山東省濟(jì)寧市2022年高考模擬考試化學(xué)試題

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-lBe-9B-llC-12N-140-16F-19K-39

Mn-55

一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。

1.2022年2月進(jìn)行的北京冬奧會(huì)盡顯化學(xué)高科技，下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是

A.“飛揚(yáng)”火炬外殼是用密度小且耐高溫的碳纖維與高性能樹脂做成的復(fù)合材料，碳纖維是新型無機(jī)非金

屬材料

B.“戰(zhàn)袍”利用黑科技——石墨烯發(fā)熱材料進(jìn)行加熱保暖，石墨烯是有機(jī)高分子材料

C.本屆冬奧會(huì)使用氫燃料，有利于實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”

D.“防切割競(jìng)賽服”里面的“剪切增稠液體”是由聚乙二醇和硅微粒加工而成，其中聚乙二醇是由乙二醇

經(jīng)過縮聚反應(yīng)制得

【1題答案】

【答案】B

【解析】

【詳解】A.由碳纖維與高性能樹脂兩種材料組成的材料稱之為復(fù)合材料，碳纖維是新型無機(jī)非金屬材料,

A正確；

B.石墨烯是一種碳的新型單質(zhì)，不屬于有機(jī)高分子材料，屬于新型無機(jī)非金屬材料，B錯(cuò)誤；

C.本屆冬奧會(huì)使用氫燃料，減少CO2排放，故有利于實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”，C正確；

D.“防切割競(jìng)賽服”里面的“剪切增稠液體”是由聚乙二醇和硅微粒加工而成，其中聚乙二醇是由乙二

醇經(jīng)過縮聚反應(yīng)制得，D正確；

故答案為：B。

2.腺喋吟核甘是生產(chǎn)核酸類藥物的中間體，結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是

A.腺噂吟核昔單體發(fā)生縮聚反應(yīng)可以生成核酸

B.該化合物不能發(fā)生水解反應(yīng)

C.核磁共振氫譜有9組峰

D.該化合物中含有4個(gè)手性碳原子

【2題答案】

【答案】D

【解析】

【分析】根據(jù)有機(jī)物含有的官能團(tuán)進(jìn)行判斷反應(yīng)類型，磷酸和氨基可以發(fā)生縮聚形成核酸，根據(jù)酸鍵、羥基、

氨基的性質(zhì)進(jìn)行判斷：手性碳原子利用對(duì)?稱性進(jìn)行判斷。

【詳解】A.腺喋聆核甘沒有磷酸基，不能與氨基發(fā)生反應(yīng)生成核酸，故A錯(cuò)誤；

B.該有機(jī)物中含有酸鍵，在一定條件下能發(fā)生水解，故B錯(cuò)誤；

C.根據(jù)等效氮判斷方法，該有機(jī)物含有11組氫原子，有11組峰，故C錯(cuò)誤；

D.根據(jù)碳原子接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的是手性碳原子進(jìn)行判斷，含氧環(huán)中的4個(gè)碳原子是手性碳原

子，故D正確；

故選Do

【點(diǎn)睛】此題考查有機(jī)物中的官能團(tuán)的判斷及性質(zhì)，利用官能團(tuán)判斷有機(jī)物可能發(fā)生的性質(zhì)，利用結(jié)構(gòu)判

斷是否是手性碳原子。

3.W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，W位于s區(qū)，并且和X、Y、Z分別形成原子個(gè)數(shù)為

4、3、2的18e-分子A、B、C,常溫下A呈液態(tài)。下列說法錯(cuò)誤的是

A.由W、X、Z三種元素組成的化合物酸性比WZ弱

B.元素Y的第一電離能小于同周期相鄰兩種元素

C.原子半徑：W<X<Z<Y

D.元素X的一種單質(zhì)可用于自來水的殺菌消毒

【3題答案】

【答案】A

【解析】

【分析】由題干信息可知，W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，W位于s區(qū)，并且和X、Y、

Z分別形成原子個(gè)數(shù)為4、3、2的18e-分子A、B、C,常溫下A呈液態(tài)，則A為H2O2,則W為H,X為

0,Y為S,Z為CLB為H2S,C為HCL據(jù)此分析解題。

【詳解】A.W、X、Z三種元素分別為H、0、CL組成的化合物可能是HC1O、HC102,HCIO3、HCIO4等，

WZ即HCI,HC10的酸性比HC1弱，而HCI04的酸性比HC1強(qiáng)，A錯(cuò)誤；

B.Y為S：同一周期，從左到右，元素的第一電離能依次增加，但是HA族和VA族的元素的第一電離能

均高于其相鄰的元素，故第一電離能：S<p,S<C1,B正確；

C.W為H,X為0,Y為S,Z為Cl,則原子半徑S>C1>O>H,即WVXVZVY,C正確;

D.X為O,0的一種單質(zhì)O3具有強(qiáng)氧化性，可用于自來水的殺菌消毒，D正確；

故答案為A。

4.關(guān)于下列儀器使用的說法正確的是

一

三

二

?

