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考點二化學(xué)平衡狀態(tài)1.化學(xué)平衡狀態(tài)一定條件下的可逆反應(yīng)達(dá)到v正=v逆的狀態(tài)。達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時:v正=v逆>0;各組分的濃度保持不變。2.化學(xué)平衡移動原理(1)勒夏特列原理(又稱平衡移動原理)的內(nèi)容:如果改變影響平衡的一個因素(如溫度、壓強及參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動。關(guān)鍵字“減弱”有兩層含義:與改變條件相反的方向;平衡移動不能抵消這種改變。(2)平衡移動方向的判斷方法:①依據(jù)勒夏特列原理判斷。②根據(jù)圖像中v正和v逆的相對大小判斷,v正>v逆平衡正向移動,v正<v逆平衡逆向移動。③依據(jù)變化過程中速率變化的性質(zhì)判斷:正反應(yīng)速率增大的程度小于逆反應(yīng)速率增大的程度,則平衡向逆反應(yīng)方向移動。④依據(jù)濃度商(Q)判斷:Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行,Q<K,平衡向正反應(yīng)方向進行。(3)用勒夏特列原理不能解釋的問題:不存在化學(xué)平衡移動的不能用勒夏特列原理解釋?,F(xiàn)有下列情況:①混合氣體的密度保持不變;②氣體壓強保持不變;③氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變;④eq\f(c(NO2),c(N2O4))保持不變;⑤O2的物質(zhì)的量保持不變;⑥v正(N2O4)∶v逆(NO2)=1∶2。能表明在1L恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生的反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)一定達(dá)到平衡狀態(tài)的是()A.②③④⑥B.①②③⑥C.①③⑤⑥D(zhuǎn).②③④⑤解析:題給反應(yīng)過程中各物質(zhì)均為氣體,所以氣體的總質(zhì)量不變,容器恒容,所以密度始終不變,故①不符合題意;反應(yīng)未平衡時,氣體的總物質(zhì)的量會發(fā)生變化,容器恒容,則壓強會發(fā)生變化,當(dāng)壓強不變時,說明反應(yīng)平衡,故②符合題意;未平衡時氣體的總物質(zhì)的量會發(fā)生變化,而氣體的總質(zhì)量不變,所以氣體的平均摩爾質(zhì)量會發(fā)生改變,當(dāng)其不變時說明反應(yīng)平衡,故③符合題意;題給反應(yīng)未平衡時,c(N2O4)減小,c(NO2)增大,則eq\f(c(NO2),c(N2O4))會發(fā)生變化,當(dāng)該值不變時說明反應(yīng)達(dá)到平衡,故④符合題意;氧氣不參與題給反應(yīng),所以氧氣的物質(zhì)的量不變不能判斷反應(yīng)是否平衡,故⑤不符合題意;v正(N2O4)∶v逆(NO2)=1∶2說明v正(NO2)=v逆(NO2),反應(yīng)達(dá)到平衡,故⑥符合題意;綜上所述能表明反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)的是②③④⑥。故選A。答案:A判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的理論依據(jù)是v正=v逆;判斷化學(xué)反應(yīng)進行的方向和平衡移動的依據(jù)還是v正、v逆是否相等,即v正>v逆,反應(yīng)正向進行,平衡正向移動;v正<v逆,反應(yīng)逆向進行,平衡逆向移動。1.(2022·湖南卷)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入2molX和1molY發(fā)生反應(yīng):2X(g)+Y(g)Z(g)ΔH,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.ΔH>0B.氣體的總物質(zhì)的量:na<ncC.a(chǎn)點平衡常數(shù):K>12D.反應(yīng)速率:va正<vb正解析:甲容器在絕熱條件下,隨著反應(yīng)的進行,壓強先增大后減小,根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT可知,剛開始壓強增大的原因是因為容器溫度升高,則說明上述反應(yīng)過程放熱,即ΔH<0,故A項錯誤;根據(jù)A項分析可知,上述密閉容器中的反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖中a點和c點的壓強相等,因甲容器為絕熱過程,乙容器為恒溫過程,若兩者氣體物質(zhì)的量相等,則甲容器壓強大于乙容器壓強,則說明甲容器中氣體的總物質(zhì)的量此時相比乙容器在減小,即氣體總物質(zhì)的量:na<nc,故B項正確;a點為平衡點,此時容器的總壓為p,假設(shè)在恒溫恒容條件下進行,則氣體的壓強之比等于氣體的物質(zhì)的量(物質(zhì)的量濃度)之比,所以可設(shè)Y轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