大學(xué)有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)推斷試卷〔B〕及答案班級(jí)姓名分?jǐn)?shù)一、合成題(共1題6分)1.6分(3116)311611-十八碳烯酸(油酸的異構(gòu)體)已通過(guò)以下反響步驟合成出來(lái):請(qǐng)推出A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)和確定11-十八碳烯酸的構(gòu)型試寫(xiě)出A，B，C，D，E和11-十八碳烯酸的結(jié)構(gòu)式。二、推結(jié)構(gòu)題(共42題262分)2.6分(3111)3111化合物A(C9H10),其NMR:/:2.3(單峰,3H);5.0(多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A經(jīng)臭氧化后再用H2O2處理,得到化合物B,B的NMR:/:2.3(單峰,3H);7.2(多重峰,4H);12.0(單峰,1H),B經(jīng)氧化后得C,分子式為C8H6O4,NMR為δ/:7.4(多重峰,4H);12.0(單峰,2H),C經(jīng)P2O5作用后,得到鄰苯二甲酸酐。試推出A,B,C的結(jié)構(gòu),并指出各個(gè)峰的位置。3.6分(3112)3112有一化合物分子式為C4H8O2,其紅外光譜在1730cm-1有一強(qiáng)吸收峰,核磁共振譜給出三個(gè)信號(hào),/:3.6單峰(3H);2.3四重峰(2H);1.15三重峰(3H)。推斷此化合物的結(jié)構(gòu)。4.6分(3113)3113化合物A,分子式為C10H12O2,其紅外光譜在1700cm-1左右有吸收峰,其核磁共振數(shù)據(jù)如下:/:2.1(單峰,3H),2.9(三重峰,2H),4.3(三重峰,2H),7.2(單峰,5H)。試寫(xiě)出A的可能結(jié)構(gòu)式及各峰的歸屬。5.6分(3114)3114化合物C6H12O3(A)經(jīng)NaOH-X2處理并經(jīng)酸化加熱后得C4H4O3〔B〕,B與1分子CH3MgI作用,經(jīng)酸化后得C〔C5H8O3〕,C用CH3OH-H2SO4處理得C6H10O3〔D〕。A經(jīng)CrO3-吡啶處理也可得D,試寫(xiě)出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。6.6分(3115)3115茚(C9H8)能迅速使Br2-CCl4或稀的KMnO4溶液褪色,吸收1mol的氫而生成茚滿(C9H10)。茚完全氫化時(shí)生成分子式為C9H16的化合物;經(jīng)劇烈氧化生成鄰苯二甲酸。試推測(cè)茚和茚滿的結(jié)構(gòu)。7.6分(3117)3117從某種害蟲(chóng)Hemiptera(半翅目)中提出物質(zhì)A(C7H12O),具有令人作嘔的臭味,將A先臭氧化再用H2O2處理得到B,(C3H6O2)和C(C4H6O4)兩酸性物質(zhì),A的IR在3200cm-1~2900cm-1,2750cm-1,1725cm-1,975cm-1有吸收峰,C的NMR在0～9區(qū)僅有一個(gè)峰。推出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。8.8分(3118)3118某二元酸A,經(jīng)加熱轉(zhuǎn)化為非酸化合物B(C7H12O),B用濃HNO3氧化得二元酸C(C7H12O4),經(jīng)加熱,C形成一酸酐D(C7H10O3)。A經(jīng)LiAlH4復(fù)原,轉(zhuǎn)化為E(C8H18O2),E能脫水形成3,4-二甲基-1,5-己二烯。試寫(xiě)出A～E的結(jié)構(gòu)式。