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文檔簡介
設計意圖:透過宏觀現(xiàn)象剖析微觀機理,在不斷探究問題中引導學生通過數(shù)學推理、微觀探析等方式進行證實或證偽,使課堂充滿探索的體驗和思考的快樂。讓學生感受到合成氨反應看似簡單,但其反應機理實則復雜且精彩;唯有透過現(xiàn)象看本質(zhì),才能抓住化學反應的關(guān)鍵環(huán)節(jié),方能利用化學反應、改造化學反應,使之為生產(chǎn)生活服務。活動項目(二)合成氨的今天——立足當下,觸摸前沿的方向(一)從宏觀到微觀,研究反應機理“向空氣要氮肥”路漫漫且荊棘遍布,以哈伯和博施為首的科學家一路披荊斬棘、上下求索,其遠見卓識使人動容。史海漫溯,能站在巨人的肩膀上看世界何其榮幸。目光回到21世紀,讓我們立足當下,觸摸前沿方向。1.德國化學家埃特爾因?qū)I(yè)合成氨的機理進行實證研究而獲得2007年諾貝爾化學獎。他證實N2和H2在鐵觸媒表面合成氨的反應過程一般需經(jīng)歷擴散、吸附、表面反應、脫附、擴散等步驟,其各步反應的能量變化如圖所示。描述反應歷程,書寫各步基元反應的化學方程式,并指出其中的決速步驟。2.工業(yè)生產(chǎn)中,原料氣中N2和H2的比例為1∶2.8而非1∶3,試分析N2稍過量的原因。提示:由微觀機理圖可知:催化反應需要經(jīng)歷多個步驟,反應更多發(fā)生在催化劑表面相鄰的吸附態(tài)氮和吸附態(tài)氫之間。H2的吸附能力強于N2,為了保持N2在催化劑表面有足夠的吸附比率,應適當增大其分壓。3.為什么NH3的生成速率與NH3的分壓成反比?嘗試從多角度進行分析。提示:由速率方程v=k·c(N2)·c
1.5(H2)·c-1(NH3)可知:降低NH3的分壓對提高反應速率更有利。適時分離出氨,降低NH3的分壓,能提高氨的脫附速率,同時“騰出”催化劑活性中心,供進一步合成氨使用,提升催化效率。(二)從傳統(tǒng)到前沿,探索室溫合成[資料1]
N≡N的鍵能為942kJ·mol-1,斷裂該化學鍵所需的能量極高。[資料2]哈伯-博施工藝反應條件苛刻,需要在高溫(350~550℃)、高壓(200~300atm)且鐵基催化劑存在時進行。[資料3]據(jù)統(tǒng)計,合成氨工藝中全球年均消耗能源3.5億噸,占能源供應總量的1%以上;排放
CO2超過4億噸,占排放總量的約1.6%。1.結(jié)合資料推斷,工業(yè)合成氨為什么條件苛刻、能耗巨大?提示:N≡N的鍵能很大,活化N2分子十分困難,高溫高壓是為了跨越反應的能壘。化石能源是制備N2和H2的原料,提供反應條件和反應原料均需消耗較多能源。
2.為了降低反應活化能,預測當今科學家會朝著哪個方向努力?提示:尋找理想的催化劑降低合成氨反應的活化能,或者將電能、光能引入固氮過程,活化N2分子,改變反應歷程。3.為了實現(xiàn)氨的室溫高效合成,當今科學家尤其是我國科學家取得了哪些突破?以小組為單位匯報文獻調(diào)研成果,并嘗試根據(jù)文獻內(nèi)容提出有價值的問題。(開放性問題,合理即可)提示:①電催化合成氨。我國在以H2O和N2為原料常壓、中溫電化學合成氨上取得了突破性進展。該方法以熔融NaOH和KOH為電解質(zhì)、懸浮的納米Fe2O3為催化劑、鎳片為陽極、蒙乃爾篩網(wǎng)為陰極,無需任何隔膜,結(jié)構(gòu)簡單,能在250℃下獲得較高的氨產(chǎn)率(見下圖)。反應原理是陰極上Fe2O3和H2O得到電子被還原為Fe和OH-,OH-遷移向陽極放電,陰極生成的Fe與H2O、N2反應生成氨。②固氮酶仿生合成氨。豆科植物的根瘤菌能在常溫常壓下實現(xiàn)生物固氮,其固氮能力遠超哈伯-博施工藝。受此啟發(fā),科研團隊成功研發(fā)H2/N2生物燃料電池,該電池以固氮酶為正極催化劑、氫化酶為負極催化劑、有機酸為電解液、質(zhì)子交換膜為隔膜,實現(xiàn)了室溫下氨的合成。電池工作時,MV2+/MV+(MV為N,N′-二甲基-4,4′-聯(lián)吡啶)在電極和催化劑之間傳遞電子,構(gòu)成閉合回路。其工作原理如圖所示。答案:C
解析:在催化劑表面存在N≡N、H—H的斷裂,故A錯誤;圖2中②→③是斷鍵的過程,斷鍵吸收能量,故B錯誤;根據(jù)圖1,催化劑不能改變反應物和生成物的能量,使用催化劑不能減少合成氨反應放出的熱量,故D錯誤。2.(2023·阜新市聯(lián)考)電解法合成氨因其原料轉(zhuǎn)化率大幅度提高,有望代替?zhèn)鹘y(tǒng)的工業(yè)合成氨工藝。利用工業(yè)廢水發(fā)電進行氨的制備(納米Fe2O3作催化劑)的原理如圖所示,其中M、N、a、b電極均為惰性電極。下列說法錯誤的是(
)已知:b極區(qū)發(fā)生的變化視為按兩步進行,其中第二步為Fe+H2O+N2―→NH3+Fe2O3(未配平)。A.M極是負極,發(fā)生的電極反應為C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2↑+24H+B.Fe2O3在b極發(fā)生電極反應:Fe2O3+3H2O+6e-===2Fe+6OH-C.理論上廢水發(fā)電產(chǎn)生的N2與合成NH3消耗的N2的物質(zhì)的量之比為3∶5D.上述廢水發(fā)電在高溫下進行優(yōu)于在常溫下進行答案:D
由分析可知,b電極為陰極,F(xiàn)e2O3在陰極上得到電子發(fā)生還原反應生成Fe,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平
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