二

I

I-

I

一

三

I二

?a

三

②(⑤

A.①③⑥可用作反應(yīng)容器B.③④⑤常用于物質(zhì)分離

C.②③使用前必須先檢查是否漏水D.①②⑥用酒精燈加熱時(shí)必須加石棉網(wǎng)

【4題答案】

【答案】C

【解析】

【分析】由題干圖示儀器可知，①為圓底燒瓶、②是容量瓶、③為分液漏斗、④為量筒、⑤為普通漏斗、⑥

為錐形瓶，據(jù)此分析解題。

【詳解】A.圓底燒瓶、錐形瓶可作為反應(yīng)器，但分液漏斗不能作為反應(yīng)器，A錯(cuò)誤；

B.③分液漏斗進(jìn)行分液操作，⑤普通漏斗進(jìn)行過濾操作，但④量筒不能用于物質(zhì)分離，B錯(cuò)誤；

C.②容量瓶和③分液漏斗使用前必須先檢查是否漏水，C正確；

D.①圓底燒瓶和⑥錐形瓶用酒精燈加熱時(shí)必須加石棉網(wǎng)，而②容量瓶不能加熱，D錯(cuò)誤；

故答案為：Co

5.已知Pb2O3與HNO3溶液發(fā)生反應(yīng)I:Pb2O3+2HNO,=Pb（NO3）2+PbO2J+H2O,PbO2與酸

化的MnSC>4溶液發(fā)生反應(yīng)H：5PbO2+2MnSO4+3H2SO4=2HMnO4+5PbSO4+2H2O,下列說法

正確的是

A.在反應(yīng)I中，Pb?O3既是氧化劑，又是還原劑

B.Pb?。?與鹽酸反應(yīng)：Pb2O3+2HC1=PbCl2+PbO2I+H2O

C.PbO與HN。?溶液反應(yīng)：PbO+2HNO3=Pb(NO3)2+H2O

D.由反應(yīng)I、n可知氧化性：HNO3>PbO,>HMnO4

【5題答案】

【答案】C

【解析】

【分析】鉛元素沒有+3價(jià)，故反應(yīng)I不是氧化還原反應(yīng)，可以由反應(yīng)H推出氧化性順序?yàn)椋篜bO2>MnO；,

以此解題。

【詳解】A.鉛元素沒有+3價(jià)，Pb2O3中一個(gè)Pb顯+2價(jià)，另一個(gè)顯+4價(jià)，反應(yīng)

Pb2O3+2HNO3=Pb（NO3）2+PbO2+H2O,不氧化還原反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.據(jù)反應(yīng)H可知氧化性PbC^MnO：,而酸性條件下MnO:能將HC1氧化成CL,則+4價(jià)Pb也能將HC1

氧化成Cb,B錯(cuò)誤；

C.根據(jù)反應(yīng)I可得硝酸不能將Pb氧化成+4價(jià)，故反應(yīng)后Pb還是+2價(jià)，C正確；

D.反應(yīng)I不是氧化還原反應(yīng)，無法由反應(yīng)I得出氧化性：HNO,>PbO2,D錯(cuò)誤；

故選C。

6.中國科學(xué)家研究由二氧化碳人工合成淀粉被國際學(xué)術(shù)界認(rèn)為是影響世界的重大顛覆性技術(shù)，這一成果

2021年9月24日在國際學(xué)術(shù)期刊《科學(xué)》發(fā)表，下圖為人工合成淀粉的部分步驟。下列說法錯(cuò)誤的是

A.步驟①中每產(chǎn)生ImolH?。轉(zhuǎn)移6moi片

B.步驟②中每產(chǎn)生Imol甲醛需外界補(bǔ)充ImolH2O2

C.步驟③中發(fā)生了加成反應(yīng)

D.化合物D中sp3雜化的中心原子數(shù)與沖2雜化的中心原子數(shù)之比為2：1

【6題答案】

【答案】D

【解析】

【詳解】A.步驟①中氫氣是還原劑，消耗3moi氫氣產(chǎn)生Imol水，所以每產(chǎn)生Imol凡0轉(zhuǎn)移6moi右，

A正確；

B.步驟②的方程式為CH3OH+O2fHeHO+H2O2,由于2moi雙氧水才能產(chǎn)生Imol氧氣，所以每產(chǎn)生Imol

甲醛需外界補(bǔ)充ImolH?。？，B正確；

C.步驟③中3分子甲醛之間發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2coeH2OH,C正確；

D.化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2coeH?OH,其中羥基中氧原子和飽和碳原子為sp'雜化，碳氧雙鍵中

的碳原子是sp?雜化，因此sp?雜化的中心原子數(shù)與spz雜化的中心原子數(shù)之比為4：1,D錯(cuò)誤；

答案選D。

7.5-氨基四哇硝酸鹽受熱迅速生成以N2為主的環(huán)境友好型氣體，并放出大量的熱，是制造HTPB火箭推

進(jìn)劑的重要原料，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，其中五元環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，卜列說法正確的是

N

H

U

NNH2NO;

N”

H」

A.基態(tài)N原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有3種

B.陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形

C.該化合物中五元環(huán)上的5個(gè)原子的雜化方式都相同

D.該化合物因存在類似于苯分子的大兀鍵，所以非常穩(wěn)定

【7題答案】

【答案】D

【解析】

【詳解】A.已知N為7號(hào)元素，其原子核外有7個(gè)電子，根據(jù)鮑利不相容原理可知，基態(tài)N原子核外電子

的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有7種，A錯(cuò)誤；

B.陰離子即NO；,NO3中心原子N原子周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：3+1?+1-3?=3,故其空間構(gòu)型為平

面三角形，B錯(cuò)誤；

C.由題干圖示結(jié)構(gòu)可知，該化合物中五元環(huán)上以雙鍵連接的氮原子和碳原子均為sp2雜化，以單鍵連接的

氮原子以sp3雜化，故它們的雜化方式不相同，C錯(cuò)誤；

D.該化合物因存在類似于苯分子的大兀鍵，所以非常穩(wěn)定，D正確；

故答案為：D。

8.一種以銀電極廢料（含Ni以及少量AL。.?、FqO、和不溶性雜質(zhì)）為原料制備NiOOH的過程可表示為:

稀硫酸KC10溶液

鎮(zhèn)電極廢料------“酸浸——除雜-------H氧化-------NiOOH

“酸浸”后溶液中的金屬離子除N戶外還有少量的A產(chǎn)和Fe?+等，下列說法錯(cuò)誤的是

A.氧化性：Fe3+>Ni2+

B.除雜過程僅為過濾操作

C.氧化過程中每生成ImolNiOOH消耗2moiOFT

D.工業(yè)上也可電解堿性Ni(OH)2懸濁液制備NiOOH,加入一定量的KC1有助于提高生產(chǎn)效率

【8題答案】

【答案】B

【解析】

【分析】銀電極廢料(含Ni以及少量ALO3、FeQs和不溶性雜質(zhì))經(jīng)過“酸浸”后，得到Ni?+和少量的A產(chǎn)

和Fe?+等，調(diào)節(jié)pH,將A產(chǎn)和Fe?+轉(zhuǎn)化為沉淀，再過濾除去不溶性雜質(zhì)，則濾液中含有Ni?+,Ni?+經(jīng)過

KC1O的氧化，得到NiOOH,據(jù)此分析作答。

【詳解】A.“酸浸”后溶液中的金屬離子除Ni?+外還有少量的AP+和Fe?+等，則發(fā)生反應(yīng)：

Ni+2Fe3+=2Fe?++Ni2+,則氧化性：Fe3+>Ni2+.A項(xiàng)正確；

B.除雜過程包括：調(diào)節(jié)pH,將AP+和Fe?+轉(zhuǎn)化為沉淀，再過濾除去不溶性雜質(zhì)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.Ni?+經(jīng)過KC1O的氧化，得至UNiOOH,離子方程式為：

2+

2Ni+C10-+4OH=2NiOOHJ+Cr+H2O，則氧化過程中每生成ImolNiOOH消耗2moiOH--C

項(xiàng)正確；

D.電解堿性Ni(OHh懸濁液制備NiOOH,陽極反應(yīng)為：Ni(OH)2-e-+OH=NiOOH+H2O,若加

入一定量的KC1,氯離子在陽極上失電子變?yōu)槁葰猓葰庠趬A性條件下生成CKT，C1CT將Ni(OH)2氧

化為NiOOH,有助于提高生產(chǎn)效率，D項(xiàng)正確；

答案選B。

9.某同學(xué)進(jìn)行配制一定物質(zhì)的量濃度稀硫酸實(shí)驗(yàn)，操作如下：計(jì)算后用10mL量筒量取5.4mL濃硫酸；將

其沿小燒杯壁緩緩倒入蒸儲(chǔ)水中，用玻璃棒不斷攪拌；將稀釋后的溶液用玻璃棒引流轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶

中；用蒸鏘水洗滌量簡(jiǎn)、燒杯和玻璃棒2-3次，并將洗滌液轉(zhuǎn)移入容量瓶；振蕩搖勻；繼續(xù)加蒸儲(chǔ)水至離

刻度線l-2cm處，改用膠頭滴管滴加，直至凹液面最低處與刻度線相平；蓋上玻璃塞，左手掌心拖住瓶

底，右手食指緊按住玻璃塞，其余四指輕攏瓶頸，進(jìn)行上下顛倒搖勻；把溶液倒入試劑瓶，貼好標(biāo)簽。實(shí)

驗(yàn)中存在的錯(cuò)誤有幾處

A.1B.2C.3D.4

【9題答案】

【答案】B

【解析】

【詳解】濃硫酸稀釋后，冷卻到室溫，再轉(zhuǎn)移到容量瓶中；不能用蒸儲(chǔ)水洗滌量筒；實(shí)驗(yàn)中存在的錯(cuò)誤有2

處，故選B。

10.下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象及所得結(jié)論均正確的是

選

實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論

項(xiàng)

向苯和液浪的混合物中加入鐵粉，將產(chǎn)生的氣有淡黃色沉苯與B「2發(fā)生取

A

體通入硝酸銀溶液中淀生成代反應(yīng)

常溫下，用pH計(jì)測(cè)得Mg(OH)飽和溶液pH

2金屬性：Mg>

Ba>b

值為a,Al(OH)3飽和溶液pH值為bAl

向盛有CH3cH?Br中的試管中加入NaOH的乙

KMnO4溶CH3CH2Br發(fā)

C醇溶液，然后加熱，產(chǎn)生的氣體通入盛有酸性

液紫色褪去生消去反應(yīng)

KMnC)4溶液的試管中

向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先

A、B都顯深A(yù)、B中含有相

D生成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)添加氨水，沉淀溶解得到

藍(lán)色同的配離子

溶液A：繼續(xù)加乙醇，析出晶體B

A.AB.BC.CD.D

【10題答案】

【答案】D

【解析】

【詳解】A.向苯和液澳的混合物中加入鐵粉，將產(chǎn)生的氣體通入硝酸銀溶液中一段時(shí)間后，可看到淡黃色

沉淀生成，可能發(fā)生了取代反應(yīng)生成了HBr,還可能為揮發(fā)的浪，與硝酸銀反應(yīng)生成澳化銀沉淀，結(jié)果不確

定，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.Mg(OH)2和Al(OH)3飽和溶液的濃度不同，不能由pH比較堿性及金屬性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.乙醇易揮發(fā)，揮發(fā)出的乙醇也能使酸性KMnOq溶液褪色，所以由酸性KMnOg溶液褪色不能證明有