度為xmol·L-1,則列出“三段式”如下:2X(g)+Y(g)Z(g)起始濃度/(mol·L-1)210轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)2xxx平衡濃度/(mol·L-1)2-2x1-xx則有eq\f([(2-2x)+(1-x)+x]mol,(2+1)mol)=eq\f(p,2p),計算得到x=0.75,那么化學(xué)平衡常數(shù)K=eq\f(c(Z),c2(X)·c(Y))=eq\f(0.75,0.52×0.25)=12,又甲容器為絕熱條件,等效為恒溫條件下升溫,平衡逆向移動,則平衡常數(shù)減小,即平衡常數(shù)K<12,故C項錯誤;根據(jù)圖像可知,甲容器達(dá)到平衡的時間短,溫度高,所以達(dá)到平衡的速率相對乙容器的大,即va正>vb正,故D項錯誤。故選B。答案:B2.(2023·保定高三3月模擬)工業(yè)上可通過甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g),在容積固定的密閉容器中,投入等物質(zhì)的量CH3OH和CO,測得相同時間內(nèi)CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖所示,下列說法正確的是()A.反應(yīng)速率:vb>vdB.由圖可知生產(chǎn)時反應(yīng)溫度控制在80~85℃為宜C.b條件下延長反應(yīng)時間,CO的轉(zhuǎn)化率保持不變D.d→e,CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,可能是因為該反應(yīng)吸熱,升高溫度反應(yīng)逆向移動解析:溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響大于濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。由于反應(yīng)溫度:d>b,所以反應(yīng)速率大小關(guān)系為vd>vb,A項錯誤;由題圖可知在80~85℃時反應(yīng)物CO的轉(zhuǎn)化率最高,因此生產(chǎn)時為提高生產(chǎn)效率,反應(yīng)溫度控制在80~85℃為宜,B項正確;b條件下反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),此時反應(yīng)正向進行,延長反應(yīng)時間,可以使更多的反應(yīng)物CO與CH3OH(g)發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為生成物,因此會導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率增大,C項錯誤;d→e,CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,可能是因為該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,化學(xué)平衡會向吸熱的逆反應(yīng)方向移動,導(dǎo)致CO的轉(zhuǎn)化率降低,D項錯誤。故選B。答案:B3.(2023·咸陽高考一模)草酸二甲酯[(COOCH3)2]催化加氫制乙二醇的反應(yīng)體系中,發(fā)生的主要反應(yīng)為反應(yīng)Ⅰ:(COOCH3)2(g)+2H2(g)CH3OOCCH2OH(g)+CH3OH(g)ΔH1<0;反應(yīng)Ⅱ:(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)ΔH2<0。壓強一定的條件下,將(COOCH3)2、H2按一定比例、流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,測得(COOCH3)2的轉(zhuǎn)化率及CH3OOCCH2OH、HOCH2CH2OH的選擇性eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(n生成(CH3OOCH2OH)或n生成(HOCH2CH2OH),n總轉(zhuǎn)化[(COOCH3)2])×100%))與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線B表示HOCH2CH2OH的選擇性隨溫度變化B.190~198℃范圍內(nèi),溫度升高,(COOCH3)2的平衡轉(zhuǎn)化率增大C.190~198℃范圍內(nèi),溫度升高,eq\f(n(CH3OH),n(HOCH2CH2OH))逐漸減小D.192℃時,其他條件一定,加快氣體的流速可以提高(COOCH3)2轉(zhuǎn)化率解析:由曲線A上CH3OOCCH2OH選擇性為50%時,曲線C表示HOCH2CH2OH的選擇性恰好為50%,曲線C表示HOCH2CH2OH的選擇性隨溫度變化,故A項錯誤;兩反應(yīng)均為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,190~198℃范圍內(nèi),溫度升高,(COOCH3)2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故B項錯誤;190~198℃范圍內(nèi),溫度升高,反應(yīng)Ⅱ:(COOCH3)2(g)+4H2(g)HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)ΔH2<0的選擇性增大,升高溫度,對于放熱反應(yīng),平衡逆向移動,每減少2molCH3OH,只減少1molHOCH2CH2OH,HOCH2CH2OH減小的幅度小于CH3OH,eq\f(n(CH3OH),n(HOCH2CH2OH))逐漸減小,故C項正確;192℃時,其他條件一定,加快氣體的流速,反應(yīng)物(COOCH3)2轉(zhuǎn)化率降低,故D項錯誤。