第十七章d區(qū)元素(二)§17.1銅族元素§17.2鋅族元素§17.1銅族元素17.1.1

銅族元素的單質(zhì)17.1.2

銅族元素的化合物銅族元素(ⅠB)：Cu，Ag，Au價電子構型：(n-1)d10ns117.1.1

銅族元素的單質(zhì)

銅族元素除以單質(zhì)形式存在外，還以礦物形式存在。如：

Cu：輝銅礦（Cu2S）孔雀石（Cu2(OH)2CO3）

Ag：輝銀礦（Ag2S）

Au：碲金礦（AuTe2）1.物理性質(zhì)

特征顏色：Cu(紫紅)，Ag(白)，Au(黃)

熔點、沸點較其它過渡金屬低導電性、導熱性好，且Ag>Cu>Au

延展性好2.化學性質(zhì)(1)與O2，H2O作用堿式碳酸銅

化學活潑性差，室溫下不與O2，H2O作用；加熱時與O2，H2O作用?！鳌?2)與X2作用常溫下反應活潑性：Cu>Ag>Au只能在加熱條件下進行常溫下反應較慢硫脲(3)與酸作用

不能置換稀酸中的H+；生成難溶物或配合物,使單質(zhì)還原能力增強；所以不可用銅器盛氨水。O2

與氧化性酸作用1.銅的化合物17.1.2

銅族元素的化合物Cu(Ⅰ)的化合物呈白色或無色，Cu+價電子構型為d10，不發(fā)生d-d躍遷。

Cu(Ⅱ)的化合物呈現(xiàn)顏色，Cu2+價電子構型為d9，發(fā)生d-d躍遷。

Cu(Ⅲ)的化合物：K3CuF6(淡綠色)，具有強氧化性。幾種常見的銅的化合物：(1)銅(Ⅰ)的化合物2Cu+Cu2++Cu，

=1.0×106Cu+在溶液中不穩(wěn)定：

固態(tài)Cu(Ⅰ)化合物比Cu(Ⅱ)化合物穩(wěn)定性高1800℃CuCl＞CuBr＞CuI＞CuSCN＞CuCN＞Cu2S

Cu(Ⅰ)化合物難溶于水，溶解度相對大?。?/p>

Cu(Ⅰ)化合物與氧作用：

Cu+為軟酸，與下列配體形成配合物，穩(wěn)定性大小順序：

Cl-＜Br-＜I-＜SCN-＜NH3＜S2O32-＜CS(NH2)2＜CN-Cu(Ⅰ)配合物的配位數(shù)多為2，配體濃度增大時，也可能形成配位數(shù)為3或4的配合物。Cu(Ⅰ)配合物不易發(fā)生歧化反應Cu2+

0.447V

[CuCl2]-

0.232V

Cu0.013V-0.128V△[CuCl2]-稀釋CuCl(s,白色)+Cl-Cu(Ⅰ)配合物吸收CO和烯烴：[CuCl2]-+CO[CuCl2(CO)]-[CuCl2]-+C2H4[CuCl2(C2H4)]-[Cu(NH3)2]++CO[Cu(NH3)2(CO)]+[Cu(NH2CH2CH2OH)2]++C2H4

[Cu(NH2CH2CH2OH)2(C2H4)]+用于石油氣中分離出烯烴。Cu(Ⅰ)的沉淀物不易歧化Cu2+Cu+Cu0.161V0.52VCu2+

CuCl

Cu0.561V0.117V對比：水溶液：

(右)＞

(左)，Cu+歧化。2Cu+Cu2++Cu，

=1.0×106(2)銅(Ⅱ)的化合物CuO的制備與性質(zhì)熵增淺藍檢驗糖的存在。Cu(OH)2的性質(zhì)及Cu(Ⅱ)的氧化性△I-CN-CuSO4·5H2O的結構與性質(zhì)[Cu(H2O)6]2+的水解2Cu2++2H2O[Cu2(OH)2]2++2H+=10－10.6K

Cu2+的鑒定：(弱酸性)紅棕或微酸性Cu(Ⅱ)的配合物：多為4配位

Cu(Ⅱ)配合物不如Cu(Ⅰ)配合物穩(wěn)定。

[CuCl4]2-[CuCl2]-lg

fK-4.64.84-62727222)OCu(P)(OPCuCu-472)(OP過量s淺藍藍)(適量-472OP+++2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH過量3)(NH適量淺藍深藍H2O2.銀和金的化合物氧化值+1：Ag2O，AgNO3，Ag2SO4。氧化值+2：AgO，AgF2

。氧化值+3：Ag2O3。強氧化性幾種銀和金的常見化合物

熱穩(wěn)定性差

難溶于水的居多易溶于水：AgClO4,AgF,AgNO3,AgBF4,難溶于水：AgCl,AgBr,AgI,AgCN,AgSCN,Ag2S,Ag2CO3,Ag2CrO4。(1)

銀(Ⅰ)化合物的特點：

具有顏色，顯色機理為電荷遷移。AgClAgBrAgIAg2OAg2CrO4Ag2S白淺黃黃褐磚紅黑

對光敏感AgI——人工增雨，AgBr用于照相底片，印相紙。(2)Ag(Ⅰ)離子的反應銀鏡反應：鑒定S2O32-：)S(s,AgSOH

OH)(s,OSAg2422322黑白++(3)Ag+的重要反應7231067.1))Ag(NH(×=+133=-232109.2))OAg(S(×2021048.2)Ag(CN)(×=-(AgCl)=1.8×10-10(AgBr)=5.3×10-13(AgI)=8.3×10-17(Ag2S)=6.3×10-50(4)Ag+的鑒定I-HNO3思考：已知：E?(I2/I-)=0.535V，