乙烯生成，也就不能證明發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先生成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)添加氨水，沉淀溶解得到溶液A,

A為[CU(NH3)4丁，乙醇屬于有機(jī)物，加入后減小了溶劑的極性，降低了[CU(NH3)4]SC)4的溶解度，

導(dǎo)致結(jié)晶析出，則A、B中含有相同的配離子，D項(xiàng)正確；

答案選D。

二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要

求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。

11.1,5-戊二胺是生產(chǎn)新型聚酰胺產(chǎn)品的重要原料。利用雙極膜(BPM,在直流

電場(chǎng)的作用下，雙極膜復(fù)合層間的H?O解離成H-和OFT,可透過相應(yīng)的離子交換膜)電滲析產(chǎn)堿技術(shù)可

將生物發(fā)酵液中的1,5-戊二胺硫酸鹽(含和SO/)轉(zhuǎn)換為1,5-戊二胺，實(shí)現(xiàn)無

害化提取，工作原理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是

Na2SO4H2SO^^^Na2sO4

A.m為陽離子交換膜、n為陰離子交換膜

B.電解過程中，圖中兩處Na2so4溶液的溶質(zhì)種類和物質(zhì)的量均不變

C.a極區(qū)產(chǎn)生22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體，理論上產(chǎn)生2moi1,5-戊二胺

D.該技術(shù)實(shí)現(xiàn)了酸性和堿性物質(zhì)的同時(shí)生產(chǎn)

【11題答案】

【答案】A

【解析】

【詳解】A.由題意可知生物發(fā)酵液中的應(yīng)透過n膜進(jìn)入產(chǎn)品室中與氫氧根離子反

應(yīng)生成因此n膜為陽離子交換膜，生物發(fā)酵液中的SO；透過m膜進(jìn)入左側(cè)與

BPM雙極膜生成的氫離子結(jié)合生成硫酸，因此m膜應(yīng)為陰離子交換膜，故A錯(cuò)誤；

B.圖中兩處NazSOq溶液中的陰陽離子進(jìn)不能透過雙極膜，雙極膜中生成得氫離子進(jìn)入右側(cè)，在b電極

上得電子生成氫氣，左側(cè)雙極膜生成得氫氧根離子進(jìn)入左側(cè)，在a極上失電子生成氧氣和水，因此溶質(zhì)種

類和物質(zhì)的量均不變故B正確；

C.a極上發(fā)生反應(yīng)：4OH-4e=O2T+2H2O,產(chǎn)生22.4L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）氣體時(shí)轉(zhuǎn)移的電子為4mol,同時(shí)進(jìn)

入產(chǎn)品室中的氫氧根離子數(shù)為4mol,Z3N八'/+20H=,消耗

4moiOH-產(chǎn)生的1,5-戊二胺為2moi，故C正確；

D.該技術(shù)同時(shí)得到了硫酸和1,5-戊二胺實(shí)現(xiàn)了酸性和堿性物質(zhì)的同時(shí)生產(chǎn)，故D正確；

故選：Ao

12.鋰電池有廣闊的應(yīng)用前景。用“循環(huán)電沉積”法處理某種鋰電池的過程中，Li2cO3和C在MoS?的

催化作用下發(fā)生電極反應(yīng)，反應(yīng)歷程中的能量變化如圖。下列說法正確的是

kJ/mol"1

?-Co-O?-e"—MOS2

反應(yīng)歷程

A.此反應(yīng)在電解池的陰極發(fā)生

B.反應(yīng)歷程中存在碳碳鍵、碳氧鍵斷裂和形成

C.該電極反應(yīng)總歷程每生成Imol氣體產(chǎn)物，電極上轉(zhuǎn)移2moie-

D.此歷程中發(fā)生了反應(yīng)CO：+C—2e-=CC）2+CO

【12題答案】

【答案】BD

【解析】

【分析】由題干反應(yīng)歷程圖可知，該過程的總反應(yīng)方程式為：2CO；+C-4e=3CO2,據(jù)此分析解題。

【詳解】A.由分析可知，此反應(yīng)為2cO；-+C-4e-=3CC）2,是一個(gè)氧化反應(yīng)，故應(yīng)該在電解池的陽極上發(fā)

生，A錯(cuò)誤；

B.由題干反應(yīng)歷程圖可知，反應(yīng)歷程中存在碳碳鍵、碳氧鍵的斷裂和形成，B正確：

C.由分析可知，該電極反應(yīng)總歷程的總反應(yīng)為：2co；+O4e=3C02,故每生成Imol氣體產(chǎn)物，電極

4

上轉(zhuǎn)移一mole,C錯(cuò)誤；

3

D.由題干反應(yīng)歷程圖可知，此歷程中第一階段發(fā)生了反應(yīng)CO：+C—2e.=（202+CO,D正確；

故答案為：BD。

13.在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行鐵粉和硫粉混合加熱的實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)物又進(jìn)行了系列實(shí)驗(yàn)，流程如下。下列說法正確的是

稀硫酸

氣體C—＞濃硫酸一A氣體D

沉淀F

A.氣體A和D含有同一物質(zhì)，且均為氧化產(chǎn)物

B.硫元素至少參加了3個(gè)氧化還原反應(yīng)

C.沉淀F可以和NaOH溶液在加熱的條件下反應(yīng)