9.6分(3119)3119某化合物A(C10H12O3)不溶于水、稀HCl溶液和稀NaHCO3水溶液;但它能溶于稀NaOH水溶液,將A的稀NaOH溶液煮沸蒸餾,收集餾出液于NaOI溶液中,有黃色沉淀生成。將蒸餾瓶中的殘液酸化后過(guò)濾出來(lái),B具有C7H6O3的分子式,它溶于NaHCO3水溶液,溶解時(shí)釋放出氣體。試寫(xiě)出A,B的結(jié)構(gòu)式。*.8分(3120)3120化合物A(C9H18O2),對(duì)堿穩(wěn)定,經(jīng)酸性水解得B(C7H14O2)和C(C2H6O),B與硝酸銀氨溶液反響再酸化得D,D經(jīng)碘仿反響后酸化生成E,將E加熱得化合物F(C6H8O3)。F的IR主要特征吸收在1755cm-1和1820cm-1。F的NMR數(shù)據(jù)為：=1(3H,二重峰),=2.1(1H,多重峰),=2.8(4H,二重峰)。推出A～F的結(jié)構(gòu)式。11.6分(3121)3121某含氧化合物與NH2OH作用所得產(chǎn)物加酸處理時(shí)發(fā)生重排反響,重排產(chǎn)物在稀NaOH水溶液中較長(zhǎng)時(shí)間回流后再進(jìn)行水蒸氣蒸餾,餾出物為苯胺。殘液經(jīng)濃縮后結(jié)晶,該結(jié)晶與NaOH(或NaOH+CaO)共熱而生成甲烷。寫(xiě)出此含氧化合物結(jié)構(gòu)式及各步反響式。12.6分(3122)3122化合物A(C9H10O),能和Ph3P+CH2-作用得B(C10H12);A和羥氨作用得C(C9H11ON),C在PCl5作用下得D,D水解產(chǎn)物之一為苯胺。試推測(cè)化合物A的結(jié)構(gòu),用反響式表示各步反響。13.8分(3123)3123某化合物A(C15H14O),其IR譜在1700cm-1處有強(qiáng)吸收,能和NH2OH反響生成B,B的M+為225,B經(jīng)D2O處理后,其NMR(,ppm)為7.0(單,10H);2.5(單,1H);2.1(單,3H),B經(jīng)H2SO4處理生成主要產(chǎn)物C,C的IR譜在1625cm-1處有強(qiáng)吸收,且M+仍為225,C在稀酸中回流后,經(jīng)檢驗(yàn)得知有醋酸生成。寫(xiě)出A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)式。14.6分(3124)3124毒芹堿是毒芹的活性成分,試從下面所示的反響推定毒芹堿的結(jié)構(gòu)毒芹堿15.6分(3125)3125化合物A(C4H8O2)對(duì)堿穩(wěn)定,但被酸水解生成B(C2H4O)和C(C2H6O2),B與氨基脲反響,可生成縮氨脲,也可發(fā)生碘仿反響。C可被酸性的熱KMnO4氧化,放出一種氣體D,將D通入Ca(OH)2水溶液出現(xiàn)白色沉淀。試寫(xiě)出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)的反響方程式。16.8分(3126)3126化合物A(C7H15N)用CH3I處理得到水溶性鹽B(C8H18NI),B懸浮在氫氧化銀水溶液中加熱,得到C(C8H17N)將C用CH3I處理后再與氫氧化銀懸浮液共熱得到三甲胺和化合物D(C6H10),D吸收2molH2后生成的化合物,其NMR譜只有兩個(gè)信號(hào)峰,將D與丙烯酸乙酯作用,得到3,4-二甲基-3-環(huán)己烯甲酸乙酯。試推出A～D的結(jié)構(gòu)式。17.8分(3127)3127有一化合物C18H32O2是從雌蛾體內(nèi)提取別離出來(lái)的,對(duì)雄蛾是一種強(qiáng)烈的性誘劑。它不旋光,不溶于酸和堿性的水溶液,能水解生成乙酸和一種C16醇,經(jīng)臭氧分解生成4-庚酮,丁二醛和化合物C7H12O3,C7H12O3能水解,生成乙酸和化合物C5H10O2,C5H10O2經(jīng)氧化變成戊二酸。