低品位膠磷礦浮選試驗(yàn)研針對(duì)目前低品位膠磷低品位膠磷礦浮選試驗(yàn)研針對(duì)目前低品位膠磷礦浮選過程中泡沫發(fā)粘、回收率偏低及工藝不夠合理等難題，論文對(duì)低品位膠磷礦進(jìn)行了藥劑組合、浮選新藥劑藝條件及工藝流程的浮選研究，并通過溶液化學(xué)計(jì)算及紅外光譜測(cè)定法系統(tǒng)研究了浮選藥劑與礦物間的作用機(jī)理試驗(yàn)結(jié)果表明，復(fù)合捕收劑用油酸鈉和煤油以質(zhì)量比為2：1為最佳乳比例，其效果優(yōu)于單獨(dú)使用油酸或油酸考察了磨礦細(xì)度及礦漿pH值對(duì)浮選指標(biāo)的影響，結(jié)果表明，最佳細(xì)度為-200目90．03％，礦漿在pH值為9．5左右時(shí)有最佳的浮選指標(biāo)確定了一次粗選，兩次精選作業(yè)的正浮選流程為合理的實(shí)驗(yàn)室工程，常規(guī)調(diào)整劑碳酸鈉和硅酸鈉與新型調(diào)整劑SJ-01和Fs的浮選試驗(yàn)結(jié)對(duì)比表明：精礦品位從29．96％提高到31．17％，產(chǎn)率從43．38％提高到回收率從64．50％提高到81．20％工業(yè)應(yīng)用表明：工業(yè)生產(chǎn)的流程由一次粗選、兩次掃選和六次精業(yè)組成，獲得了成品P：05品位35．98％，產(chǎn)率42．83％，回收率76．48％的良工業(yè)指標(biāo)。與常規(guī)藥劑相比，新藥劑應(yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)后，成品P20。品位提了2．38％，產(chǎn)率提高了5．16％，回收率提高了13．67為了考察新藥劑的適應(yīng)性，本研究同時(shí)將新型調(diào)整劑應(yīng)用到云南昆附近的擦洗尾礦和廣西大新的高硅質(zhì)膠磷礦，試驗(yàn)均獲得了比較理想的選指標(biāo)，說明了新藥劑對(duì)磷礦石具有較好的適應(yīng)性通過紅外光譜測(cè)定以及溶液化學(xué)計(jì)算研究表明：在pH值為9．5中，復(fù)合捕通過紅外光譜測(cè)定以及溶液化學(xué)計(jì)算研究表明：在pH值為9．5中，復(fù)合捕收劑主要以0I一和(01)產(chǎn)的形式存在。0I一與溶液中的Ca“作用成Ca(01)：．附著在膠磷礦的表面而使其變得疏水，吸附是以化學(xué)吸附為由物理吸附和化學(xué)吸附的共同作用的結(jié)果。認(rèn)為調(diào)整劑sJ一01電離出的0H和油酸鈉陰離子的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)不會(huì)影響膠磷礦的浮選。而sJ一01對(duì)膠認(rèn)為這種活化作用是由于油酸鈣比它們的氫氧化物的溶解性低得多的故。抑制劑Na：Si0。在pH值為9．5時(shí)的主要存在形式為HSi03-與HtsiO它們優(yōu)先吸附石英表面，使石英強(qiáng)烈親水而被抑制。對(duì)于抑制劑FS，在值為9．5時(shí)，siF62一占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，其與Na：si03發(fā)生反應(yīng)，促進(jìn)膠態(tài)硅酸生成，加強(qiáng)了膠態(tài)硅酸和HSi03-對(duì)02的抑制效果抑制作用機(jī)浮捕收調(diào)整nTESTOFTHEFL01、GRADErateofonthelowsideofforth processflOW,reagentsnewreagenttests，processconditionandprocesswerestudiedtheandthefunctionmineralsTESTOFTHEFL01、GRADErateofonthelowsideofforth processflOW,reagentsnewreagenttests，processconditionandprocesswerestudiedtheandthefunctionmineralsandhadstudiedwith oflRandacademiccalculationoflowgradeofFlotmiontestsiliccousthatsodiumoleateandkerosenewere2：1wascollectorandthecollectorwasbetteroleictestedtheresultsshowedthatwhenispI-wasthebestflotationandinoptimumFlotationtestresultsofhighsiliccousdirectflotationflowWasthattheroughingandtwosodiumcarbonateandsodiumSJ一andFS．a(chǎn)goodtargetforcircuitofwasfrom29．96％in31．1oreofP205wasfrom43．38％to52．49％andrecoveryofP205wasfromItwasshowedthattheclosed-circuitflowsheetofindustrialyieldWasandflotationcleanings，obtainningawassodiumcarbonateandsodiumSJ一andFS．a(chǎn)goodtargetforcircuitofwasfrom29．96％in31．1oreofP205wasfrom43．38％to52．49％andrecoveryofP205wasfromItwasshowedthattheclosed-circuitflowsheetofindustrialyieldWasandflotationcleanings，obtainningawasthatcontentswas76．