D.若固體B中加濃硫酸，發(fā)生反應(yīng)時(shí)被氧化的和被還原的均為同一種元素

【13題答案】

【答案】BC

【解析】

【分析】首先鐵粉和硫粉反應(yīng)生成FeS,S和Ch反應(yīng)生成S02,FeS與稀硫酸反應(yīng)生成FeSCU和H2S,H2s

和H2so4（濃）反應(yīng)生成S、SO2和H2O,據(jù)此分析回答問題。

【詳解】A.由以上分析可知，氣體A中S02是氧化產(chǎn)物，氣體D中SO2是還原產(chǎn)物，A錯(cuò)誤；

B.由以上分析可知，鐵粉和硫粉反應(yīng)生成FeS,S和O2反應(yīng)生成SO2,H2s和H2s0式濃）反應(yīng)生成S、S02

和H2O,反應(yīng)中S元素化合價(jià)都發(fā)生改變，故硫元素至少參加了3個(gè)氧化還原反應(yīng)，B正確；

C.沉淀F是S,S與NaOH加熱條件下反應(yīng)生成Na?S、Na2sO3和H2O,C正確；

D.固體B為FeS,FeS和濃硫酸反應(yīng)生成Fe2（SO4）3、S、SO2和H2O,其中被氧化的元素為Fe和S,被還

原的元素為S,故發(fā)生反應(yīng)時(shí)被氧化的和被還原的均不為同一種元素，D錯(cuò)誤；

故選BCo

14.Boger毗咤合成反應(yīng)是指1,2,4-三詠和親雙烯體在四氫口比咯的催化作用下，經(jīng)雜原子Diels-Alder反應(yīng)

下列說法錯(cuò)誤的是

A.步驟1,3為加成反應(yīng)B.步驟2,4,5為消去反應(yīng)

C.步驟1的產(chǎn)物中有1個(gè)手性碳原子D.步驟5的產(chǎn)物中最多有5個(gè)碳原子共平面

【14題答案】

【答案】CD

【解析】

【詳解】A.步驟1,3均存在雙鍵的斷裂，則均為加成反應(yīng)，A項(xiàng)正確;

B.步驟2,4,5均為一個(gè)有機(jī)物反應(yīng)后生成兩個(gè)物質(zhì)，則均為消去反應(yīng)，B項(xiàng)正確;

,其中有4個(gè)手性碳原子，C項(xiàng)錯(cuò)誤;

D.毗陡為平面結(jié)構(gòu)，環(huán)上連的碳也共平面，則步驟5的產(chǎn)物中最多有7個(gè)碳原子共平面，D項(xiàng)錯(cuò)誤;

答案選CD。

c(HX)

15.25℃時(shí),用NaOH溶液分別滴定HX,CuSCU、FeSCU三種溶液，pM=-lgM[M表示c<Cu2+)s

c(X-)

c(HX)

c(Fe2+)]等]隨pH變化關(guān)系如圖所示，其中③的M代表FTV。已知Ksp[Cu(OH)2]VKsp[Fe(OH)2],下列有

c(X)

關(guān)分析正確的是

pH

A.①代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系

B.Ksp[Cu(0H)2]=10"9.6

C.a點(diǎn)時(shí)，③中c(H+)與②中c(M)關(guān)系為：C(H+)=10%(M)

D.Fe(OH)2、Cu(OH)2固體均易溶解于HX溶液

【15題答案】

【答案】BC

【解析】

【分析】由題干信息可知，K.p[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],加堿后溶液中C#+先沉淀，F(xiàn)e2+后沉淀，即①代表

滴定CuSO4溶液的變化關(guān)系，②代表滴定FeSCU溶液的變化關(guān)系，③表示P黑號(hào)，pc(Cu2+)=0時(shí)，c(CM+)=l

c(X)

9898196(,4652

mol/L,pH=4.2,c(OH)=10'-moVL,^sp[Cu(OH)2]=lx(10'-)^IO'-,同理，/Csp[FeSO4]=1x(10-->)=1O-

巴據(jù)此分析解題。

【詳解】A.由分析可知，①代表滴定CuSCU溶液的變化關(guān)系，②代表滴定FeS04溶液的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤；

]0-14

B.25℃時(shí)pc(Cu2+)=0時(shí)，c(Cu2+)=lmol/L,pH=4.2,c(OH)=-----mol/L=10'98mol/L,

10”

982196

/Csp[Cu(OH)2]=lx(10-)=10-,B正確；

c(HX)

C.PF=0時(shí)，pH=5.0,c(H+)=10-5mol/L,此時(shí)HX的電離平衡常數(shù)為Ka二

c(X77)T

c(H)/c、(X，氣Q[+)=]0fmol/L,a點(diǎn)時(shí)c(Fe2+)=-7^-7，在該溫度下Ka=

c(HX)c(X)

),c、(X)=10-5mo]/L,cJ?="H'=c(Fe")，所以c(H+)=10-5c(Fe2+),即c(H+)=10-5c(M),C

c(HX)c(X')Ka

正確；

2+

D.Fe(OH)2+2HX^Fe+2X+2H2O,反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=

c(Fe").c2(X)=c(Fe2+).c2(T)=人/Fe(OH/?K：=心…*(武產(chǎn)二段

C2(HX)C2(HX)C2(0HJ-C2(F)(10”

2+

同理，CU(OH)2+2HX^CU+2X+2H2O反應(yīng)的平衡常數(shù)為K'=

K[Cu(OH),].K21OH9-6x(1O'S)2,

H6R

——L—-=—/inlv=10',Fe(OH)2固體易溶解HX溶液，而Cu(OH)2難溶于HX，D錯(cuò)

Kj(1011)

