1YS/TXXXX.2-202X銀鎳石墨化學(xué)分析方法第2部分：鎳含量的測定丁二酮肟沉淀分離-Na2EDTA絡(luò)合返滴定法本文件描述了銀鎳石墨中鎳含量的測定方法。本文件適用于銀鎳石墨中鎳含量的測定。測定范圍：5.00%～35.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語3術(shù)語和定義GB/T17433界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4原理試料經(jīng)硝酸分解，加入檸檬酸鈉溶液，在pH7～9條件下，加入丁二酮肟沉淀鎳，過濾。沉淀經(jīng)硝酸溶解后，在pH6條件下定量加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液絡(luò)合鎳，以二甲酚橙為指示劑，用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴過量的Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)返滴定所用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積計(jì)算得到鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。5.1水，GB/T6682，三級。5.2氨水(ρ0.89g/mL）。5.3氨水（1+1）。5.4硝酸（1+1）。5.5檸檬酸鈉溶液（300g/L）。5.6丁二酮肟乙醇溶液（10g/L）。5.7乙酸-乙酸鈉溶液：稱取200g無水乙酸鈉（CH3COONa）置于燒杯中，加入800mL水溶解，加入12.4mL冰乙酸，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻，pH值為6。5.8鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.01000mol/L稱取0.6538g金屬鋅(wZn≥99.99%)，置于400mL燒杯中，加入10mL硝酸（5.4加熱溶解，加約200mL水，冷卻，加入2滴對硝基酚溶液（5.10用氨水（5.3）中和至黃色，再用硝酸（5.4）調(diào)節(jié)至黃色消失，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。25.9乙二胺四乙酸二鈉（Na2EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液（cNa2EDTA≈0.02mol/L）。5.9.1配制：稱取7.4450g乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2?2H2O），置于400mL燒杯中，熱水溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.9.2標(biāo)定：移取10.00mLNa2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.9）于500mL錐形瓶中，加入約100mL水，20mL乙酸-乙酸鈉溶液（5.7），4滴二甲酚橙溶液（5.11），用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.8）滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)。取3份Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定所消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差不超過0.10mL，取其平均值。5.9.3計(jì)算：按公式（1）計(jì)算Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：c=…..……..……………（1）式中：c——Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；c1——鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V——加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V1——滴定所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）。5.10對硝基酚溶液（2g/L）。5.11二甲酚橙溶液（2g/L）。5.12乙醇洗液（2+98）。6樣品樣品應(yīng)制成碎屑或粉末。7試驗(yàn)步驟7.1試料按表1稱取樣品（6），精確至0.0001g。表1稱樣量%g>10.00～35.007.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。7.3測定7.3.1將試料（7.1）置于400mL燒杯中，加少量水濕潤，加入10mL硝酸（5.4），蓋上表面皿，加熱至試料完全溶解。取下，稍冷，用水吹洗表面皿和杯壁，加水至體積為150mL。7.3.2加入10mL檸檬酸鈉溶液（5.5），加熱至60℃~70℃,邊攪拌邊加入10mL氨水（5.2），使pH值約為7～9，加入30mL丁二酮肟乙醇溶液（5.6）。在80℃水浴中保溫1h。用中速定量濾紙過濾沉淀，以乙醇洗液（5.12）洗滌燒杯3次，洗滌沉淀7次～8次。3YS/TXXXX.2-202X7.3.3將濾紙展開，用熱硝酸（5.4）將沉淀沖洗至原燒杯中，沖洗濾紙7次～8次，加熱使沉淀溶解，蒸至溶液體積為2mL～3mL，取下冷卻后用水吹洗表面皿及杯壁。7.3.4按表2加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.9），2滴對硝基酚溶液（5.10），用氨水（5.3）調(diào)節(jié)至出現(xiàn)黃色，再用硝酸（5.4）調(diào)節(jié)至黃色消失。加入20mL乙酸-乙酸鈉溶液（5.7），使溶液pH值為6，滴加4滴二甲酚橙溶液（5.11），用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.8）滴定至溶液由黃綠色變?yōu)樽霞t色為終點(diǎn)，記錄消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積。表2Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量%>20.00～35.008試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理鎳含量以鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wNi計(jì)，按公式（2）計(jì)算：Niw=Ni)10-358.69100%………..……………m式中：c——Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V2——加入Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；c1——鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V3——滴定所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；58.69——鎳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。9精密度9.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限（r超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按照表3數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)參見附錄A。表3重復(fù)性限w/%r/%9.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)參見附錄A。4表4再現(xiàn)性限w/%R/%10試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告至少應(yīng)給出以下幾個方面的內(nèi)容：——試驗(yàn)對象；——本文件編號；——分析結(jié)果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗(yàn)日期。YS/TXXXX.2-202X附錄A（資料性）精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)精