試問(wèn)化合物C18H32O2的結(jié)構(gòu)是什么?18.6分(3128)3128從鴉片中別離出一種無(wú)旋光性化合物,分子式為C20H21NO4,難溶于水,易溶于氯仿中。它同過(guò)量HI反響產(chǎn)生CH3I,用高錳酸鉀氧化,首先生成酮C20H19NO5,然后生成以下各種化合物。試問(wèn)化合物C20H21NO4的結(jié)構(gòu)是什么?1-羧基-6,7-二甲氧基異喹啉,4,5-二甲氧基鄰苯二甲酸,3,4-二甲氧基苯甲酸,2,3,4-吡啶三甲酸。19.6分(3129)3129一種天然產(chǎn)物A,其分子式為C11H17NO3,NMR數(shù)據(jù)為/:1.0(s,2H);2.8(m,4H);3.8(s,9H);6.8(s,2H)。A能與HCl作用生成分子式為C11H18ClNO3的化合物。A經(jīng)過(guò)徹底甲基化和Hofmann消去反響,生成三甲胺和化合物B(C11H14O3),B經(jīng)臭氧氧化及復(fù)原水解生成甲醛和另一個(gè)醛C(C10H12O4),C與HI一起加熱生成碘甲烷和3,4,5-三羥基苯甲醛。試寫(xiě)出A,B,C的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反響式。20.6分(3130)3130顛茄堿分子式為C8H15NO,沒(méi)有旋光性,能溶于水,它也能脫水變成顛茄烯C8H13N。后者同碘甲烷反響后。同氧化銀一起蒸餾可得環(huán)庚三烯。試問(wèn)顛茄堿的結(jié)構(gòu)是什么?21.6分(3131)3131化合物A為光活性生物堿,試據(jù)以下反響推出A和B的結(jié)構(gòu)。22.6分(3132)3132化合物A(C4H10O),核磁共振譜給出三個(gè)信號(hào):=4.1,七重峰(1H);=3.1,單峰(3H);=1.55,二重峰(6H)。紅外光譜在3000cm-1以上無(wú)吸收。試推定其結(jié)構(gòu)式。23.4分(3133)3133推測(cè)C4H7Br3的結(jié)構(gòu),注明歸屬NMR:=2.0(3H)單峰;3.9(4H)單峰。24.6分(3134)3134化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B,B與CH3MgI作用后再經(jīng)水解得D(C8H16O),D在濃硫酸作用下生成E(C8H14),E與冷的高錳酸鉀堿性溶液作用得F(C8H16O2),F在硫酸作用下可生成兩種酮G和H,其中G的結(jié)構(gòu)為2，2-二甲基環(huán)己酮，試寫(xiě)出A,F,H可能的結(jié)構(gòu)式。25.6分(3135)3135化合物A(C5H10O)不溶于水,與溴的CCl4溶液或金屬鈉均無(wú)反響,和稀酸反響生成化合物B(分子式為C5H12O2),B與當(dāng)量的高碘酸反響,得甲醛和化合物C(C4H8O),C可發(fā)生碘仿反響,試推測(cè)化合物A,B,C的結(jié)構(gòu)式,并用反響式表示有關(guān)反響。26.6分(3136)3136乙酰基環(huán)己烷的氯仿溶液用過(guò)氧苯甲酸處理(16h,25℃)生成A:1HNMR,＝2.0(單峰3H),4.8(多峰1H)此外尚有其它質(zhì)子。IR,1740cm-1,1250cm-1,MS,(m/z),142(M+.)43基峰。試寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)及其反響機(jī)理。27.6分(3137)3137化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有強(qiáng)吸收,A與I2/NaOH反響有黃色沉淀,A不與Ag(NH3)2NO3反響。