48％inthe increasedby2．38％．5．16％andofonand resultsshowedthathadThethemineralsandhadofIRandacademiccalculationofstudiedwiththeoutcollectorliesintheofOl—intheorereactedand pH=9．5．01一whichWasOilthesurfaceofshowedcollectoronsurfaceandcollophanitechemicalonewasin rivalonionizedOH-SJ一01andsodiumoleate．AactivatedtheactionofSJ’01hadproduct(5．5×10collophanite．Becausechemicalonewasin rivalonionizedOH-SJ一01andsodiumoleate．AactivatedtheactionofSJ’01hadproduct(5．5×10collophanite．Becausecauseoftheactivatedactioninreasoncalciumoleate lowerthanhydroxide．Theofp肛9．5．HSi03一intheoreliesintheofHSi03一andthehighestpriority,SOwereadheredontheofdepressantaleadingofpH-9．5，whichWasreactedbyNa2Si03theoregeneratedwasgranule，SOE腦V廣西大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說原創(chuàng)性廣西大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說原創(chuàng)性聲體，均已在論文中明確說明并致論文作者簽名：同杰、jw昨f月f請(qǐng)選擇發(fā)布時(shí)間嘶Ⅱ時(shí)發(fā)論文作者躲同憊堤導(dǎo)師躲聰6f；氨晶位肢掣I礦浮翻“吏疆闊f第一章緒1．1磷礦的主要用途、資源概況及礦石類型和分1．1．1磷礦的主要用磷礦是主要的化工原料氨晶位肢掣I礦浮翻“吏疆闊f第一章緒1．1磷礦的主要用途、資源概況及礦石類型和分1．1．1磷礦的主要用磷礦是主要的化工原料，它的用途極廣，是制造磷肥、黃磷、含磷復(fù)合肥、磷及磷系列食品添加劑等產(chǎn)品的主要磷來源，見表1．1。我國(guó)是個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，需要大化肥和其它磷化工產(chǎn)品表卜1MainpurposesofphosphoriteTable1-應(yīng)領(lǐng)主要用制鼎名紅磷、硫化磷、氯化磷、黃磷化氯化紅磷藥磷酸鹽磷化工清罐劑(鍋爐、機(jī)車清潔磷酸鈉、三聚磷酸家用合成洗滌電鍍、油磷酸、五氧化二鈣鎂磷肥、磷銨、重鈣磷肥、磷酸磷肥、普鈣磷農(nóng)農(nóng)紅磷、五氧化二磷、五硫化二飼磷酸紅磷、磷酸、五硫化_醫(yī)醫(yī)化磷、磷酸鈉、三維生素五氯化廣西大學(xué)嘎士摩啦■i晶位肢掣”廣凈選試驗(yàn)研續(xù)表1-應(yīng)領(lǐng)主要用制品名食磷酸，磷酸銨、二食品業(yè)廣西大學(xué)嘎士摩啦■i晶位肢掣”廣凈選試驗(yàn)研續(xù)表1-應(yīng)領(lǐng)主要用制品名食磷酸，磷酸銨、二食品業(yè)營(yíng)養(yǎng)磷酸發(fā)酵磷酸電燈五氧化二輕業(yè)染磷酸、磷酸鈉、三氯磷酸琺瑯、纖維加工(染料分薏聚氯乙烯安定三氯化火紅紅青銅(脫硫、磷青銅冶]：金屬表面處理、電磷窯業(yè)(玻璃、骨牌用磷酸其浮選藥五硫化二1．1．2磷礦資源概古老，中國(guó)大、中型磷礦多賦存于震旦紀(jì)、寒武紀(jì)和泥盆紀(jì)等古老地層中，巖石堅(jiān)硬采困難2、磷礦資源中易選的磷灰石僅占儲(chǔ)量的20％，難選的膠磷礦占總儲(chǔ)量的80％以富礦資源的直接開采利用，造成富礦資源驟減，而且每采1噸富礦，要丟掉盹貧礦，造成了資源的巨大浪費(fèi)低品位肢擘p廣浮選試驗(yàn)分需經(jīng)選礦低品位肢擘p廣浮選試驗(yàn)分需經(jīng)選礦富集方可更經(jīng)濟(jì)的利1-i．3礦石類型和分磷礦類型較多，按礦床成因劃分有巖漿巖型、沉積型和變質(zhì)巖型．。如表1．2表1-2Table1-2TypesofcauseofformationtoChinesephosphorite按磷礦石中所含脈石礦物的種類與含量不同而劃分有硅質(zhì)型、鈣質(zhì)型和硅(鈣卜鈣(硅)質(zhì)型磷礦石，見表1．3。在我國(guó)現(xiàn)有的磷礦石總儲(chǔ)量中，大約94％以上為中低磷礦石，需經(jīng)選礦富集始可更經(jīng)濟(jì)地利用。脈石礦物以碳酸鹽為主，中國(guó)磷礦石主要導(dǎo)致膠磷礦和碳酸鹽礦物之間出現(xiàn)共同的陽(yáng)離子，從而減弱了礦物之間表面性質(zhì)的異，且嵌布粒度極細(xì)，造成選別困難它進(jìn)行選別，提高P205品位。目前，我國(guó)磷礦資源開發(fā)利用成本較高，其主要原因之是膠磷礦的選別困難。了解我國(guó)磷礦資源的特點(diǎn)，確定合理的選礦工藝，選擇恰當(dāng)?shù)倪x藥劑等，提高我國(guó)磷礦開發(fā)利用的經(jīng)濟(jì)價(jià)值■i晶位膠司I礦浮選試驗(yàn)研表1-3Table1-3IndustrialtypesofChinese成巖P_0j吣礦化學(xué)組典茅類F寧腴賀山貴磷沉毪}鈣。，翁巖沉積型湖■i晶位膠司I礦浮選試驗(yàn)研表1-3Table1-3IndustrialtypesofChinese成巖P_0j吣礦化學(xué)組典茅類F寧腴賀山貴磷沉毪}鈣。，翁巖沉積型湖1一鈣王江／硅一鈣錦磷河巖漿巖石馬1．