分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)定量分析思考題答案

定量分析實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)一分析天平稱量練習(xí)思考題：

1.加減砝碼、圈碼和稱量物時(shí)，為什么必須關(guān)閉天平？

答：天平的靈敏度在很大程度上取決于三個(gè)瑪瑙刀口的

質(zhì)量。若刀口不鋒利或缺損，將會(huì)影響稱量的靈敏度，因此，

在加減砝碼、取放物體時(shí)，必須關(guān)閉天平，使瑪瑙刀和刀承

分開(kāi)，以保護(hù)瑪瑙刀口。

2.分析天平的靈敏度越高，是否稱量的準(zhǔn)確度就越高？

答：分析天平的靈敏度越高，并非稱量的準(zhǔn)確度就越高。

因?yàn)樘`敏，則達(dá)到平衡較為困難，不便于稱量。

3.遞減稱量法稱量過(guò)程中能否用小勺取樣，為什么？

答：遞減稱量法稱量過(guò)程中不能用小勺取樣，因?yàn)榉Q量物有

部分要沾在小勺上，影響稱量的準(zhǔn)確度。

4.在稱量過(guò)程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至100分度的

右邊，此時(shí)說(shuō)明左盤重還是右盤重？

答：在稱量過(guò)程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至100分度

的右邊，此時(shí)說(shuō)明右盤重。

實(shí)驗(yàn)二滴定分析基本操作練習(xí)思考題：

1.HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？

答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的

濃度不確定，固配制HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)不能用直接法。

2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么用量筒量取HCl，用臺(tái)秤稱

取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？

答：因吸量管用于標(biāo)準(zhǔn)量取需不同體積的量器，分析天平是

用于準(zhǔn)確稱取一定量的精密衡量?jī)x器。而HCl的濃度不定，

NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺(tái)秤

稱取NaOH即可。

3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤(rùn)洗滴定管

2～3次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤(rùn)洗或烘干，為什

么？

答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，所以應(yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶

液潤(rùn)洗滴管2～3次。而錐形瓶中有水也不會(huì)影響被測(cè)物質(zhì)

量的變化，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗或烘干。

4.滴定至臨近終點(diǎn)時(shí)加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？

答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)或堿

式滴定管的乳膠管稍微松動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，將錐形

瓶?jī)?nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。

實(shí)驗(yàn)三NaOH和HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定思考題：

1.如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范

圍？稱得太多或太少對(duì)標(biāo)定有何影響？

答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗

標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在20—25ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)

量應(yīng)由下式求得：如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶

液較濃，則由一滴或半滴過(guò)量所造成的誤差就較大。稱取基

準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過(guò)二次

稱量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg

的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于0.2000g，這樣

才能使稱量的相對(duì)誤差大于1‰。

2.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)加入20～30ml水，是用量筒量取，還是

用移液管移取？為什么？

答：因?yàn)檫@時(shí)所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會(huì)影響基準(zhǔn)

物質(zhì)的量。因此加入的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒

量取。

3.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還

是偏低？

答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏

高。

4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚酞作指示劑，

用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，

問(wèn)對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？

答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚酞作為指

示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，

而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過(guò)程中雖然

其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚

酞變色時(shí)還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測(cè)定結(jié)果偏高。

實(shí)驗(yàn)四銨鹽中氮含量的測(cè)定（甲醛法）思考題：

1.銨鹽中氮的測(cè)定為何不采用NaOH直接滴定法？

答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，其Cka<10-8,酸性太弱，所

以不能用NaOH直接滴定。

2.為什么中和甲醛試劑中的甲酸以酚酞作指示劑；而中和銨

鹽試樣中的游離酸則以甲基紅作指示劑？

答：甲醛試劑中的甲酸以酚酞為指示劑用NaOH可完全將甲

酸中和，若以甲基紅為指示劑，用NaOH滴定，指示劑變?yōu)?/p>

紅色時(shí)，溶液的pH值為4.4，而甲酸不能完全中和。銨鹽試

樣中的游離酸若以酚酞為指示劑，用NaOH溶液滴定至粉紅

色時(shí)，銨鹽就有少部分被滴定，使測(cè)定結(jié)果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的測(cè)定，能否用甲醛法？

答：NH4HCO3中含氮量的測(cè)定不能用甲醛法,因用NaOH溶液

滴定時(shí)，HCO3-中的H+同時(shí)被滴定，所以不能用甲醛法測(cè)定。

實(shí)驗(yàn)五混合堿的分析（雙指示劑法）思考題：

1.用雙指示劑法測(cè)定混合堿組成的方法原理是什么？

答：測(cè)混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl

標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下：

2.采用雙指示劑法測(cè)定混合堿，判斷下列五種情況下，混合

堿的組成？（1）V1=0V2>0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）

V1<V2（5）V1=V2①V1=0V2>0時(shí)，組成為：HCO3-②V1>0V2=0

時(shí)，組成為：OH-③V1>V2時(shí)，組成為：CO32-+OH-④V1<V2

時(shí)，組成為：HCO3-+CO32-⑤V1=V2時(shí)，組成為：CO32-

實(shí)驗(yàn)六EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定思考題：

1.絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？

答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH

值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)

和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因

此酸度對(duì)絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予

以控制。

2.用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度

時(shí)，應(yīng)控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？

答：用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA

濃度時(shí)，因?yàn)殁}指示劑與Ca2+在pH=12～13之間能形成酒紅

色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由

紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為12～13。

3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，

溶液的pH為多少？

解：六次甲基四胺與鹽酸反應(yīng)為：

(CH2)6N4+HCl==(CH2)6N+H+·Cl-反應(yīng)中鹽酸的物質(zhì)的量：

六次甲基四胺的物質(zhì)的量：故六次甲基四胺過(guò)量。緩沖體系

中剩余六次甲基四胺的濃度為：六次甲基四胺鹽的濃度為：

根據(jù)一般緩沖溶液計(jì)算公式：得：（六次甲基四胺pKb=8.85）

4.絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點(diǎn)？操作中應(yīng)