但A與稀酸作用后再與Ag(NH3)2NO3那么有銀鏡生成。A的NMR為:＝2.1(單);2.6(雙);3.2(單),6H;4.7(三重峰),試寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)及其與I2/NaOH反響的反響機(jī)理。28.6分(3138)3138某化合物分子式為C10H12O2(I),它與土倫試劑,斐林試劑,熱的NaOH溶液和金屬Na都不起反響,但稀HCl能將其轉(zhuǎn)變?yōu)镮I(C8H8O),(II)能與土倫試劑作用。將(I)和(II)強(qiáng)烈氧化時(shí),都生成鄰苯二甲酸,試寫(xiě)出(I)和(II)的結(jié)構(gòu)式。29.6分(3139)3139某含氧雜環(huán)化合物A,與強(qiáng)酸水溶液加熱得到B(C6H10O2),B與苯肼呈正反響,與吐倫斐林試劑呈負(fù)反響,B的IR譜在1715cm-1有強(qiáng)吸收,其NMR譜在=2.6及2.8有兩個(gè)單峰,其面積比為2:3。請(qǐng)寫(xiě)出A與B的結(jié)構(gòu)式。30.6分(3140)3140某有機(jī)化合物,經(jīng)元素分析,確知分子式為C8H8O,IR譜圖發(fā)現(xiàn)在1680cm-1,1430cm-1和1360cm-1處有強(qiáng)吸收峰。質(zhì)譜分析知分子離子峰在120,最強(qiáng)峰m/z105,另外在m/z43和m/z77處有較強(qiáng)的峰。根據(jù)這些數(shù)據(jù),確定該化合物的結(jié)構(gòu),并標(biāo)明各個(gè)峰的可能來(lái)源。31.6分(3141)3141某化合物A,分子式為C8H12,經(jīng)催化加氫1.08gA能吸收305mL的氫氣(壓力81.3kPaHg,溫度25゜C)。用K2Cr2O7-H2SO4氧化處理A可得到B,波譜解析發(fā)現(xiàn)B是一個(gè)不含有取代基的對(duì)稱雙酮。推測(cè)A和B的結(jié)構(gòu)。32.6分(3142)3142某化合物的分子式為C5H10O,它的紅外光譜在1700cm-1處有強(qiáng)吸收,核磁共振譜在:9～10處沒(méi)有信號(hào),質(zhì)譜的基峰m/z為57而沒(méi)有43和71信號(hào)。(1)請(qǐng)推出此化合物的結(jié)構(gòu)式,并簡(jiǎn)單說(shuō)明你的理由;(2)請(qǐng)用化學(xué)方法(用反響式表示)驗(yàn)證你在(1)中所推導(dǎo)出來(lái)的結(jié)構(gòu)式。33.6分(3143)3143某低熔點(diǎn)固體A(C9H10O),與苯肼反響給出一個(gè)沉淀。用NaOH/I2處理A時(shí),產(chǎn)生CHI3沉淀,酸化其溶液回收出一個(gè)固體B。用LiAlH4復(fù)原A得到C(C9H12O),用NaOH/I2處理C時(shí)也得到B。強(qiáng)烈氧化A,B或C都得到熔點(diǎn)為121～122℃的酸D。試推測(cè)化合物A,B,C,D的結(jié)構(gòu)并寫(xiě)出各步轉(zhuǎn)變的化學(xué)反響方程式。34.6分(3144)3144某一未知化合物A〔C7H12O2〕,在2.8和5.8m(3600,1710cm-1)處出現(xiàn)IR吸收峰,而在200nm以上沒(méi)有強(qiáng)的UV吸收。該化合物與硫酸一起加熱時(shí),產(chǎn)生二異構(gòu)體(C7H10O),其主要的一個(gè)異構(gòu)體B在258nm處有一個(gè)強(qiáng)的UV吸收峰,而另一個(gè)異構(gòu)體C在220nm處有一個(gè)強(qiáng)的吸收峰。