2磷礦的主要選礦方1．2．1浮選工l、直接浮選(正浮該工藝在國(guó)外較普遍地應(yīng)用于選別各類磷礦石，包括處理硅質(zhì)和硅—鈣質(zhì)及含鈣鎂質(zhì)磷礦。在我國(guó)也有不少成功的經(jīng)驗(yàn)，例如，江蘇錦屏磷礦選廠是較為例子，原先這種工藝主要用于選別硅質(zhì)磷灰石和磷灰石，近年來不斷研究出L型和s型藝在我國(guó)磷礦中的應(yīng)用和推廣2、反浮選【低品位肢qI礦浮捌湛■f白云石的排出率和P205的損失率之比為(6～10)：1。反浮選技術(shù)己在實(shí)驗(yàn)室研究成功，用于貴州甕低品位肢qI礦浮捌湛■f白云石的排出率和P205的損失率之比為(6～10)：1。反浮選技術(shù)己在實(shí)驗(yàn)室研究成功，用于貴州甕福磷礦。但是它不能分離硅質(zhì)脈石，此外，也存在著泡沫產(chǎn)品粒度細(xì)，輸3、正一反、反一正、雙反浮選為了克服上述缺點(diǎn)，可用反一正、正一反、雙反浮選工藝處理硅一鈣一反”、“反一正”還是“雙反”技術(shù)。像云南海口磷礦的高鎂原生礦采用“反一正”浮州甕福穿巖洞磷礦可以用“正一反浮選”，美國(guó)佛羅里達(dá)高鎂磷礦用“雙反浮選”最合理采用了“雙反”浮選技術(shù)，獲得了被美方稱之為“迄今為止是世界上所見到的最好結(jié)果”。者是先在弱酸性介質(zhì)中浮起碳酸鹽，然后在堿性介質(zhì)中(再磨或不磨)浮起硅酸鹽，由碳酸鹽的硬度低于磷礦物的硬度，在磨礦過程中，易先碎而優(yōu)先解離，故常采用該降低MgO的含量)，而不是以提高精礦品位為主要目的在實(shí)際生產(chǎn)中是采用先反后正，還是先正后反，主要取決于原礦的性質(zhì)。一般說來如果原礦中碳酸鹽的含量較高，且碳酸鹽礦物不是存在于膠磷礦細(xì)粒內(nèi)部，而是在如果原礦中硅酸鹽含量很高，而碳酸鹽含量不很高，應(yīng)先采用正浮選除掉大量的硅與其它浮選工藝相比，正一反浮選工藝的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它的最終精礦在槽內(nèi)，脫水沫產(chǎn)品容易1．2．2“擦洗脫泥”工藝該技術(shù)主要用于風(fēng)化型或含泥質(zhì)物多的磷礦石，國(guó)外磷礦廣泛采用這種技術(shù)，在南滇池地區(qū)磷礦及其它地區(qū)的地表風(fēng)化磷礦都可以采用此技術(shù)，并能獲得很好的經(jīng)濟(jì)氟品位肢哥¨廣浮司“文g-西大掣_一種物理選礦，工藝簡(jiǎn)單，可以露天化生產(chǎn)，氟品位肢哥¨廣浮司“文g-西大掣_一種物理選礦，工藝簡(jiǎn)單，可以露天化生產(chǎn)，且不消耗化學(xué)藥劑，因此對(duì)環(huán)境染。此技術(shù)在云南滇池地區(qū)磷礦開發(fā)中廣泛應(yīng)用，己投產(chǎn)的大、中、小型磷礦擦洗廠規(guī)模300萬噸／年以上(單廠最大規(guī)模為lOO萬噸／年)。精礦P205品位都在30％以上，MgO量在1％以下。其經(jīng)濟(jì)效益在磷礦業(yè)中是最好i．2．3“焙燒消化”工藝該技術(shù)與“單一碳酸鹽浮選”技術(shù)一樣，主要用于選別高碳酸鹽低硅含量磷礦石熱化學(xué)選礦。用焙燒消化技術(shù)必須注意磷礦石中Si02含量越低越好，不能超過大于5％的礦不能用此技術(shù)。該工藝過程簡(jiǎn)單但對(duì)操作技術(shù)要求很高，另外能耗大此在能源豐富的國(guó)家或地區(qū)可以采用。貴州甕福磷礦的英坪礦和穿巖洞礦采化”工藝都獲得很好結(jié)果(完成中間試驗(yàn))，精礦品位36％上、MgO含量1．5％N下回收率90％以上1．2．4“物理選礦，該技術(shù)特點(diǎn)是分選速度快，無污染。國(guó)外先進(jìn)的“三流(1w—FLO)分選機(jī)成功選別了?？盗椎V，取得滿意結(jié)果，原礦品位P205=22％，MgO=5作為一種礦石預(yù)處理作業(yè)也是很有發(fā)展前途的技1．2．5化學(xué)浸取技該技術(shù)是用硫酸處理磷礦石中極細(xì)粒嵌布的碳酸鹽礦物。硫酸浸取技術(shù)，國(guó)內(nèi)超過3％。只有當(dāng)磷礦石qhMgO嵌布粒度極細(xì)，浮選無法達(dá)到要求，用戶又要求降低采用硫酸浸取工藝較為合適。近年來世界各國(guó)高品位低鎂易選磷礦資源越來越少世界磷礦總產(chǎn)量1／4的美國(guó)佛羅里達(dá)地區(qū)的磷礦資源估算，若按目前的開采速度，其低品位肢掣"r殍司嫩驗(yàn)研1．2．6中，直接浮選流程簡(jiǎn)低品位肢掣"r殍司嫩驗(yàn)研1．2．6中，直接浮選流程簡(jiǎn)單，反一正(正一反)浮選MgO排,LP,率高1．3磷礦浮選藥劑的研究進(jìn)1．3．1捕收劑的研究現(xiàn)1，已知結(jié)構(gòu)的捕收(1)脂肪酸類捕收烷基硝基脂肪酸、小硝基脂肪酸等單獨(dú)使用或與其他藥劑混用，均優(yōu)于單獨(dú)使用脂肪的浮選結(jié)果。有研究者對(duì)Cml6的異構(gòu)酸、a．磺酸基羧酸與塔爾油進(jìn)行了比較，認(rèn)為者表現(xiàn)出較多的浮選活性和對(duì)硬水以及低溫的礦漿有較高的適應(yīng)性1101脂肪酸聚甘油單酯和脂肪酸聚氧乙烯酯等與塔爾油混用，均獲得較理想的浮選指標(biāo)‘¨1多元酸及其酯：脂肪酸二聚物、三聚物、磺化琥珀酸單油酰胺乙酯、磺化琥珀燃料油混用，對(duì)磷灰石和硅質(zhì)脈石有較好的分選效果【121將脂肪酸硫酸化，其水溶性、抗溫能力和捕收性、選擇性等性能都得到改善乙烯烷基硫酸鹽R(0cH2CH蕊—o—s03-呻礦【1鄒。前蘇聯(lián)用LMR-25(輕塔爾油，它是法造紙的廢液經(jīng)過酸化后的產(chǎn)物)來選別含P20514．7％，碳酸鹽礦物70．5％，石英廣西大掣嘎士學(xué)位的復(fù)雜礦石，得P20536．