誤；

故合理選項(xiàng)是BC。

三、非選擇題：本題共5小題，共60分。

16.光電材料［氟代硼被酸鉀晶體（KBezBO,耳）等］是目前科學(xué)家特別關(guān)注的材料。其結(jié)構(gòu)如圖，其中氧原

子已省略，圖中的原子分別位于立方體的頂點(diǎn)、棱及面上，可由BeO、KBF4和B2O?在一定條件下制

得，同時(shí)放出B鳥氣體。

（1）基態(tài)B原子中有種能量不同的電子，存在未成對(duì)電子的能級(jí)電子云空間有種伸展方

向。

（2）KBezB。、鳥結(jié)構(gòu)圖中X表示（填元素符號(hào)），組成元素中非金屬元素的電負(fù)性由強(qiáng)到弱的順

序?yàn)椋ㄌ钤胤?hào)）；BF；中B原子的雜化方式為，已知苯分子中含有大兀鍵，可記為企

（右下角“6”表示6個(gè)原子，右上角“6”表示6個(gè)共用電子），實(shí)驗(yàn)測(cè)得BF,分子中B-F鍵的鍵長(zhǎng)遠(yuǎn)小于二者原

子半徑之和，所以BF3分子中存在大兀鍵，可表示為一

（3）已知鹵化物的水解機(jī)理分親核水解和親電水解。發(fā)生親核水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子具有3+和有空

的價(jià)軌道；發(fā)生親電水解的結(jié)構(gòu)條件：中心原子有孤對(duì)電子，接受H2。的H*進(jìn)攻。則NCk發(fā)生水解的

產(chǎn)物是—

（4）已知KBezBOag結(jié)構(gòu)圖中，X-Y的鍵長(zhǎng)為r,a、b原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為則

c原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,若立方體邊長(zhǎng)分別為m,m,n（單位為pm）,則該晶體的密度為—

g-cm-3（列出計(jì)算式）。

【16題答案】

【答案】(1)①.3②.3

(2)①.Be②.F>O>B③.sp*23④.兀:

(3)NH3,HC1O

,、f,,5n-6r)308

(4)①.IJ,——②.―—

I6n)mnx10」治

【解析】

【小問1詳解】

基態(tài)B原子的核外電子排布式為Is22s22plIs、2s、2P能量不同，則有3種能量不同的電子；2P能級(jí)存在

未成對(duì)電子，p能級(jí)電子云空間有3種伸展方向；答案為：3；3。

【小問2詳解】

已知圖中的原子分別位于立方體的頂點(diǎn)、棱及面上，根據(jù)“均攤法”，K：8x1+2x1=2,X：8xi+4x1=4,

8242

Y：8x-+4x—=4,Z：4x-+2x—=2,結(jié)合化學(xué)式KBezBChF2,原子半徑：Be>B>F,故圖中X表示Be,

4242

Y表示F,Z表示B；B、O、F為非金屬元素，三者處于第二周期，同周期從左到右元素的電負(fù)性逐漸增大，

則電負(fù)性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镕>O>B；B耳中中心原子B上的孤電子對(duì)數(shù)為L(zhǎng)x(3+l-4xl)=0,◎鍵電子

2

對(duì)數(shù)為4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為0+4=4,故B原子采取sp3雜化；B原子最外層有3個(gè)電子，F(xiàn)原子最外層有7個(gè)

電子，BF3中中心原子B上的孤電子對(duì)數(shù)為L(zhǎng)x(3-3xl)=0,◎鍵電子對(duì)數(shù)為3,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為0+3=3,

2

B原子采取sp2雜化，1個(gè)B原子與3個(gè)F原子之間形成3個(gè)。鍵，B原子未參與雜化的p軌道上沒有電子，

1個(gè)B原子和3個(gè)F原子形成大兀鍵，B原子不提供電子，每個(gè)F原子提供2個(gè)電子，故BF3分子中存在的

大兀鍵表示為兀；；答案為：Be；F>O>B；sp'；兀：。

【小問3詳解】

NC13中中心原子N上的孤電子對(duì)數(shù)為‘X(5-3x1)=1,根據(jù)“中心原子有孤對(duì)電子，接受H2O的H+進(jìn)攻”，

2

貝IINC”水解生成NH3和HC1O；答案為：NH3、HC1O。

【小問4詳解】

結(jié)合(2),Be—F的鍵長(zhǎng)為r,a、b原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為［1,0,［)、(0,0,；),c原子所在邊的邊長(zhǎng)為n,

則c原子與處于同一條棱的下底面K的距離為生-r=f,故c原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為*如］；晶胞的

66I6nJ

2x154308308

體積為m2nxlO-30cm3,結(jié)合(2)的分析，1個(gè)晶胞的質(zhì)量為一--g=7廠g,該晶體的密度為+

NA3心

308(5n-6rA308

(m2nX13W)=2g/cm3；23

°-mnxlO--7VA答案沏mnxlO->A0

18.一種制取電池級(jí)二氧化鎰的工藝流程如下圖：

回答下列問題：

(1)“浸取”過程有硫單質(zhì)生成，寫出該過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(2)“氧化i"過程軟鎰礦的作用是。“氧化ii”過程中，將Mn(II)轉(zhuǎn)化為Mn(IV)的最適宜氧化劑是

(填標(biāo)號(hào))。

a.H2O2b.KC1O3C.Cl,

(3)工業(yè)上煨燒硫鐵礦產(chǎn)生的SO2氣體可以用石灰乳吸收。常溫下，測(cè)得CaSC)3與水形成的濁液pH為

9,若忽略SO；的第二步水解，則Ksp(CaSC)3)=(保留三位有效數(shù)字)[已知：室溫下亞硫酸

(H2so3)的電離平衡常數(shù)Kal=1.4x10-2,/2=6.0x10-8]

