光度法測(cè)定痕量磷的方法研究

間接測(cè)定磷含量的方法光度法中有許多關(guān)于磷酸酯酸、磷酸酯酸、間接紫外分光光度法、雜多藍(lán)法、抗壞死血酸酯光度法、磷酸二甲酯和其他堿性染料的方法，但這些方法的靈敏度不高。本文研究了一種間接測(cè)定磷含量的方法，得到較高的靈敏度(ε=2.4×106L·mol-1·cm-1）。經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在pH為0.5-1.6的硫酸介質(zhì)中，乙酸丁脂能夠很好地萃取溶液中生成的磷鉬雜多酸，通過(guò)乙醇的稀硫酸溶液對(duì)有機(jī)相進(jìn)行三次洗滌，將進(jìn)入有機(jī)相的游離鉬酸鹽完全除去，用NH3·H2O對(duì)有機(jī)相進(jìn)行三次反萃取，較完全地反萃出有機(jī)相中與磷結(jié)合的鉬。以KSCN為顯色劑，在非離子表面活性劑吐溫-20進(jìn)行膠束增溶作用下，以抗壞血酸為還原劑，在465nm處，以試劑空白為參比測(cè)定鉬，從而間接測(cè)定磷含量。本方法用于鋼樣的分析，給出令人滿意的結(jié)果。此方法適用于痕量磷的測(cè)定。1實(shí)驗(yàn)部分1.1硫酸溶液的配制磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：用2.1的溶液逐級(jí)稀釋至2μg=1ml鉬酸銨溶液：30g/L硫酸溶液：C(1/2H2SO4)=1mol/L氨水溶液：C(NH4OH)=4mol/L乙醇硫酸洗液:1體積乙醇和5體積C(1/2H2SO4)=1mol/L的硫酸溶液混合液。醋酸丁酯：AR硫酸溶液：1+4抗壞血酸溶液：50g/L硫酸亞鐵銨溶液：2μg=1ml硫氰酸鉀溶液：200g/L吐溫-20溶液：200g/L1.2儀器：721分光光度計(jì)1.3酸丁酯的制備移取1ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液加水稀至10ml，加入1.5ml硫酸溶液、0.4ml鉬酸銨溶液,搖勻后放置5min。加入5.5ml乙酸丁酯，振蕩，把下層水相棄掉。有機(jī)相中加入8ml洗滌液，振蕩、靜置分層，棄去洗滌液，重復(fù)洗滌三次。在有機(jī)相中加入0.5ml氨水溶液，振蕩、靜置，氨水相放入25ml容量瓶中，重復(fù)用氨水溶液反萃三次。在上述操作中，加入1.6ml硫酸溶液、1.5ml硫酸亞鐵溶液、1ml吐溫-20溶液、4ml硫氰酸鉀溶液定容后，放置，在465nm處，以1cm比色試劑為參比，測(cè)其吸光度。2結(jié)果與討論2.1iii波長(zhǎng)掃描按實(shí)驗(yàn)方法，分別以蒸餾水(I)和試劑空白(II)為參比，在波長(zhǎng)400-600nm之間進(jìn)行掃描,得吸收光譜圖,其最大吸收吸峰都在465nm處。因此可選取465nm為測(cè)量波長(zhǎng)。2.2硫酸溶液加入量的確定取多個(gè)分液漏斗，加入1ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液,分別加入0.8、1.0、1.2、1.4、1.6、1.8、2.0ml的硫酸溶液，以下步驟同實(shí)驗(yàn)方法，測(cè)其吸光度，吸光度隨硫酸溶液加入量的變化而變化，硫酸溶液在1.4-1.8ml內(nèi)，體系的吸光度穩(wěn)定且最大，因此可選取1.5ml時(shí)的吸光度。2.3鰲酸銨溶液用量的確定取多個(gè)分液漏斗，加入1ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸溶液，分別加入0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7ml的鉬酸銨溶液，以下步驟同實(shí)驗(yàn)方法，測(cè)其吸光度,鉬酸銨溶液的用量在0.4ml以上，體系的吸光度穩(wěn)定且最大，因此選擇鉬酸銨溶液用量為0.4ml。2.4變萃取劑的用量按照實(shí)驗(yàn)方法，在其它條件不變的情況下,只改變萃取劑乙酸丁酯的用量，測(cè)其吸光度,乙酸丁酯的用量在4ml以上，體系的吸光度穩(wěn)定且最大，因此選擇乙酸丁酯的用量為5.5ml。2.5洗衣粉的用量和清洗時(shí)間2.5.1洗滌液用量的確定按照實(shí)驗(yàn)方法，在其它條件不變的情況下,只改變洗滌液的用量，測(cè)其吸光度,洗滌液用量在8--10ml之間，體系的吸光度較穩(wěn)定，因此選擇洗滌液用量為8ml。2.5.2洗消條件的確定取多個(gè)分液漏斗，分加入1ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸溶液，分別加入0.5、1.0、1.5ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照實(shí)驗(yàn)方法，在其它條件不變的情況下,只改變洗滌次數(shù)，測(cè)其吸光度,當(dāng)洗滌三次時(shí)，直線通過(guò)原點(diǎn)，證明有機(jī)相中的游離鉬酸鹽被洗滌干凈，因此選擇洗滌三次。2.6反萃取劑的劑量和反萃取時(shí)間2.6.1氨水溶液的用量在不改變?cè)谄渌鼦l件的情況下,只改變氨水溶液的用量和反萃取次數(shù)，按實(shí)驗(yàn)方法，測(cè)其吸光度，氨水溶液的用量為0.5ml時(shí)，體系的吸光度較高，因此選擇氨水用量為0.5ml。2.6.2反萃取次數(shù)對(duì)反萃取效果的影響按照實(shí)驗(yàn)方法，在其它條件不變的情況下,只改變反萃取次數(shù)，測(cè)其吸光度，反萃取三次與四次的吸光度很接近，由于反萃取后要放置較長(zhǎng)的時(shí)間。因此選擇反萃取3次。2.7克林波特的影響試驗(yàn)了24種離子對(duì)測(cè)定磷的干擾，控制測(cè)定2μg磷時(shí)引起誤差小于5%的共存離子的允許量表明本法選擇性較好。2.8表觀摩爾吸光度在分液漏斗中加入不同量的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)其吸光度，在實(shí)驗(yàn)條件下,磷含量在0-3.2μg/25ml范圍內(nèi)服從比耳定律,計(jì)算其表觀摩爾吸光系數(shù)ε為2.4×106L·mol-1·cm-1。2.9干擾指數(shù)的測(cè)定本文用模擬水樣進(jìn)行測(cè)定，由于蒸餾中的干擾很少，并且大多數(shù)元素不干擾本法的測(cè)定，我們采用磷標(biāo)準(zhǔn)溶液為模擬樣，通過(guò)對(duì)此模擬樣14次測(cè)定，數(shù)據(jù)如下表2。2.10樣品分析2.10.冒so3白煙制備稱(chēng)取鋼樣0.2g左右，100ml小燒杯中，加入20ml