3％～39．4％，回收率70．4％～78．3％的良好指標(biāo)”41捕收劑塔爾油廣西大掣嘎士學(xué)位的復(fù)雜礦石，得P20536．3％～39．4％，回收率70．4％～78．3％的良好指標(biāo)”41捕收劑塔爾油、蒸餾塔爾油或脂肪酸中添加部分石油發(fā)酵脂肪酸，能顯著提高P205石效果良好【121Y901是植物油的皂化產(chǎn)品，另加混合羧酸作添加劑，在黃麥嶺30萬以的選礦使用，效果良好【1Sl、P92s主要成分為石油化工產(chǎn)品，將其用于湖北大峪口磷礦時(shí)，獲得了P20s33．65礦I幡1-q。同時(shí)，P928用來浮選陜西磷化總廠試樣，在常溫?zé)o堿條件下，可獲得的浮選指標(biāo)uSl。因此，筆者認(rèn)為，P92s的起泡性，明顯優(yōu)于脂肪酸類捕收劑¨91捕收劑H917用于錦屏磷礦，取得了較好的效果，同時(shí)也減低了選礦成本120l朱建光等研制的MOS捕收劑用來浮選王集磷礦，工業(yè)試驗(yàn)表明，經(jīng)濟(jì)效礦廠常用的OPS捕收劑好(211有人用紙漿廢液(主要成分為塔爾油)為基本原料加工成GD042捕收劑，經(jīng)王集新型磷塊巖常溫捕收劑N．1，用于賀蘭山選礦廠取得了較好的分選效果，實(shí)現(xiàn)了塊巖的常溫浮選【231AW系列捕收劑是在烴鏈上引入表面活性分子，改善了礦物的可浮性。該系列屬聚復(fù)物，適用于選別磷灰石類型和沉積變質(zhì)磷塊巖類型的磷灰石，將其用于遼礦，獲得了優(yōu)良的指標(biāo)。同時(shí)用在礬山磷石、江淮磷礦石、肥東磷礦石，指標(biāo)均較好佇町AW-02是一種聚復(fù)型捕收劑，可在常溫、粗磨、低堿或無堿的工業(yè)條件下浮有來源廣泛，價(jià)格低廉、無毒、無三廢排放等優(yōu)點(diǎn)，用于河北礬山磷礦，與該用的H907相比，精礦回收率提高了5％，而且每噸藥劑可節(jié)省1000元以上的成本，效可觀I矧來反浮選貴州某地的磷礦，獲得含P20537％，．M900．5％，磷回收率91．39％的指標(biāo)‘2∞71果，以黃麥嶺磷礦的浮選試驗(yàn)為例表明，L應(yīng)選用亞油酸含量較高的脂肪酸皂捕收劑【姐】③復(fù)合捕收劑(捕果，以黃麥嶺磷礦的浮選試驗(yàn)為例表明，L應(yīng)選用亞油酸含量較高的脂肪酸皂捕收劑【姐】③復(fù)合捕收劑(捕收劑+增效劑近年來國(guó)內(nèi)不少研究者對(duì)使用表面活性劑作為脂肪酸及其皂類捕收劑的增效劑了大量研究，同時(shí)對(duì)復(fù)合增效劑也進(jìn)行了一些探索，目的是降低浮選溫度，在藥謝恒星[291等研究指出，在脂肪酸類捕收劑中加入少量其它種類的表面活性劑可生協(xié)同效應(yīng)，提高捕收性能，是實(shí)現(xiàn)磷礦常溫浮選的有效方法。而兩種或兩種以活性劑按一定比例所形成的復(fù)配體系的表面活性效果優(yōu)于各個(gè)組分的性能[30-3¨。李1321等使用表面活性劑TweenS0MAT增效劑【331與氧化石蠟皂混用浮選王集一、三層礦樣取得了較好效果。MAT醇和酸在催化劑作用下酯化，然后磺化而成。產(chǎn)品是淡黃色粘稠液體，溶于水，溶液乳白色的陰離子表面活性劑。在和氧化石蠟皂混用后與單獨(dú)使用氧化石蠟皂相比，P205品位相當(dāng)?shù)那闆r下，混用者的P205回收率提高5％BOA代替氧化石蠟皂作捕收劑，則不能在常溫下使用，但在BOA中添加一種能使高度分散而不成膠團(tuán)的分散劑和少量表面活性劑，使生成穩(wěn)定的乳濁液，該乳濁液就Gd703。用來浮選朝陽(yáng)南段的硅質(zhì)磷塊巖，其指標(biāo)等于或超過氧化石蠟皂的分選效果1341謝恒星等探討了幾種表面活性劑對(duì)脂肪酸類捕收劑W03的增效作用及其浮選行為的影響。結(jié)果表明，陰離子型表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)對(duì)W03有良好的增效作用，可以明顯改善膠磷礦的浮選特性。當(dāng)?shù)V漿溫度為25～40℃時(shí)，混使用W03和SDBS，粗選的精礦品位和回收率比單獨(dú)使用W03時(shí)分別提高1％和4％㈣史繼斌等探討了幾種復(fù)合增效劑對(duì)脂肪酸類捕收劑(氧化石蠟皂、油腳皂、油酸常溫浮選指標(biāo)的影響。結(jié)果表明：采用復(fù)合增效劑STS．6可以實(shí)現(xiàn)磷礦的常溫浮選，高捕收劑的分散度。比使用單一的表面活性劑有更好的增效作用(35l蕾品位肢掣l|r浮遣試驗(yàn)離子表面活性劑Tween80對(duì)SH．1具有良好的增效作用，能明顯改善磷礦的浮選特性蕾品位肢掣l|r浮遣試驗(yàn)離子表面活性劑Tween80對(duì)SH．1具有良好的增效作用，能明顯改善磷礦的浮選特性當(dāng)?shù)V漿溫度為12～20℃時(shí)，混合使用SH．1與SDBS和TweenS0，用Hallimond管浮的上浮率比單獨(dú)使用SH．1提高10～15％1361效劑能活化TS的捕收效果[371表明：采用復(fù)合捕收劑PA-42(為某種脂肪酸與表面活性劑揉合而成)可以取得較好濟(jì)技術(shù)指標(biāo)‘塒的選擇性，使磷礦合方解石有效分離衍生物或其它藥劑按一定比例組合而成，連云港化工設(shè)計(jì)研究院有大量資料報(bào)道[3940|用。早在40年代，印度就報(bào)道了把油酸與煤油的組合物作為磷礦浮選捕收劑油酸鈉組合(1：1)作為磷礦捕收劑，浮選效果良法專利報(bào)道鄰苯二甲酸辛酯(509／t)與塔爾油(9509／t)組合使用浮選磷灰石混合捕收劑721刪是煤油合柴油的混合物，經(jīng)氧化沉淀，分離出羧基酸皂制得紀(jì)麗凡[411用河北邯鄲A17和湖南化皂按1：1比例混合用藥，在常溫25"C下進(jìn)驗(yàn)，取得了較好得經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)另外，還有不少關(guān)于磷礦捕收劑的實(shí)例報(bào)道，如石油磺酸與油酸鈉或再加柴油組FA-18與中性油組合，脂肪酸與六氟丁二烯組合．