水泥熟料中游離二氧化硅化學分析方法本標準按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標準由中國建筑材料聯(lián)合會提出。本標準由全國水泥標準化技術委員會(SAC/TC184)歸口。本標準主要起草單位：中國建筑材料科學研究總院。本標準參加起草單位：中國建筑材料檢驗認證中心有限公司、北京京東瑞辰工貿有限公司水泥熟料中游離二氧化硅化學分析方法1范圍本標準規(guī)定了水泥熟料中游離二氧化硅化學分析方法。本標準適用于水泥熟料及指定采用本標準的其他材料2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GR/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3試驗的基本要求每一項測定的試驗次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗平均值表示測定結果除水泥、熟料和天然石膏外，分析前試樣應于105℃一110℃烘2h,于于燥器中冷卻至室溫后在進行化學分析時，除燒失量的測定外，具他各項測定應同時進行空白試驗，并對所測結果加以度單位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示，溶液的體積比以三次測定平均值表示，滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位。各項分析結果均以質量分數(shù)計，分析數(shù)值以%表示至小數(shù)后二位。除另有說明外，所用試劑應不低于分析純。所用水應符合GB/T6682中規(guī)定的三級水要求。本標準所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度(p),單位為克每立方厘米(g/cm3);市售濃液體試劑的濃度為質量分數(shù)，以%表示。在化學分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如，鹽酸(1+2)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。p=1.69g/cm3.質量分數(shù)85%。p=1.39g/cm3~1.41g/cm3.質量分數(shù)65%～68%、p=0.90cm3~0.91cm3,質量分數(shù)25%～28%質量分數(shù)40%4.5無水碳酸鉀(K?CO?)1份體積意濃流酸與1份體額的永相混合均分1份體積的派鹽酸號10份體積的水相混合均勻4.9氨水(1+1)1份體積的濃氨水與公體積的水相混合均勾4.10硝酸(1+6)1份體積的濃硝酸與6份體積的水相混合均勻。4.11氯化鉀溶液(50g/L)乙醇的體積分數(shù)95%,無水乙醇的體積分數(shù)不低于99.5%。將2份質量的無水磁酸鈉(NaCO?)與1份質量的尤水硼砂(Ng,o,)勻研細，存于密封4.19.1二氧化硅標準溶液的最制熔融物沒出于感有約105m工沸水的塑料究杯中，待全部容解，冷卻至室強后，移有1000mL容量瓶中、用水橫釋標線，據(jù)句貯在于費料瓶中，此標準溶液每光具查公的氧他性。吸取50.00第1.上述標準溶液放天500ml容量形中，永密程主括要勻，存并塑料瓶中。此標準溶液得查升合.02g三氧化律吸取每毫開含0.02g二氧化硅的標準溶液0ml.2.00ml,4.afml.00ml,6.00mL、壞血酸溶液(4.16),用水稀釋至標線，搖勻放骨60m滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(ml);4.20.3氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅滴定度的計算氧氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅滴定度按式(2)計算：氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/ml);(NaOH)氧氧化鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);4.21酚酞指示劑溶液(10g/L)將1g粉酞溶于100mL乙醇(4.17)中。5儀器與設備精確至0.0001g5.3干燥器可控制110℃土5℃溫度5.5高溫爐隔焰加熱爐，在爐膛外圍進行電阻加熱。應使用溫度控制器，準確控制爐溫，并定期進行校驗?？煽刂?50℃于50℃溫度。5.6濾紙55.8分光光度計可在波長400nm～800nm范圍內測定溶液的吸光度，帶有10mm、20mm比色皿5.9游離二氧化硅測定裝置測定裝置見圖1.