試寫(xiě)出這三個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)式。35.8分(3145)3145化合物A(C6H8O);其NMR譜上顯示有甲基單峰。Pd-C催化氫化,A吸收1molH2得B(C6H10O);B的IR譜在1745cm-1處有強(qiáng)吸收峰。B與NaOD/D2O作用,所得產(chǎn)物分子式為C6H7D3O;B與過(guò)氧乙酸反響得產(chǎn)物C(C6H10O2),C的NMR譜說(shuō)明在=1.9處有甲基雙峰,寫(xiě)出A～C的結(jié)構(gòu)式。36.6分(3146)3146某化合物分子式為C9H10O,其波譜數(shù)據(jù)如下:UV:260nm(=365),285nm(=80)IR:1720cm-1有強(qiáng)吸收峰1HNMR:=7.2(多重峰,5H)=3.6(單峰,2H)=2.1(單峰,3H)試寫(xiě)出該化合物的結(jié)構(gòu)式。37.6分(3147)3147某化合物A(C5H10O)和B互為異構(gòu)體,它們的紅外光譜在1720cm-1有強(qiáng)吸收,其NMR波譜分別為:A:=1.05有三重峰,=2.47有四重峰,B:=1.02有二重峰,=2.13有一個(gè)單峰,=2.22有一個(gè)多重峰。試寫(xiě)出Ａ和Ｂ的結(jié)構(gòu)式，并加以合理解釋。38.8分(3148)3148化合物A(C11H18O),與苯肼和Ag(NH3)2+都有反響,當(dāng)與Br2/CCl4作用可得到B(C11H18Br4),B與順丁烯二酸酐不能生成Diels-Alder加成物。當(dāng)A進(jìn)行臭氧化復(fù)原水解后可得到丙酮,乙二醛和一個(gè)酮C,C與P2O5作用得2,5-二甲基呋喃。求A的結(jié)構(gòu),并寫(xiě)出其反響過(guò)程。39.6分(3149)3149有三個(gè)化合物,只知它們?yōu)镃5H10O的異構(gòu)體,可能是:3-甲基丁醛;3-甲基-2-丁酮;2,2-二甲基丙醛;2-戊酮;3-戊酮;戊醛等中的三個(gè)化合物。它們的1HNMR分別是A:1.05(三重峰);2.47(四重峰),B/:1.02(二重峰);2.22(多重峰);2.13(單峰),C只有兩個(gè)單峰。試推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu),并注明各個(gè)峰的位置。40.6分(3150)3150在3-甲基-3-溴-2-丁酮的乙醚溶液中參加甲氧基鈉時(shí)得到了沸點(diǎn)為101℃,n20=1.3890的無(wú)色油狀物,收率為40%,它不溶于水,可是與氫氧化鈉水溶液一起加熱時(shí)被分解而溶解。它的紅外光譜于1730,1190,1153cm-1顯示強(qiáng)吸收,在NMR譜中于1.15,3.58,分別顯示很尖的單峰,其強(qiáng)度比為3:1。在質(zhì)譜中除了m/z15,28,31,57,85之處于116看到分子離子峰。元素分析值為C62.07%,H10.34%,O27.59%。寫(xiě)出這一化合物的結(jié)構(gòu)式,并說(shuō)明推定其結(jié)構(gòu)的理由。41.6分(3151)3151某雜環(huán)化合物A的分子式為C5H4O2,經(jīng)氧化可得一羧酸B(C5H4O),B的鈉鹽與鈉石灰共熱,那么生成C(C4H4O)，后者不與金屬鈉作用,也無(wú)醛酮反響。寫(xiě)出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。42.6分(3152)3152某化合物分子式為C7H8O,IR3350cm-1有一強(qiáng)吸收峰,1HNMR=3.6,4.4及7.2處有共振峰,其相對(duì)面積為1:2:5。試推其結(jié)構(gòu)。