脂肪酸與分餾己酸的殘液組合低晶位肢目I礦浮瑚斌篡美國(guó)道化學(xué)公司使用烷基苯基醚胺反浮選硅低晶位肢目I礦浮瑚斌篡美國(guó)道化學(xué)公司使用烷基苯基醚胺反浮選硅質(zhì)磷塊巖，效果也較一般常規(guī)為R-NH2等共十四種胺類分批浮選鐵英巖試驗(yàn)，結(jié)果表明，醚胺是最有效的石英捕收劑1431胺羧酸、烷基琥珀酸-N．烷基單酰胺、磺化琥珀酸_N．烷基酰胺以及N．烷基、N-琥珀酸基磺化酰胺羧酸等，用于浮選效果都較好。像近年來報(bào)道的前蘇聯(lián)使用酰胺羧酸劑浮選磷礦，東德用來浮選鎢礦。使用N．酰化氨基酸(AAK在使用回水的條件下，可獲得較高的浮選工藝指標(biāo)。而且浮選的泡沫性能和精礦的脫指標(biāo)也都得到了改善(4)兩性捕收近年來，兩性捕收劑用于浮選磷酸鹽礦物取得了較大進(jìn)展。兩性表面活性氨基羧酸、氨基磺酸、氨基硫酸酯以及氨基磷酸酯等類型。用于浮選磷礦的多為前二者芬蘭已經(jīng)成功地使用了兩性捕收荊烷基-N．甲基甘胺酸，從方解石、白云石和云母選磷灰石，對(duì)含P205鋤的礦，經(jīng)三次精選獲得含P20535％的精礦，藥劑用量為l【4“51。此外，前蘇聯(lián)以N．烷酰胺乙基、N．羧甲基、N’．三羧甲基7--胺鹽作為高碳(Cll2)是磷灰石和方解石的良好捕收劑[46J。而瑞典專利提出的則既有氨基羧酸型氨基磺酸型。法國(guó)R．Houot等研究了各種兩性捕收劑，并與其它捕收劑相比較，其式：R-NH(CH2)COOH；烷基二丙稀三氨基丙酸，代號(hào)為TriPl，分子R[NH(NH2)3]2-NH-(CH2)2COOH等【4(5)磷酸酯及有機(jī)磷前蘇聯(lián)以二異辛基磷酸酯從碳酸鹽中浮選磷灰石，法國(guó)用烷基磷酸酯和脂好的指標(biāo)f411。如環(huán)烷基磷酸酯PESl5用于王集磷礦三層礦的浮選，經(jīng)～由原礦的P20513．75％富集到1'20531．38％，磷回收率81．47％的磷精礦111l。另外，烷基氨基二次甲基膦酸和烷基a．羧基一1，1-二膦酸用于選別格陵蘭碳酸鹽磷礦含氟磷灰亦取得了較為理想的效果。羅廉明【481等以合成的醚烷基磷酸酯(AEP)作捕收劑，對(duì)磷廣西犬掣“曩士掌位氍■i晶位肢掣pr浮毽試疆舊f石和方解石進(jìn)行浮選試驗(yàn)，結(jié)果表明該捕收劑廣西犬掣“曩士掌位氍■i晶位肢掣pr浮毽試疆舊f石和方解石進(jìn)行浮選試驗(yàn)，結(jié)果表明該捕收劑適合于在弱堿性介質(zhì)中使用，有較好硬水性。對(duì)磷灰石的浮選效果比使用脂肪酸(皂)作捕收劑的指標(biāo)好，Na2C03用量低年‘50l等用雙膦酸作磷灰石抑制劑，分離效果較(6)陽(yáng)離子胺捕收這類捕收劑解離后產(chǎn)生帶有疏水烴基的陽(yáng)離子，是有色金屬氧化礦、石英、長(zhǎng)石鋁硅酸鹽和鉀鹽的捕收劑。從80年代開始，許多研究者都陸續(xù)報(bào)道了應(yīng)用陽(yáng)離子胺收劑來捕收磷灰石，研究表明陽(yáng)離子胺類捕收劑對(duì)于硅質(zhì)、鈣質(zhì)、硅鈣質(zhì)三類磷有分選的可能。像報(bào)道的從磷礦石中反浮選硅質(zhì)脈石，除采用常用的脂肪伯胺外了許多新的發(fā)展，如環(huán)烷胺、塔爾油胺(包括脂肪酸胺和樹脂酸胺)、聚氧乙烯基胺、氧基二胺、烷酰胺基二羥乙基乙胺、烷酰胺基聚胺、烷基苯醚胺等。此外，叔胺可作為磷酸鹽的捕收劑。前蘇聯(lián)還取得了用二甲基二烷基胺等季胺鹽，從方解石浮選磷灰石的專利(7)氧乙烯基化合物類捕H907是由聚乙烯醋酸酯(PVAC)與磺化甲酯鹽縮合所得的復(fù)合物，屬于聚一復(fù)型捕中性介質(zhì)條件下浮選礬山磷礦，可得到P20536～37％，回收率94～95％的良好指標(biāo)[51-53】此外，聚氧乙烯硫酸酯、烷基聚氧乙烯胺、烷基聚氧乙烯基磷酸酯等也都是磷礦選的捕收劑針對(duì)當(dāng)時(shí)日益緊缺的氧化石蠟皂，某設(shè)計(jì)研究院開發(fā)研制了碳酸鹽礦物捕收PA．3l。將其應(yīng)用于貴州翁福磷礦英坪礦段的碳酸鹽型磷塊巖，在不改變?cè)沉讐K巖礦石采用雙反浮選工藝流程，先以磷酸作調(diào)整劑，用E．03捕收劑反浮白云石，然后用陽(yáng)離子捕收劑月桂胺和兩性捕收劑T-OI浮選硅酸鹽礦物，槽中產(chǎn)磷精礦。試驗(yàn)獲得了P20532．87％的磷精礦指標(biāo)‘鮐1為此，連云港設(shè)計(jì)研究院研制了新型捕收劑PF．01可實(shí)現(xiàn)無堿常溫浮選。對(duì)于?？诹椎Vf-西大酋H收劑的正一反浮選工藝流程，經(jīng)選別后可獲得P20531．82％的優(yōu)質(zhì)合格磷f-西大酋H收劑的正一反浮選工藝流程，經(jīng)選別后可獲得P20531．82％的優(yōu)質(zhì)合格磷精礦，磷回收82．23％f561ZP-02是由油酸和表面活性劑等組合而成的捕收劑，某銅礦浮銅尾礦中含O．76％。用zP．02作捕收劑，經(jīng)選別后，得到含P20525．32％，回收率69．87的捕收性能。筆者認(rèn)為，該磷精礦品位已到達(dá)了做鈣鎂磷肥的要求，如果浮磷成本劃有經(jīng)濟(jì)效益，建議推廣使用【571但能耗增大，選礦成本增加。PA-8042有較好的選擇性和抗低溫性，無論在冬季低是在夏季高溫，只要略加調(diào)整捕收劑用量，就可以在室溫下直接浮選，節(jié)省了大量能應(yīng)大力推廣f581PA．42應(yīng)用于湖北大峪口磷礦時(shí)，雖然效果好，價(jià)格適中，但用量大，生產(chǎn)原料季節(jié)限制，不能全年均衡生產(chǎn)，為此，某研究院重新開發(fā)了一種新型捕收劑MD．