準(zhǔn)參加法測(cè)定并計(jì)算結(jié)果。如果存在背景校正吸收，用自動(dòng)背景校正裝置或鄰近非特征吸收譜線法進(jìn)展校正。即是從分析線處測(cè)得的吸收中扣除鄰近非特征譜線的吸收，得到被測(cè)元素原子的真正吸收。適用范圍：本方法適用于地表水、地下水和廢水中的鎘、鉛、銅和鋅的測(cè)定，適用濃度范圍與儀器的特性有關(guān)。一般儀器的適用濃度范圍如下表：表9-1一般儀器的適用濃度范圍元素適用濃度范圍〔mg/L〕鎘0.05～1銅0.05～5鉛0.05～10鋅0.05～12、儀器靈敏度測(cè)定某元素水溶液對(duì)其特征波長(zhǎng)產(chǎn)生1%吸收或吸光度A=0.0044時(shí)，該濃度為本儀器對(duì)該種元素的靈敏度。3、精細(xì)度用屢次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示。4、方法的檢出限用屢次測(cè)定試劑空白的2倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為響應(yīng)值，該響應(yīng)值對(duì)應(yīng)的元素的濃度為該元素在本儀器的檢出限。三、實(shí)驗(yàn)用儀器與試劑1.專用儀器：TAS-990原子吸收分光光度計(jì)〔有背景校正裝置〕；上述所測(cè)元素的空心陰極燈，空壓機(jī)，乙炔鋼瓶。2.試劑：銅、鉛、鋅、鎘金屬標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1.00mg/1.00ml準(zhǔn)確稱取0.5000g光譜純金屬，用適量1+1硝酸溶液溶解，必要時(shí)加熱直至溶解完全。移入500ml容量瓶中定容；②標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取50ml金屬標(biāo)準(zhǔn)貯備液于1L容量瓶中，用0.2%硝酸定容至標(biāo)線，此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含金屬為50.0ug；硝酸：2%。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟一〕、TAS-990原子吸收分光光度計(jì)的使用方法1儀器進(jìn)入初始化開啟儀器配套的計(jì)算機(jī)，鼠標(biāo)雙擊桌面上的AAwin圖標(biāo)或點(diǎn)擊程序組內(nèi)AAwinforTAS-990下的AAwin工程，啟動(dòng)儀器分析測(cè)試程序，計(jì)算機(jī)彈出標(biāo)題畫面。將儀器的電源翻開，如果通訊線路正常，標(biāo)題畫面會(huì)很快消失，表示已經(jīng)與儀器連接。接下來，將彈出運(yùn)行模式選擇對(duì)話框，選擇聯(lián)機(jī)點(diǎn)擊確定按鈕，儀器進(jìn)入初始化階段。初始化成功的工程將標(biāo)記為√，否則標(biāo)記為×。如果有一項(xiàng)失敗，系統(tǒng)則認(rèn)為初始化的整個(gè)過程沒有成功，會(huì)在初始化完成后提示您是否繼續(xù)，答復(fù)“是〞繼續(xù)往下進(jìn)展。答復(fù)“否〞則退出系統(tǒng)。2選擇元素?zé)艨梢栽诠ぷ鳠艉皖A(yù)熱燈下拉框選擇需要的元素?zé)簦部梢允褂媒粨Q按鈕來交換工作燈與預(yù)熱燈。如果在一號(hào)燈位裝上Cu燈，選擇一號(hào)燈位工作燈，預(yù)熱燈選擇下一個(gè)要測(cè)試的元素?zé)粑唬缓簏c(diǎn)擊下一步；如果在燈位中沒有Cu燈，先選擇其中一個(gè)燈位〔一號(hào)燈位〕，將燈插座拔下來，把準(zhǔn)備好的Cu燈插在燈插座上并插回?zé)艮D(zhuǎn)盤一號(hào)燈位，雙擊一號(hào)燈位進(jìn)入元素選擇對(duì)話框，在Cu位置雙擊鼠標(biāo)或單擊確定后返回元素?zé)暨x擇窗口，一號(hào)燈位以改變?yōu)樵谻u，點(diǎn)擊下一步進(jìn)入設(shè)置元素測(cè)量參數(shù)。3測(cè)量參數(shù)調(diào)整①設(shè)置元素測(cè)量參數(shù)：可根據(jù)系統(tǒng)提供的參數(shù)進(jìn)展設(shè)置，也可根據(jù)測(cè)試的需要進(jìn)展設(shè)置。單擊“下一步〞，系統(tǒng)將以上設(shè)置的數(shù)據(jù)發(fā)送給儀器。②設(shè)置波長(zhǎng)：當(dāng)執(zhí)行完上部指令后進(jìn)入波長(zhǎng)設(shè)置頁(yè)，在波長(zhǎng)下拉框選擇元素的特征波長(zhǎng)，單擊“尋峰〞按鈕，系統(tǒng)會(huì)對(duì)選擇的波長(zhǎng)進(jìn)展尋峰操作。尋峰完畢后，點(diǎn)擊關(guān)閉按鈕，然后點(diǎn)擊完成按鈕完畢對(duì)元素?zé)舻脑O(shè)置，關(guān)閉向?qū)А?調(diào)整原子化器位置程序進(jìn)入系統(tǒng)測(cè)試狀態(tài)，選擇系統(tǒng)菜單的“設(shè)置〞下的“燃燒器參數(shù)設(shè)置〞，對(duì)燃?xì)饬髁俊⑷紵鞲叨?、燃燒器位置進(jìn)展設(shè)置。設(shè)置燃燒器高度、同時(shí)設(shè)置燃燒器位置使元素?zé)艄饩€軸處于燃燒縫正上方位置，可用白紙?jiān)谌紵p上方左右觀察知道左右位置都位于元素?zé)艄饩€軸中間即調(diào)整完成。點(diǎn)火時(shí)，燃?xì)饬吭O(shè)置在1200~1800mL/min?；鹧纥c(diǎn)燃后，可以調(diào)整燃?xì)饬髁康竭_(dá)測(cè)試需要的火焰類型。中選用的是石墨爐測(cè)試方式，裝好石墨管后，選擇系統(tǒng)菜單的“設(shè)置〞下的“原子化器設(shè)置〞用鼠標(biāo)拖動(dòng)位置左右移動(dòng)相應(yīng)位置后點(diǎn)擊確定，觀察儀器能量狀態(tài)，調(diào)整原子化器位置使得元素?zé)魺裟芰孔畲?，?dāng)能量超過120%時(shí)，先將能量調(diào)至100%再調(diào)整原子化器位置元素?zé)粲^察能量，直到停在能量最大位置上調(diào)整完畢。5樣品進(jìn)展設(shè)置選擇“設(shè)置〞→“樣品設(shè)置向?qū)Ж暭捶_樣品設(shè)置向?qū)А＂贅?biāo)準(zhǔn)樣品參數(shù)設(shè)置：設(shè)置樣品的“校正方法〞、“曲線方程〞、“濃度單位〞和“樣品編號(hào)〞〔包括樣品編號(hào)標(biāo)識(shí)〞和“起始號(hào)〞〕等。②標(biāo)樣濃度設(shè)置：當(dāng)設(shè)置完標(biāo)準(zhǔn)樣品參數(shù)后，單擊“下一步〞，進(jìn)入標(biāo)樣濃度設(shè)置頁(yè)。在標(biāo)樣列表的“濃度〞欄輸入相應(yīng)的標(biāo)樣濃度，單擊“增加〞將增加標(biāo)樣，最多8個(gè)，單擊“減少〞將減少標(biāo)樣，最少減少到1個(gè)。③未知樣