(4)“沉鋪”過程Ml?+轉(zhuǎn)化為MnCC>3的離子方程式為。在一定空氣流速下，相同時(shí)間內(nèi)“焙燒”

MnC03,產(chǎn)物中不同價(jià)態(tài)Mn的占比隨熱解溫度的變化如圖?！氨簾边^程中涉及如下化學(xué)反應(yīng)：

①M(fèi)nCC）3（s）=MnO（s）+CO2（g）

②4MnO（s）+C）2（g）B2Mn2O3（s）AH<0

③4Mn2O3（s）+O2（g）=4MnC）2（g）AH<0

為了增大產(chǎn)物中MnO?的占比，可以采用的措施是(答出兩條)。將制備獲得的電池級(jí)二氧化鎰?dòng)糜?/p>

構(gòu)建水系鋅鎬電池，其工作原理為：%Zn+Zn05_AMnO2-nH2O,-g1-'Zn05MnO2-?H2O,放電時(shí)正

極的電極反應(yīng)式為。

(5)用氧化還原法測(cè)定Mn。2純品純度(雜質(zhì)不參與下列反應(yīng))：稱取MnC>2樣品0.1000g,試樣經(jīng)過過氧

化鈉堿熔后，得到MnOj溶液，配成溶液經(jīng)加熱煮沸除去過氧化物，酸化溶液，此時(shí)MnOj歧化為

MnO；和MM)?,過濾除去Mn。？，用O.lOOOmol.I^Fe?+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定MnO：,用去37.00mL,則樣品

中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(保留3位有效數(shù)字)。

【18題答案】

【答案】(1)3MnO?，+2FeS,+6H3SO4—3MnSO4+Fe,(SO=\+4s+6H,O

(2)①.將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子②.a

⑶3.66xlO-7

(4)①.Mn2++HCO]+NH3-H2O=MnCO3J+NHI+H?。②.控制溫度在450℃左右、增

2

大空氣的流速(§).Zn05,vMnO2nH2O+xZn^+2xe~=Zn05MnO2-/?H2O

(5)96.6%

【解析】

【分析】硫鐵礦和軟鎰礦一起用硫酸酸浸，浸取液中的Fe2+用少量MnCh氧化為Fe",再調(diào)節(jié)溶液的pH除

去Fe3+。除鐵后的溶液加NH4HCO3和氨水沉鎬，得到MnCCh后煨燒，得至UMnCh粗品，再將其中存在的+2

價(jià)鐳氧化為MnCh,過濾、洗滌、干燥得到MnCh純品。

【小問1詳解】

“浸取”過程中FeS2中的硫元素被MnCh氧化為硫單質(zhì)，該過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

3MnO2+2FeS2+6H2sOq=3MnSO4+Fe2(SO4)3+4S+6H2O?

【小問2詳解】

“氧化i”過程軟鐳礦的作用是將溶液中可能存在的Fe2+氧化為Fe3+便于除去。H2O2為綠色氧化劑，其還原

產(chǎn)物為水，無污染，所以“氧化ii”過程中，將Mn(H)轉(zhuǎn)化為Mn(W)的最適宜氧化劑是H2O2,故選a。

【小問3詳解】

(OH-)c(HSO；)Kw

CaSCh與水形成的濁液pH為9,若忽略SO］的第二步水解，則SO：水解的K^-c"*)

溶液中c(OH)=c(HSO；)=105moi/L,所以“SO：)=6XW4mol/L,根據(jù)元素質(zhì)量守恒，

2+454

c(Ca)=c(SO/)+c(HSO；)=6X10-mol/L+10-mol/L=6.1X10mol/L,貝ijA：sp(CaSO3)=6.1X10-

4mol/LX6X10-4mol/L=3.66x107?

【小問4詳解】

2+

“沉錦”過程中加入NH4HCO3和氨水，將溶液中的Mn轉(zhuǎn)化為MnCCh,離子方程式為：

2+

Mn+HCO；+NH3-H2O=MnC03J+NH：+H2O。從產(chǎn)物中不同價(jià)態(tài)Mn的占比隨熱解溫度的變化

圖可以看出，為了增大產(chǎn)物中MnCh的占比，控制溫度在450℃左右，還可以增大空氣的流速。根據(jù)總反應(yīng)

方程式可知放電時(shí)正極是Zn05_vMnO2-?H2O得到電子轉(zhuǎn)化為Zn05MnO2-〃凡0,電極反應(yīng)式為：

Zn,.MnO,?HH,0+xZn2++2xe-=Zn,.MnO,nHO(.

U.sj—AZLUQsLL9

【小問5詳解】

Mn。?樣品經(jīng)過過氧化鈉堿熔后，得到MnO『溶液，配成溶液經(jīng)加熱煮沸除去過氧化物，酸化溶液，此時(shí)

+

MnOj歧化為MnO；和MnO2,發(fā)生的反應(yīng)為：3MnO；~+4H=2MnO；+MnO,I+2H2O,過濾除去MnO2,

2++3+2+

用O.lOOOmoLLTiFe?+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定MnO「發(fā)生的反應(yīng)為：5Fe+MnO4+8H=5Fe+Mn+4H2O,根據(jù)

反應(yīng)的離子方程式可知，MnCh和Fe2+的物質(zhì)的量之比為3：10,則MnCh的質(zhì)量為0.1000mol/LX0.03700LX

3,八0.09657g

—X87g/mol=0.09657g,則樣品中MnO,的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為——―-X100%=96.6%?