34，產(chǎn)原料不受季節(jié)限制，且價(jià)格與PA-42相近，用量也較PA．42少。以MD一34為捕收劑S-711為抑制劑，Na2C03俄羅斯希賓斯克磷灰石礦過去用OP．4和脂肪酸混合捕收劑浮選磷灰石，改用價(jià)比較便宜的ABSK代替OP-4和脂肪酸混合物作捕收劑，P205回收率到達(dá)95．8％，經(jīng)效益良好，現(xiàn)已用于工業(yè)生產(chǎn)。ABSK是烷基磺酸鈉的英文縮寫。朱建光等認(rèn)作磷礦捕收劑時(shí)，因烷基磺酸鈣的溶度積比具有相同碳原子的脂肪酸鈣的溶度積大捕收力弱，因此，宜選用分子量較大的ABSK作磷礦捕收劑160l針對(duì)新浦磷礦選礦廠不能連續(xù)供熱的現(xiàn)狀，徐金書等研究了低溫捕收劑PA-900B浮選效果。試驗(yàn)結(jié)果表明，在礦漿溫度為8～9"C的條件下，可從含P20523．8％的給礦到含1'20532％，回收率90％以上的磷精礦【611?？梢?，該捕收劑不但用量少，而WHL-PI是用某種油脂工業(yè)的下腳料經(jīng)堿煉提純后得到一種淡黃色熔融膏狀物后將該膏狀物進(jìn)行酸化和加成得到一種深棕色油狀液體。然后所得的淡黃色膏狀物棕色油狀液體按一定比例混合得棕色油狀液體，稱作WHL．P1，用它作捕收劑，在氟晶位肢q"r浮瑚蹲檻研廣西大尊嘎士掌位化石蠟皂)在相同溫度下作對(duì)本氟晶位肢q"r浮瑚蹲檻研廣西大尊嘎士掌位化石蠟皂)在相同溫度下作對(duì)本試驗(yàn)，得到含P20536．15％，回收率38．46％的磷精礦。見，WHL-PI的效果明顯比W-03好，能在較低溫度下浮選磷灰石【62JS-08是某研究院近年來研制的新型磷灰石捕收劑，浮選礦漿溫度～般在之間，既適合于P20525％左右的高品位磷礦樣，也可用于中低品位磷礦樣。將其于新浦高品位磷礦樣和中低品位磷礦樣，可分別獲得精礦品位的良好選別指標(biāo)。特別是要求獲得品位36％以上的高品質(zhì)磷精礦，s．08越性，其獲得的高品質(zhì)磷精礦產(chǎn)率大、收率高【63l另外，還有像報(bào)道的Ps．30用于瀏陽(yáng)磷礦【551，Ha69用于黃梅、宿松等磷礦，H945于甜水磷礦，Ps．5用于黃麥嶺磷礦1641，TXP．2低溫用于連云港新浦磷礦【65J1．3．2抑制劑的研究現(xiàn)我國(guó)就已開始采用硝基腐植酸鈉、木素磺酸鈣、磺化酚焦油甲醛縮合物等作為碳酸物(含硅酸鹽礦物)的抑制劑。我國(guó)合成單寧的類似物作抑制劑應(yīng)用在選礦工業(yè)中，目粗菲、苯酚的磺化物分別與甲醛綜合反應(yīng)物S-808是目前公認(rèn)的效果較佳的抑制劑，已成功地用于王集磷礦的反浮選流程中但該藥毒性大，導(dǎo)致廢水處理費(fèi)用和難度較大，現(xiàn)已推出它的代用品8．711。并磷礦、宜昌磷礦進(jìn)行了選礦試驗(yàn)，獲得了與S．808相近的選礦指標(biāo)，廢水處理費(fèi)用也低1661：S-217也己成功地應(yīng)用于阿爾巴尼亞某地磷礦；S-804及S-217Fl∞為改性腐植酸鈉產(chǎn)品，有較強(qiáng)的適應(yīng)能力。先后用于朝陽(yáng)、海口等磷礦的性試驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)，效果都較好。特別是在降低磷精礦中MgO和尾礦中COD取得了優(yōu)于S-808、木素磺酸鈣、水玻璃的良好指標(biāo)。SM．101是在S-808基礎(chǔ)上研制的一種新藥劑，不含S-808的主要成分——磺化物和二磺化物，近于中性，也是硅量比S-808少，尾水COD指標(biāo)大幅度降低，選礦指標(biāo)與S-808接近蜘。另外，有報(bào)稱，SGlO也能達(dá)到S．808的抑制效果廣西大掣嘎士掌低晶位膠■‘礦浮磚?！?yàn)替木素磺酸鹽，可獲得與單獨(dú)使用木素磺酸鹽相近的指標(biāo)。BS．33的磺化度為PH為ll～12。金家河磷礦浮選中用BS．33得到P20529．51％，回收率85．41但它對(duì)白云石的抑制效果廣西大掣嘎士掌低晶位膠■‘礦浮磚矗‘驗(yàn)替木素磺酸鹽，可獲得與單獨(dú)使用木素磺酸鹽相近的指標(biāo)。BS．33的磺化度為PH為ll～12。金家河磷礦浮選中用BS．33得到P20529．51％，回收率85．41但它對(duì)白云石的抑制效果不及S．808L339已成功所取得的指標(biāo)，達(dá)到同類礦石的世界先進(jìn)水平。用于王集磷礦三層礦的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)，得了與S-808、S-711相當(dāng)?shù)闹笜?biāo)。與S．711相比，L339的原料來源廣且便宜，堿耗較低因而具有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)目，置于pH=3的鹽酸水溶液中，在30℃下攪拌4～6h，過濾分離母液，置于反應(yīng)釜加入石灰乳控制pH=10左右，攪拌30min，，過濾分離，用50"C的熱水洗滌沉淀至無被檢查出。將沉淀液懸浮于3倍水中，加草酸調(diào)節(jié)pH值至3．5左右，在60"C反應(yīng)過濾除去沉淀和雜質(zhì)，所得濾液即為YZS水溶液。其為淡黃色或褐色粘稠液體，易于水，水溶液pH約為6。其主要成分是具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)的六磷酸酯，分子量為660，典組成可表達(dá)為C6H180：4P6。用氧化石蠟皂為捕收劑，YZS作抑制劑浮選磷灰石，經(jīng)選別磷精礦品位P20531．36％，精礦中含有M901．56％，效果比用水玻璃，木素磺酸鈣和S-路試驗(yàn)結(jié)果：精礦P20531．2％，回收率79．18％的良好指酸性水玻璃抑制劑‘70酸性水玻璃對(duì)被Ca2+、M礦活化的硅酸鹽礦物有較強(qiáng)的選擇性抑制作用。