43.4分(3500)3500分子式為C5H12的烴,其三種異構(gòu)體在300℃時(shí)分別氯化,A得到三種不同的一氯化物,B只得到一種一氯化物,C可得到四種不同的一氯化物,試推測(cè)A,B,C之構(gòu)造。有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)推斷試卷〔B〕答案一、合成題(共1題6分)1.6分(3116)3116[解](A)CH3(CH2)5C≡CNa(B)CH3(CH2)5C≡C(CH2)8CH2Cl(C)CH3(CH2)5C≡C(CH2)9CN(D)CH3(CH2)5C≡C(CH2)9COOK(E)CH3(CH2)5C≡C(CH2)9COOH11-十八碳烯酸:〔Z〕-11-十八碳烯酸二、推結(jié)構(gòu)題(共42題262分)2.6分(3111)3111[解](A)鄰甲基苯乙烯(B)鄰甲基苯甲酸(C)鄰苯二甲酸3.6分(3112)3112[解]4.6分(3113)3113[解]5.6分(3114)3114[解](B)丁二酸酐(C)CH3─COCH2CH2COOH(D)CH3COCH2CH2COOCH36.6分(3115)3115[解]茚的結(jié)構(gòu)式:苯并環(huán)戊烯茚滿的結(jié)構(gòu)式:苯并環(huán)戊烷7.6分(3117)3117[解](A)(E)-4-庚烯醛(B)CH3CH2CO2H(C)丁二酸8.8分(3118)3118[解](A)3,4-二甲基己二酸(B)3,4-二甲基環(huán)戊酮(C)2,3-二甲基戊二酸(D)2,3-二甲基戊二酸酐(E)3,4-二甲基己二醇9.6分(3119)3119[解](A)鄰羥基苯甲酸異丙酯(B)鄰羥基苯甲酸*.8分(3120)3120[解](A)(B)3-甲基-5-羥基己醛(C)C2H5OH(E)(F)3-甲基戊二酸酐11.6分(3121)3121[解]此含氧化物為苯乙酮12.6分(3122)3122[解]化合物A為C6H5COCH2CH313.8分(3123)3123[解](A)(C6H5)2CHCOCH3(B)(C)(C6H5)2CH─NHCOCH314.6分(3124)3124[解]毒芹堿為2-丙基六氫吡啶15.6分(3125)3125[解](A)乙二醇縮乙醛(B)CH3CHO(C)HOCH2CH2OH(D)CO216.8分(3126)3126[解](A)1,3,4-三甲基四氫吡咯(B)碘化1,1,3,4-四甲基四氫吡咯(C)(D)2,3-二甲基-1,3-丁二烯(S-順)17.8分(3127)3127[解]化合物的結(jié)構(gòu)為:18.6分(3128)3128[解]化合物為:19.6分(3129)3129[解](A)2-(3,4,5-三甲氧苯基)乙胺(B)3,4,5-三甲氧基苯乙烯(C)3,4,5-三甲氧基苯甲醛20.6分(3130)3130[解]顛茄堿為:3,6-(甲亞氨基)環(huán)庚醇21.6分(3131)3131[解](A)1-(3,4,5-三甲氧苯基)乙胺(B)3,4,5-三甲氧苯乙烯22.6分(3132)3132[解]化合物A為:(CH3)2CHOCH323.4分(3133)3133[解]化合物的結(jié)構(gòu)為:24.6分(3134)3134[解](A)2-甲基環(huán)己醇或1-環(huán)戊基乙醇(F)順-1,2-二甲基-1,2-環(huán)己二醇或(H)1-甲基-1-乙?；h(huán)戊烷25.6分(3135)3135[解](A)2-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷(B)(C)反響式略26.6分(3136)3136[解](A)為乙酸環(huán)己醇酯，反響機(jī)理為拜爾—魏立格氧化重排。27.6分(3137)3137[解](A)的結(jié)構(gòu)為:CH3─COCH2CH(OCH3)228.