100.1g

20.TiCk是制備鈦及其化合物的重要中間體，可利用下列裝置在實(shí)驗(yàn)室制備TiCL(夾持裝置略去)。

,PdCh溶液

多孔球泡^

E

已知：①PdCl溶液捕獲CO時(shí)生成Pd單質(zhì);

②TiCL能溶于有機(jī)溶劑，遇水會(huì)水解生成難溶于水的物質(zhì)；CCL難溶于水。

回答下列問題:

(1)檢查裝置氣密性后，A裝置中加入的藥品為,管式爐中加入TiC)2和C,先通入N2其目的是

一段時(shí)間后，加熱管式爐，改通C",對(duì)C處逸出的氣體用D、E裝置進(jìn)行后續(xù)處理。D中堿石

灰的作用是,E中反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(2)實(shí)驗(yàn)過程中，產(chǎn)生的高溫氣體在進(jìn)入裝置B之前要進(jìn)行“前期冷卻”,原因是o制得的

TiCl4中常含有少量CCI4,從混合液體中分離出TiCL的操作名稱為。

(3)TiCL是制取航天航空工業(yè)材料——鈦合金的重要原料。某鈦合金的元素還有A1和Si等，已知在常

溫下，鈦是一種耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿的金屬，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)其中的Si元素：。

(4)用TiCl,水解法制備納米Tic)2的工藝流程見下圖，成功的控制水解速率是制備納米TiC)2的前提。

已知：TiOSO4難溶于冷水，在熱水中易水解；TiCl4的水解是由水解、電離、水解三步進(jìn)行(如下)：

①水解：TiC1+H2。=TiOH3++H++4C「

②電離：TiOH3+^TiO2++H+

+

③水解：Ti(y++H20UTiO2+2H

其中①為快反應(yīng)，對(duì)②、③反應(yīng)的影響是,加入硫酸鏤的目的是。

【20題答案】

【答案】(1)①.濃硫酸②.排盡裝置中的空氣，以免干擾實(shí)驗(yàn)③.吸收過量的氯氣以免污染

空氣，同時(shí)防止空氣中水蒸氣進(jìn)入錐形瓶中，引起TiCl4水解④.

PdCl2+CO+H2O=PdJ+CO2+2HCI

(2)①.氣體溫度過高會(huì)導(dǎo)致冷凝管炸裂②.蒸儲(chǔ)

(3)取少量合金樣品于試管中，滴加過量NaOH溶液，振蕩，靜置后取上層清液，再滴入稀鹽酸至過量,

如有沉淀產(chǎn)生且沉淀不完全溶解，則證明樣品中含Si

(4)①.產(chǎn)生H，濃度大，抑制了②③反應(yīng)進(jìn)行②.生成TiOS。4，促進(jìn)了反應(yīng)②的進(jìn)行

【解析】

【分析】本題是以CL、C和TiCh來制備TiCL,的實(shí)驗(yàn)題，由于碳能與。2加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成CO或

CCh干擾實(shí)驗(yàn)，故實(shí)驗(yàn)開始前需通入一段時(shí)間的N2以排空裝置內(nèi)的空氣，且由于TiCk易水解，則制備用的

Cb需干燥，故裝置A為盛有濃硫酸的洗氣瓶，目的是干燥氯氣，防止TiCL,水解，由于反應(yīng)產(chǎn)生高溫的TiCLt

蒸氣，直接用冷凝管冷卻會(huì)導(dǎo)致冷凝管炸裂，則需進(jìn)行“前期冷卻”，B為冷凝管，冷凝TiCL蒸氣，C為

收集TiCL,液體，D中堿石灰可以吸收多余的CL,同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C中以免引起TiCL水解而

影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，E為檢驗(yàn)CO,根據(jù)題干信息可知，CO還原PdCL生成Pd、CO2和HCL則反應(yīng)方程式為:

PdCl2+H2O+CO=Pd+CO2+2HCl,據(jù)此分析解題。

【小問1詳解】

由分析可知，檢查裝置氣密性后，A裝置的作用是干燥氯氣，故其中加入的藥品為濃硫酸，管式爐中加入

「。2和C,由于空氣中的02會(huì)與c反應(yīng)，則先通入N2其目的是排盡裝置中的空氣，以免干擾實(shí)驗(yàn)，一段

時(shí)間后，加熱管式爐，改通CU，對(duì)C處逸出的氣體用D、E裝置進(jìn)行后續(xù)處理，D中堿石灰的作用是吸收

過量的氯氣以免污染空氣，同時(shí)防止空氣中水蒸氣進(jìn)入錐形瓶中，引起TiCL,水解，E中反應(yīng)的化學(xué)方程式

為PdC12+H2O+CO=Pd+CO2+2HCL故答案為：濃硫酸；排盡裝置中的空氣，以免干擾實(shí)驗(yàn)；吸收過量的氯

氣以免污染空氣，同時(shí)防止空氣中水蒸氣進(jìn)入錐形瓶中，引起TiCl,水解；PdCl2+H2O+CO=Pd+CO2+2HCl；

【小問2詳解】

由分析可知，實(shí)驗(yàn)過程中，產(chǎn)生的高溫氣體在進(jìn)入裝置B之前要進(jìn)行“前期冷卻”，原因是氣體溫度過高

會(huì)導(dǎo)致冷凝管炸裂，由題干已知信息②TiCL能溶于有機(jī)溶劑，遇水會(huì)水解生成難溶于水的物質(zhì)：cel,難

溶于水，制得的TiC）中常含有少量CCI4