E?(Ag+/Ag)=0.799V，在Ag+溶液中加入I－時，為何不能把I－氧化為I2?§17.2鋅族元素17.2.2

鋅族元素的化合物17.2.1

鋅族元素的單質(zhì)17.2.1

鋅族元素的單質(zhì)

鋅族元素以礦物形式存在：閃鋅礦(ZnS)，辰砂(HgS)。鋅族元素(ⅡB)：Zn，Cd，Hg價電子構型：(n-1)d10ns2

熔點低：

Zn：419℃，Cd：321℃，Hg：-39℃。汞是室溫下惟一的液態(tài)金屬。易形成合金 黃銅：Cu-Zn

汞齊：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg

用于提取貴金屬。1.

單質(zhì)的物理性質(zhì)：2.

單質(zhì)的化學性質(zhì)與O2的作用：（在干燥空氣中穩(wěn)定）穩(wěn)定性下降360℃470℃加熱：潮濕：與S的作用M+SMSZnS(白)CdS(黃)HgS(紅，朱砂)(黑，辰砂)

與酸反應Zn與堿的反應思考：

1.已知：E?(Zn2+/Zn)=－0.7621V，室溫下鋅不能從水中置換出H2，為什么?日常生活中如何利用鋅的這一性質(zhì)？

2.鋅是否可以從堿液中置換出氫氣？試計算pH=14時，E(H+/H2)=?，E?([Zn(OH)4]2-/Zn)=?17.2.2

鋅族元素的化合物

鋅、鎘的化合物，氧化值多為+2，性質(zhì)比較相似。汞的化合物，氧化值為+2，+1。其性質(zhì)與鋅、鎘的化合物有許多不同之處。1.鋅、鎘的化合物(1)Zn2+

，Cd2+的水解[Zn(H2O)6]2+[Zn(OH)(H2O)5]++2H+=10－9.66K

[Cd(H2O)6]2+[Cd(OH)(H2O)5]++2H+=10－9.0K

ZnO既溶于酸又溶于堿。Zn(OH)2為兩性：Cd(OH)2為堿性：(2)氫氧化物稀酸溶性硫化物的特征反應。為鑒定+2Cd鋅鋇白(立德粉)黃++22

)CdS(s,SHCd+2H+(3)硫化物稀酸不溶性硫化物(4)配合物Zn2+，Cd2+與X-，NH3，CN-形成配合物[Zn(NH3)4]2+，[Cd(NH3)4]2+，[Zn(CN)4]2-，[Cd(CN)4]2-，[CdCl4]2-等。

特點：配位數(shù)為4，穩(wěn)定，四面體構型，多為無色。Cd2+的配合物相對Zn2+的同配體配合物穩(wěn)定。例如：F-Cl-Br-I-lg

f1K0.730.43-0.60<-1Zn2+lg

f1K0.461.951.752.10Cd2+(5)Zn2+的鑒定（堿性條件）二苯硫腙(CCl4溶液)綠色粉紅色(水層)上棕色(CCl4層)下21Hg(Ⅰ)的化合物：

Hg2Cl2，Hg2(NO3)2，氯化亞汞(甘汞)硝酸亞汞難溶于水易溶于水2.汞的化合物(2)Hg(Ⅱ)的化合物：

HgCl2，Hg(NO3)2，HgO

氯化汞(升汞)硝酸汞氧化汞直線形共價分子易溶于水400℃分解為劇毒Hg和O2

劇毒229pm229pm

與S2-的反應

與OH-的反應(3)汞的重要反應Hg2+0.9083VHg22+0.7955VHgHgS-0.758VHg2S-0.598VHgHg(I)

形成沉淀或配合物時歧化。氨基氯化汞

與NH3的反應-4232ClNHHgCl(s,白)NH2NHHgCl

++++2433223Cl])[Hg(NH2NH]Cl)[Hg(NH+NH4ClHgCl2+2NH3

[

Hg(NH3)2]Cl2]NH4Cl加有利于平衡右移4-24NHNesslerHgI

+試劑的主要成分，用于鑒定為-I

與I-的反應2-2)(s,HgI2IHg

++金紅色+-24-2)(aq,HgI2IHgI

無色222-22HgHgI)(s,IHg2IHg

+++草綠色2-O3H7I++2--244)I(s,NH

HgHg

4OH]2[HgINH+++紅棕色O反之：可利用HgCl2鑒定Sn2+Hg2+的鑒定)(aq,Hg(SCN)2SCNHg(SCN)-24-2無色+(s)Hg(SCN)2SCNHg

2-2++

與SCN-的反應HgS：

=1.6×10-52HgS的溶解(4)汞的配合物[Hg(SCN)4]2-，[Hg(NH3)4]2+，[HgI4]2-，[HgCl4]2-等。特點：配位數(shù)多為4，反磁性。f1K和較接近，它們比，大得多。f2Kf3Kf4K

[HgCl4]2-106.74106.48100.85101.00

f1Kf2Kf3Kf4K賣油翁下課了，回顧學習一個小故事吧！學習目標1、復述故事，深入理解文章內(nèi)容，初步把握人物形象。2、學會利