其選擇效果比常規(guī)水玻璃等抑制效果明顯劑Mwol對(duì)硅酸鹽礦物有較強(qiáng)的選擇性抑制作用。使用Mw．1后，以水玻璃為調(diào)整可實(shí)現(xiàn)無堿常溫浮選，且泡沫流動(dòng)性好，易消泡。經(jīng)閉路工藝流程后，可獲得32．19％，回收率81．16％，產(chǎn)率67．09％的良好指標(biāo)碳酸鹽礦物(含硅酸鹽礦物)抑制劑方面的進(jìn)展，國(guó)外也有報(bào)道。如巴西用古爾膠生物D5代替苛性淀粉抑制碳酸鹽脈石而浮出磷灰石精礦，收到了較好的效果．1廣西大掣q曩士掌位論研究較多。主要可以分為以下兩條件下從硅質(zhì)脈廣西大掣q曩士掌位論研究較多。主要可以分為以下兩條件下從硅質(zhì)脈石中大量浮選磷礦物和碳酸鹽，然后在pH=6時(shí)，對(duì)泡沫產(chǎn)品調(diào)漿硫酸抑制磷酸鹽，并加入少量捕收劑浮選碳酸鹽1721。前蘇聯(lián)的卡拉套對(duì)膠磷礦研究較多幾乎研究過所有的選別方法。其用磷酸鹽作為膠磷礦的抑制劑，煤油和塔爾油作捕收劑從含P20522．5％的原礦中可得到含P20528％，回收率75％的磷精礦【731磷酸抑制磷礦物i74-75l：地球上有大量以碳酸鹽為脈石的磷礦，由于碳酸鹽和磷礦物的表面性質(zhì)相似，同為含鈣礦物，難以浮選分離。據(jù)稱用磷酸為抑制劑，用脂等人在處理佛羅罩達(dá)風(fēng)化白云質(zhì)磷酸鹽礦石時(shí)，在從磷精礦中浮選白云石的過程中，雙膦酸作磷酸鹽礦物的抑制劑，獲得了含P20529．5～30．6％，回收率82．6％的精礦的含量從原礦的2％降至761帶有瞵酸基團(tuán)的抑制劑‘771：用帶膦酸基團(tuán)的新型抑制劑在浮選磷灰石一碳酸水玻璃相近。而AMO·3用量為lOOg／t，水玻璃用量為7509／t雙膦酸W-10對(duì)膠磷礦有強(qiáng)烈的抑制作用，對(duì)自云石抑制作用很弱，表現(xiàn)出良選擇性。在弱酸性介質(zhì)中，對(duì)膠磷礦與白云石的混合礦亦有相同的分選效果，其雙的濃度只有磷酸的1／200，且在中性及堿性介質(zhì)中分選效果也很好。開陽(yáng)磷礦礦石浮獲得的精礦品位達(dá)35．2％，回收率77．29％[78"791A950是由乙氧基化二烷基苯酚和乙氧基化一烷基苯酚組合而成，烷基長(zhǎng)度為C12-18個(gè)碳原子苯環(huán)被2-6低晶位膠ql礦浮蜀汴垤研1．4課題研究目的及意綜低晶位膠ql礦浮蜀汴垤研1．4課題研究目的及意綜上所述，磷礦石是一種非常重要的化工礦物原料，是提取元素磷和磷酸鹽的來源。更重要的是目前中國(guó)85％以上的磷肥均來至磷礦石。中國(guó)的磷礦資源雖上很豐富，但優(yōu)質(zhì)磷礦石并不多。再加上由于長(zhǎng)期“采富棄貧”而導(dǎo)致的中低量排掉，尤其是鄉(xiāng)鎮(zhèn)(私營(yíng))礦山把它們隨土一起排掉，造成大量的水土流失、水染。因而資源損失嚴(yán)重，嚴(yán)重的影響可持續(xù)發(fā)展。而礦山資源儲(chǔ)量有限，為充源，最大限度的回收磷礦石資源，延長(zhǎng)礦山服務(wù)年限，實(shí)現(xiàn)資源合理開發(fā)利用發(fā)展，中低品位膠磷礦的資源開發(fā)利用己成為磷礦資源開發(fā)的當(dāng)務(wù)之急。為充浮選是膠磷礦選礦的最有效方法。而目前國(guó)內(nèi)外的主要浮選工藝、浮選藥劑的進(jìn)情況不容樂觀。由國(guó)內(nèi)外磷礦浮選的現(xiàn)狀可以明顯看出，磷礦資源開發(fā)利用還存在諸問題。尤其是磷礦浮選尚未解決的一些關(guān)鍵技術(shù)問題：浮選回收率偏低、泡沫發(fā)以及工藝流程不夠經(jīng)理合理等。本課題擬對(duì)云南某地低品位高硅質(zhì)膠磷礦進(jìn)行藥—‘品位膠■‘礦浮翊喊嗣}研／--西大學(xué)硬士掌位論第二—‘品位膠■‘礦浮翊喊嗣}研／--西大學(xué)硬士掌位論第二章試驗(yàn)研究2．1礦樣制備及性2．1．1礦樣制備流碎至．3mm，混勻，裝袋，供試驗(yàn)和測(cè)試用。試驗(yàn)所用試樣的制備流程如圖2--11‘。‘?！粄-IlSampleofflotation Sample圖2-1試樣的制備流Figure2-lThepreparationflowsheet2．1．2礦樣性質(zhì)及物試驗(yàn)所用礦樣為云南安寧典型高硅質(zhì)低品位膠磷礦，由于風(fēng)化程度高的風(fēng)化礦鹽礦物大量流失，使得磷酸鹽和硅酸鹽相對(duì)富集而得。且硅酸鹽礦物中，多呈英產(chǎn)出，在砂質(zhì)結(jié)構(gòu)中富集產(chǎn)出，被膠磷礦、粘土礦物等膠結(jié)。膠磷礦普遍存在微廣西大掌習(xí)nb掌位論廣西大掌習(xí)nb掌位論文蕾．品位膠馬I|廣浮翻拉t善閏圖2-2原礦X衍射圖Figure2-2X—raypowderdiffractiondata成分中主要是石英(si02)2．2試驗(yàn)儀器及藥低晶位肢q瞞懈蜀蚺t■E廣西低晶位肢q瞞懈蜀蚺t■E廣西大掌習(xí)nb表2-3Table2-3name，chemicalformula2．3每次取30092fIlm以下的試樣加入球磨機(jī)中磨到一定細(xì)度。然后進(jìn)入XFD-63-廣西大瑪鋇士掌位論氣掛槽浮選機(jī)，加水至1．0L，按圖2．3礦石浮選流程如圖2．3圖2-3Figure2-廣西大瑪鋇士掌位論氣掛槽浮選機(jī)，加水至1．0L，按圖2．3礦石浮選流程如圖2．3圖2-3Figure2-Theflotationflowsheet2．4試驗(yàn)測(cè)試方2．4．iX衍射分利用射線研究晶體結(jié)構(gòu)中的各類問題，主要是通過X射線在晶體中產(chǎn)生的衍射象。當(dāng)一束x射線照射到晶體上時(shí)，首先被電子所散射，每個(gè)電子都是一個(gè)新的輻射源，向空『日J(rèn)輻射出與入射波同頻率的電磁波?？