第八章色譜分析基礎一、色譜定性分析qualitative

analysis

inchromatograph二、色譜定量分析quantitative

analysis

inchromatograph第三節(jié)色譜定性、定量分析fundamental

ofchromatograph

analysisqualitative

and

quantitativeanalysis

in

chromatograph*一、色譜定性鑒定方法2/1/20221.利用純物質定性的方法利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。利用加入法定性：將純物質加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。2.利用文獻保留值定性2/1/2022利用相對保留值r21定性相對保留值r21僅與柱溫和固定液性質有關。在色譜手冊中都列有各種物質在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進行定性鑒定。3.保留指數(shù)又稱Kovats指數(shù)(Ⅰ)，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：§

將正構烷烴作為標準，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)為600）?！?/p>

其它物質的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構烷烴，其分別具有Z和Z＋1個碳原子。被測物質X的調整保留時間應在相鄰兩個正構烷烴的調整保留值之間如圖所示：2/1/2022保留指數(shù)計算方法2/1/20224.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法SampleSample58901

.

0DEG/

MINH

E

W

L

E

T

T

P

A

C

K

A

R

D

D小型化的臺式色質譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS）色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀；組分的結構鑒定M

a

s

sH

E

W

L

E

T

55

99

77

22

AAS

e

l

e

c

t

i

vPT

A

C

K

AR

eD

e

t

e

c

torDCBAB

C

DSeparationIdentificationGas

Chromatograph

(GC)

Mass

Spectrometer

(MS)BAACD2/1/2022二、

色譜定量分析方法2/1/20221.

峰面積的測量?

（1）峰高（h）乘半峰寬（Y

1/2）法：近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍：A

=

1.064

h·Y1/2?

（2）峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計算峰面積：A

=

h·（Y

0.15

+

Y

0.85

）/

2?

（3）峰高乘保留時間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬與保留時間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積：A

=

h·b·tR?

（4）自動積分和微機處理法2.定量校正因子§試樣中各組分質量與其色譜峰面積成正比，即：m

i

=

fi

·Ai§絕對校正因子：比例系數(shù)f

i

，單位面積對應的物質量：f

i

=m

i

/

Ai§

定量校正因子與檢測器響應值成倒數(shù)關系：f

i

=

1

/

Si§

相對校正因子f’i

：即組分的絕對校正因子與標準物質的絕對校正因子之比。當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子（f

’M）,用表示；當mi、mS用質量單位時,以（f

’W）,表示。2/1/20223.常用的幾種定量方法（1）歸一化法：特點及要求：§

歸一化法簡便、準確；§進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結果影響不大；§僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。2/1/2022（2）外標法外標法也稱為標準曲線法。特點及要求：?

外標法不使用校正因子，準確性較高，?

操作條件變化對結果準確性影響較大。?

對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。2/1/2022（3）內標法a

內標物要滿足以下要求：a（a）試樣中不含有該物質；a（b）與被測組分性質比較接近；a（c）不與試樣發(fā)生化學反應；a（d）出峰位置應位于被測組分附近，且無組分峰影響。

a試樣配制：準確稱取一定量的試樣W，加入一定量內標物mSa計算式：2/1/2022內標法特點a(a)內標法的準確性較高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結果的影響不大。a(b)每個試樣的分析，都要進行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。a(c)若將內標法中的試樣取樣量和內標物加入量固定，則：2/1/2022請選擇內容第一節(jié)

色譜法概述generalization

of

chromatograph

analysis第二節(jié)

色譜理論基礎fund