1第六節(jié)金屬化合物的測(cè)定引言一、砷二、鉻小結(jié)2測(cè)定水體中金屬元素廣泛采用的方法有分光光度法、原子吸收法及容量法金屬分為可過(guò)濾金屬、不可過(guò)濾金屬和金屬總量。

可過(guò)濾態(tài)系指能通過(guò)孔徑0.45μm濾膜的部分；

不可過(guò)濾態(tài)系指不能通過(guò)0.45μm微孔濾膜的部分，

金屬總量是不經(jīng)過(guò)濾的水樣經(jīng)消解后測(cè)得的金屬含量，應(yīng)是可過(guò)濾金屬與不可過(guò)濾的金屬之和。3一、砷方法的選擇：新銀鹽分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法樣品保存：樣品采集后，用硫酸將樣品酸化至pH＜2保存。

1.新銀鹽分光光度法

（1）方法原理

硼氫化鉀（或硼氫化鈉）在酸性溶液中，產(chǎn)生新生態(tài)的氫，將水中無(wú)機(jī)砷還原成砷化氫（AsH3）氣體，以硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液為吸收液。砷化氫將吸收液中的銀離子還原成單質(zhì)膠態(tài)銀，使溶液呈黃色，黃色溶液在400nm處有最大吸收，顏色強(qiáng)度與生成氫化物的量成正比。4（2）干擾及消除本方法對(duì)于砷的測(cè)定具有較好的選擇性。但在反應(yīng)中能生成與砷化氫類似氫化物的其它離子有正干擾，如銻、錫等；能被氫還原的金屬離子有負(fù)干擾，如鎳、鈷、鐵、錳、鎘等；常見(jiàn)的陰陽(yáng)離子沒(méi)有干擾。

5

（3）方法適用范圍取水樣體積250mL，本方法的檢出限為0.0004mg/L測(cè)定上限為0.012mg/L。本方法適用于地表水和地下水痕量砷的測(cè)定。（4）測(cè)定

61為反應(yīng)管；2為U形管，裝有二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇胺、三乙醇胺混合溶劑浸漬的脫脂棉，用以消除銻、鉍、錫等元素的干擾；3

為脫胺管，內(nèi)裝吸有無(wú)水硫酸鈉和硫酸氫鉀混合粉的脫脂棉，用于除去有機(jī)胺的細(xì)沫或蒸氣；4為吸收管，裝有吸收液（硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇）。圖2-26砷化氫發(fā)生與吸收裝置7

該方法適用于地面水和地下水痕量砷的測(cè)定。

（5）注意事項(xiàng)：①三氧化二砷為劇毒藥品（俗稱砒霜），用時(shí)小心。②砷化氫為劇毒氣體，用時(shí)必須檢查管路密閉性。

③吸收液的配制最好按前后順序加入試劑，以免溶液出現(xiàn)混濁。④U型管中醋酸鉛棉和脫醋棉的填充必須松緊適當(dāng)和均勻一致。⑤DMF棉可反復(fù)使用30次,但如果發(fā)現(xiàn)空白試驗(yàn)值高時(shí),即應(yīng)更換。⑥在反應(yīng)時(shí),若反應(yīng)管中有泡沫產(chǎn)生,加入適量乙醇即可消除。8

2.二乙氨基二硫代甲酸銀光度法（1）方法原理

鋅與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氣。在碘化鉀和氯化亞錫存在下，使五價(jià)砷還原為三價(jià)，三價(jià)砷被新生態(tài)氫還原成氣態(tài)砷化氫（胂）。用二乙氨基二硫代甲酸銀一二乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收胂，生成紅色膠體銀，在波長(zhǎng)510nm處，測(cè)吸收液的吸光度。反應(yīng)方程式如下：

9

（2）干擾及消除水樣中銻和鉍能生成氫化物，與吸收液作用生成紅色膠體銀干擾測(cè)定?？杉尤肼然瘉嗗a和碘化鉀，可抑制銻、鉍的干擾。硫化物對(duì)測(cè)定有干擾，可通過(guò)乙酸鉛棉去除。（3）方法適用范圍取試樣量為50ml，最低檢出濃度為0.007mg/L砷，測(cè)定上限濃度為0.50mg/L砷。本方法可測(cè)定水和廢水中的砷。10

（4）注意事項(xiàng)：①若試樣中有硝酸,分析前要加硫酸,再加熱至冒白煙予以驅(qū)除。②鋅粒的規(guī)格（粒度）對(duì)砷化氫的發(fā)生有影響，表面粗糙的鋅粒還原效率高，規(guī)格以10-20目為宜。③吸收液柱高應(yīng)保持8-10cm，導(dǎo)氣管毛細(xì)管口直徑以不大于1mm為宜。④夏天高溫季節(jié)，還原反應(yīng)激烈，可適當(dāng)減少濃硫酸的用量，或?qū)⑸榛瘹浒l(fā)生瓶放入冷水浴中，使反應(yīng)緩和。

⑤在加酸消解破壞有機(jī)物的過(guò)程中，勿使溶液變黑，否則砷可能有損失。⑥除硫化物的乙酸鉛棉若稍有變黑，即應(yīng)更換。11二、鉻方法的選擇鉻的測(cè)定可采用二苯碳酰二肼分光光度法和滴定法。清潔的水樣可直接用二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)六價(jià)鉻。樣品保存水樣應(yīng)用瓶壁光潔的玻璃瓶采集。如測(cè)總鉻，水樣采集后，加入硝酸調(diào)節(jié)pH值小于2；如測(cè)六價(jià)鉻，水樣采集后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH約為8。均應(yīng)盡快測(cè)定，如放置，不得超過(guò)24h。12

1.二苯碳酰二肼分光光度法（1）六價(jià)鉻的測(cè)定在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色測(cè)定。本方法最低檢出濃度為0.004mg/L，使用10mm比色皿，測(cè)定上限為1mg/L。13測(cè)定步驟如下：①預(yù)處理：清潔水樣可直接測(cè)定；渾濁、色度較深的水樣，以氫氧化鋅做共沉淀劑，調(diào)節(jié)溶液pH至8-9，此時(shí)Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成氫氧化物沉淀，可被過(guò)濾除去，與水樣中的Cr6+分離。②制作標(biāo)準(zhǔn)曲線：配制系列鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，加酸、顯色、定容，以水作參比測(cè)其吸光度并作空白校正，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。③測(cè)定：取適量清潔水樣或經(jīng)過(guò)預(yù)處理的水樣，按照標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定步驟測(cè)定，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得并計(jì)算水樣中六價(jià)鉻含量。14

注意事項(xiàng)①所有玻璃儀器（包括采樣的），不能用重鉻酸鉀洗液洗滌，可用硝酸、硫酸混合液或洗滌劑洗滌。洗滌后要沖洗干凈。玻璃器皿內(nèi)壁要求光潔，防止鉻被吸附。②六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)時(shí)，顯色酸度一般控制在0.05-0.3mol/L。顯色前，水樣應(yīng)調(diào)至中性。顯色時(shí)，溫度和放置時(shí)間對(duì)顯色有影響，在溫度15℃，5-15min，顏色即可穩(wěn)定。15（2）總鉻的測(cè)定在酸性溶液中，首先，將水樣中的三價(jià)鉻用高錳酸鉀氧化成六價(jià)鉻，過(guò)量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過(guò)量的亞硝酸鈉用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼顯色，于540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測(cè)定；水樣中含大量有機(jī)物時(shí)，用硝酸-硫酸消解。

16

2.硫酸亞鐵銨滴定法本法適用于總鉻濃度大于1mg／L的廢水。

前處理：