圖1游離二氧化硅測定裝置圖6試樣的制備按GB/T2007,1方法取樣，送往實驗室樣品應是具有代表性的均勻性樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g,經(jīng)150μm方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過孔徑為150μm方孔篩，充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用，7游離二氧化硅的測定(方法一)7.1方法提要被測試樣中可溶性二氧化硅被磷酸溶解，經(jīng)過過濾、灼燒、沉淀用碳酸鈉-硼砂熔融，采用分光光度法，測出游離二氧化硅含量。此方法適用于游離二氧化硅含量不大于5%的試樣。7.2分析步驟7.2.1稱取約0.5g試樣(m),精確至0.0001g,置于200mL干燥的高型燒杯中。加入10mL水，將樣品沖散，并攪拌5min～10min,然后在攪拌下加入磷酸30mL(4.1),蓋上表面皿，然后將燒杯放在游離二氧化硅測定裝置(5.9)上，在240℃~260℃溫度下加熱煮沸10min。取下冷卻至50℃~60℃,以水吹洗表面皿，再加100mL溫度為60℃~70℃熱水，充分攪拌后加入10mL氟硼酸(4.4),在50℃60℃條件下保溫30min(中間攪拌兩次)。以慢速濾紙過濾，用鹽酸溶液(4.8.1)洗滌燒杯和沉淀3次。再用熱的硝酸銨溶液(4.14)洗滌沉淀10次以上，并用掃棒將燒杯壁和底部擦洗干凈。沉淀連同濾紙移入已恒重的鉑金坩鍋中，低溫灰化后，于950℃~1000℃下灼燒1h,取出鉑金坩鍋，放置在7.2.2在鉑坩堝中，加3g碳酸鈉-硼砂(2+1)混和熔劑(4.17),混勻，然后以1g熔劑擦洗玻璃棒，并鋪于試樣表面。蓋上坩堝蓋，從低溫開始逐漸升高溫度，至氣泡停止發(fā)生后，在950℃~1000℃下繼續(xù)熔融3min~5min。再用鉑坩堝鉗夾持坩堝旋轉，使熔融物均勻地附著于坩堝內壁。冷卻至室溫后.將坩堝及蓋一并放入已加熱至微沸的盛有100mL硝酸(4.10)的300ml,的玻璃燒杯中，并繼續(xù)保持微沸狀態(tài)，直至熔融物完全溶解。用水洗凈坩堝及蓋。將溶液冷卻至室溫，移入250mL的容量瓶7.2.3從溶液中吸取一定量的溶液放入100mL,容量瓶中，加水稀釋至40mL,依次加入5mL鹽酸(4.8.2),8ml,乙醇(4.17)、6mL鉬酸銨溶液(4.15),搖勻。放置30min后，加入20ml,鹽酸(4.8.1).5ml.抗壞血酸溶液(4.16),用水稀釋至標線，搖勻。放置60min后，用分光光度計(5.8),10mm比色皿，以水作參比，于波長660nm處測定溶液的吸光度，在工作曲線(4.19.2)上查出二氧化7.3結果的計算與表示游離二氧化硅的質量百分數(shù)Xsa按式(3)計算：Xs.游離二氧化硅的質量分數(shù)，%;n被測試樣的25mL.溶液中二氧化硅的含量，單位為毫克(nmg);8游離二氧化硅的測定方法(方法二)8.1方法提要出游離二氧化硅含量。此方法適用于游離二氧化硅大于5%的試樣。8.2.1步驟與7.2.1相同。8.2.2在鉑金坩堝中，加入3g無水碳酸鉀(4.5),用玻璃棒攪勻。蓋上坩堝蓋，于950℃~1000℃下熔融5min～10min,冷卻后，用熱水將熔融物浸出于300mL塑料燒杯中，并洗凈坩堝及蓋(控制溶液體積不大于50mL)。蓋上表面Ⅲ,從燒杯口加入15mL濃硝酸(4.2),冷卻至室溫。于塑料棒攪拌下，加入固體氯化鉀(4.7)將溶液飽和，再過量2g周體氯化鉀(4.7),加入10mL.氟化鉀溶液(4.13),攪拌均與后，在低于30℃溫度下冷卻放置15min～20min,其間攪拌1～2次。用中速濾紙過濾，先過濾溶液，周體氯化鉀和沉淀留在杯底，溶液濾完后用氯化鉀溶液(4.12)洗滌塑料杯及沉淀3次，洗滌過程中使固體氯化鉀溶解，洗滌液總量不超過25mL。將濾紙連同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯璧加入15mL30℃以下的氯化鉀-乙醇溶液(4.12)及1mL,酚酞指示劑溶液(4.21),將濾紙展開，用氧氧化鈉標準滴定溶液(4.20)中和未洗盡的酸，仔細攪動、擠壓濾紙并隨之擦洗杯壁直至溶液呈紅色(過濾、洗滌、中和殘余酸的操作應迅速，以防止氟硅酸鉀沉淀的水解)。向杯中加入約200ml,沸水(煮沸后用氫氰化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的沸水),用氫氧化鈉標準滴定溶液(4.20)滴定至微紅色(V)。8.3結果的計算與表示游離二氧化硅的質量百分數(shù)Xsa,按式(4)計算： Xsu.游離二氧化硅的質量分數(shù)，%;Ts.氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);V.滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(ml);m試料的質量，單位為克(g)。9化學分析方法的重復性限和再現(xiàn)性限9.1游離二氧化硅含量不大于5%時：重復性限為0.20%;再現(xiàn)性限為0.30%。9.2游離二氧化硅含量大于3%