故選C。答案:C4.(2023·深圳統(tǒng)考一模)恒容密閉容器中,nmolCO2與3nmolH2在不同溫度下發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),達(dá)到平衡時,各組分的物質(zhì)的量濃度(c)隨溫度(T)變化如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而增大B.曲線Y表示c(C2H4)隨溫度的變化關(guān)系C.提高投料比[n(CO2)∶n(H2)],可提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率D.其他條件不變,2nmolCO2與6nmolH2在T1℃下反應(yīng),達(dá)到平衡時c(H2)<c1mol·L-1解析:由題圖可知,溫度升高,H2的平衡濃度增大,說明平衡逆向移動,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而減小,故A項錯誤;結(jié)合反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)可知,c(C2H4)的變化量為c(H2O)變化量的eq\f(1,4),則曲線Y表示c(H2O)隨溫度的變化關(guān)系,故B項錯誤;提高投料比[n(CO2)∶n(H2)],即增大CO2的濃度,平衡正向移動,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,故C項正確;其他條件不變,2nmolCO2與6nmolH2在T1℃下反應(yīng),等效于增大壓強,該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),平衡正向移動,H2的濃度減小,但仍然大于nmolCO2與3nmolH2在T1℃下發(fā)生反應(yīng)時H2的平衡濃度c1,故D項錯誤。故選C。答案:C5.(2022·遼寧卷)某溫度下,在1L恒容密閉容器中2.0molX發(fā)生反應(yīng)2X(s)Y(g)+2Z(g),有關(guān)數(shù)據(jù)如下。下列說法錯誤的是()時間段/min產(chǎn)物Z的平均生成速率[mol/(L·min)]0~20.200~40.150~60.10A.1min時,Z的濃度大于0.20mol·L-1B.2min時,加入0.20molZ,此時v正(Z)<v逆(Z)C.3min時,Y的體積分?jǐn)?shù)約為33.3%D.5min時,X的物質(zhì)的量為1.4mol解析:反應(yīng)開始一段時間,隨著時間的延長,反應(yīng)物濃度逐漸減小,產(chǎn)物Z的平均生成速率逐漸減小,則0~1min內(nèi)Z的平均生成速率大于0~2min內(nèi)的,故1min時,Z的濃度大于0.20mol·L-1,A項正確;4min時生成的Z的物質(zhì)的量為0.15mol/(L·min)×4min×1L=0.6mol,6min時生成的Z的物質(zhì)的量為0.10mol/(L·min)×6min×1L=0.6mol,故反應(yīng)在4min時已達(dá)到平衡,設(shè)達(dá)到平衡時生了amolY,列出“三段式”:2X(s)Y(g)+2Z(g)初始量/mol2.000轉(zhuǎn)化量/mol2aa2a平衡量/mol2.0-2aa0.6根據(jù)2a=0.6,得a=0.3,則Y的平衡濃度為0.3mol·L-1,Z的平衡濃度為0.6mol·L-1,平衡常數(shù)K=c2(Z)·c(Y)=0.108,2min時Y的濃度為0.2mol·L-1,Z的濃度為0.4mol·L-1,加入0.2molZ后Z的濃度變?yōu)?.6mol·L-1,Qc=c2(Z)·c(Y)=0.072<K,反應(yīng)正向進行,故v正(Z)>v逆(Z),B項錯誤;反應(yīng)生成的Y與Z的物質(zhì)的量之比恒等于1∶2,反應(yīng)體系中只有Y和Z為氣體,相同條件下,體積之比等于物質(zhì)的量之比,eq\f(V(Y),V(Z))=eq\f(1,2),故Y的體積分?jǐn)?shù)始終約為33.3%,C項正確;由B項分析可知5min時反應(yīng)處于平衡狀態(tài),此時生成Z為0.6mol,則X的轉(zhuǎn)化量為0.6mol,初始X的物質(zhì)的量為2mol,則剩余X的物質(zhì)的量為1.4mol,D項正確。故選B。答案:B6.已知2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0。下列說法正確的是()A.1mol平衡混合氣體含有1molN原子B.完全斷開2molNO2分子中的共價鍵所吸收的熱量比完全斷開1molN2O4分
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