注意那些問(wèn)題？

答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比有下面兩個(gè)不同點(diǎn)：①絡(luò)

合滴定中要求形成的配合物（或配離子）要相當(dāng)穩(wěn)定，否則

不易得到明顯的滴定終點(diǎn)。②在一定條件下，配位數(shù)必須

固定（即只形成一種配位數(shù)的配合物）。

實(shí)驗(yàn)七水的總硬度的測(cè)定思考題：

1.什么叫水的總硬度？怎樣計(jì)算水的總硬度？

答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。計(jì)算水的總硬

度的公式為：（mg·L-1）(o)

2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制pH≈10，而滴定Ca2+

分量時(shí)要控制pH為12～13？若pH>13時(shí)測(cè)Ca2+對(duì)結(jié)果有

何影響？

答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時(shí)要用鉻黑T作指示劑，鉻黑

T在pH為8～11之間為藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫

紅色，終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為10。

測(cè)定Ca2+時(shí)，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg2+

完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準(zhǔn)確測(cè)定Ca2+的含量。在

pH為12～13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑

本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時(shí)溶液為純藍(lán)色。但pH>13時(shí)，

指示劑本身為酒紅色，而無(wú)法確定終點(diǎn)。

3.如果只有鉻黑T指示劑，能否測(cè)定Ca2+的含量？如何測(cè)

定？

答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+

生成沉淀與Ca2+分離，分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，

在加入氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用Mg—EDTA標(biāo)

準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。

實(shí)驗(yàn)八鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測(cè)定思考題：

1.按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超過(guò)滴定Bi3+

的最高酸度？滴定至Bi3+的終點(diǎn)時(shí)，溶液中酸度為多少？此

時(shí)在加入10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液pH約為多

少？答：按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度沒(méi)有超過(guò)滴定

Bi3+的最高酸度。隨著滴定的進(jìn)行溶液pH≈1。加入

10mL200g·L-1六亞四基四胺后，溶液的pH=5～6。

2.能否取等量混合試液涼粉，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，

另一份控制pH為5～6滴定Bi3+、Pb2+總量？為什么？

答：不能在pH為5～6時(shí)滴定Bi3+、Pb2+總量，因?yàn)楫?dāng)溶液

的pH為5～6時(shí)，Bi3+水解，不能準(zhǔn)確滴定。

3.滴定Pb2+時(shí)要調(diào)節(jié)溶液pH為5～6，為什么加入六亞四基

四胺而不加入醋酸鈉？

答：在選擇緩沖溶液時(shí)，不僅要考慮它的緩沖范圍或緩沖容

量，還要注意可能引起的副反應(yīng)。再滴定Pb2+時(shí)，若用NaAc

調(diào)酸度時(shí)，Ac-能與Pb2+形成絡(luò)合物，影響Pb2+的準(zhǔn)確滴定，

所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。

實(shí)驗(yàn)九鋁合金中鋁含量的測(cè)定思考題：

1.為什么測(cè)定簡(jiǎn)單試樣中的Al3+用返滴定法即可，而測(cè)定復(fù)

雜試樣中的Al3+則須采用置換滴定法。

答：因試樣簡(jiǎn)單，金屬離子種類很少，控制一定的條件，加

入一定過(guò)量的EDTA時(shí)只有Al3+形成絡(luò)離子，而過(guò)量的EDTA

才能準(zhǔn)確被滴定。因復(fù)雜試樣中金屬離子的種類較多，條件

不易控制，加入的EDTA不只是和Al3+反應(yīng)，還要和其它離

子反應(yīng)，所以就不能用剩余的EDTA直接計(jì)算Al3+的含量,

還需要再置換出與Al3+絡(luò)合的EDTA，因此測(cè)定復(fù)雜試樣中

的Al3+，則須采用置換滴定法。

2.用返滴定法測(cè)定簡(jiǎn)單試樣中的Al3+時(shí)，所加入過(guò)量EDTA

溶液的濃度是否必須準(zhǔn)確？為什么？

答：加入的EDTA溶液的濃度必須準(zhǔn)確，如果濃度不準(zhǔn)確就

無(wú)法計(jì)算出與Al3+反應(yīng)的量。

3.本實(shí)驗(yàn)中使用的EDTA溶液要不要標(biāo)定？

答：本實(shí)驗(yàn)中采用置換滴定法測(cè)定Al3+的含量，最后是用

Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和濃度計(jì)算試樣中Al3+的含量，所以使

用的EDTA溶液不要標(biāo)定。

4.為什么加入過(guò)量的EDTA，第一次用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，

可以不計(jì)所消耗的體積？但此時(shí)是否須準(zhǔn)確滴定溶液由

黃色變?yōu)樽霞t色？為什么？

答：因第一次是滴定過(guò)量的EDTA后，也即未與Al3+反應(yīng)的

EDTA，所以可以不計(jì)體積。但必須準(zhǔn)確滴定溶液由黃色變?yōu)?/p>

紫紅色，否則溶液中還有剩余EDTA，使結(jié)果偏高。

實(shí)驗(yàn)十高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定思考題：

1.配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定

時(shí)間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過(guò)濾后才能

保存？過(guò)濾時(shí)是否可以用濾紙？

答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水

中常含有微量還原性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4還原為

MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)

2又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)