梢园丫w中每個(gè)原子都看作一個(gè)新的為衍射幾何1，衍射線的分布規(guī)律是晶胞的大小、形狀和位向決定；另一方面是衍射■0晶位肢掣I|廣浮翊蜮謦r研jr'-西大掌習(xí)【一b掌位截2．4．2紅外光語(yǔ)分■0晶位肢掣I|廣浮翊蜮謦r研jr'-西大掌習(xí)【一b掌位截2．4．2紅外光語(yǔ)分生成物及其作用機(jī)理紅外光譜法是鑒定有機(jī)物、高聚物以及其它結(jié)構(gòu)復(fù)雜的天然或人工產(chǎn)物的重要官能團(tuán)的有關(guān)信息，從而分析物質(zhì)的結(jié)構(gòu)樣品的制備方法：稱取一定量的細(xì)粒礦樣，在瑪瑙乳缽中研細(xì)至．5岬礦粒與藥劑充分作用。然后進(jìn)行固液分離，沉淀用去離子水清洗四次，自然干燥后混合物在紅外燈下烘烤后裝入簡(jiǎn)易壓模機(jī)，用15噸左右的壓力壓片成型，取出后即進(jìn)行紅外測(cè)試—L品位膠司I礦浮蠲湛驗(yàn)研第三章膠磷礦浮選試驗(yàn)研—L品位膠司I礦浮蠲湛驗(yàn)研第三章膠磷礦浮選試驗(yàn)研硅質(zhì)的，因此只采用正浮選試驗(yàn)。而且原礦中MgO的含量已經(jīng)低于l％，因此不磨礦細(xì)度對(duì)浮選指標(biāo)的影2100r／min，充氣量0．28m3／h，藥劑制度為：油酸鈉：2．67kg／t，碳酸鈉：3k叭，硅酸4k鱸表3-1Table3-lTimeoffinenessofgdnding相應(yīng)的磷礦粗精礦品位和回收率與磨礦細(xì)度關(guān)系如圖3．1。從圖3．1可以看著磨礦細(xì)度的增加，粗精礦品位一直在增加，但增幅逐漸減少，同時(shí)在磨礦細(xì)度達(dá)90．03％后，繼續(xù)增加磨礦細(xì)度，粗精礦回收率反而開始下降。同時(shí)，隨著磨礦細(xì)度琴、匣Gr砌fneness(-圖3-13-Grindingfineness琴、匣Gr砌fneness(-圖3-13-Grindingfinenessrecoveryand90．03％為最佳磨礦細(xì)度3．2捕收劑對(duì)浮3,2．I捕收劑種類膠磷礦正浮選捕收劑通常都是脂肪酸類捕收劑。本試驗(yàn)將采用五類脂肪酸類捕收作為對(duì)比，分別是油酸，油酸和煤油乳化后的復(fù)合捕收劑1(實(shí)驗(yàn)室合成)，改性731，酸鈉，油酸鈉與煤油乳化復(fù)合捕收劑2(實(shí)驗(yàn)室合成)。試驗(yàn)條件Na2Si034kg／t，捕收劑2．67kg／t(該用量只是指脂肪酸類的用量，不包括復(fù)合捕油的用量)，浮選濃度約30％，浮選溫度約20℃。試驗(yàn)結(jié)果見表3．2室研究。因此，在小型的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中就用復(fù)合捕收劑2作為該膠磷礦的捕收劑油酸鈉和煤油經(jīng)乳化復(fù)合而得定最佳配比。具體配比定最佳配比。具體配比與試驗(yàn)結(jié)果如表3．3表3-3油酸鈉與煤油乳化配比結(jié)Table3-3Resultofemulsificationsodiumoleicacidand從表3．3可以看出，油酸鈉與煤油以2：1的質(zhì)量比作為乳化條件最佳，此時(shí)P205位最高，粗精礦的Si02品位也最低。雖然油酸鈉以質(zhì)量比為1：l的回收率最高，但煤油配比比例過高，導(dǎo)致Si02也被煤油大量捕收上來，使得P205品位只有25．43％顯低于其它各點(diǎn)。同時(shí)，從趨勢(shì)看，隨著質(zhì)量比的增加，P2此，最終確定油酸鈉和煤油的乳化復(fù)合藥劑比例為2：13．2．2捕收劑用量試用量3．0kg／t，抑制劑為Na2Si03用量4．0kg／t不變的條件下，做了一組捕收劑用量對(duì)比低品位肢磷礦浮商濺驗(yàn)驗(yàn)，具體試驗(yàn)結(jié)果見圖3-∞船船盯撕衢零＼旮Q≯ooo高低品位肢磷礦浮商濺驗(yàn)驗(yàn)，具體試驗(yàn)結(jié)果見圖3-∞船船盯撕衢零＼旮Q≯ooo高孔芒匏殂加Dosageofcon那tmd圖3-2Figure3-2Dosageofcompoundgrade從以上捕收劑用量與品位和回收率的關(guān)系圖可以明顯看出，隨著復(fù)合捕收劑用小。與此同時(shí)，粗精礦品位一直在下降，而且在捕收劑量用量達(dá)到4．Ok鱸時(shí)綜合以上考慮，最終確定捕收劑量用量為4．0kg／t(油酸鈉2．67kg／t+煤油1．33kg／t)礦漿pH值對(duì)浮選指標(biāo)的由于Na2C03是膠磷礦的常用調(diào)整劑，為了確定最佳的礦漿pH值，本試驗(yàn)用收劑2，即油酸鈉與煤油按2：1乳化而成，抑制劑用Na2Si03。藥劑制度：復(fù)合捕收4．0kg／t，Na2Si034．0kg／t。試驗(yàn)結(jié)果如圖3-■‘品位肢qI|r俘爿濺摹t∞四船盯拍瀝摹、o鬟＼奇竽08酲孔船毖舡∞0ofsodkmcarbomte圖3-33-3■‘品位肢qI|r俘爿濺摹t∞四船盯拍瀝摹、o鬟＼奇竽08酲孔船毖舡∞0ofsodkmcarbomte圖3-33-3Dosageofsodiumcarbonategradeand從圖3．3可以看出，當(dāng)碳酸鈉用量較低，即pH值小于9時(shí)，精礦的品位都很低。在礦漿pH值大于10取碳酸鈉用量為3k趴時(shí)為最佳。此時(shí)，礦漿的pH值約為9．5左右抑制劑對(duì)浮選指標(biāo)的影3．4．1可用作硅質(zhì)膠磷礦浮選抑制劑的藥劑主要有硅酸鈉、陽(yáng)離子淀粉、FS和六偏磷3．Ok4．0kg／t，抑制劑4．0kg／t。浮選濃度約30％，浮選溫度約20℃。試驗(yàn)結(jié)果見表3．4從表3-4可以明顯看出，在粗選過程中，硅酸鈉在抑制石英方面，無論是在粗精品位還是粗精礦回收率方面均優(yōu)于其它三類抑制劑。Fs但略次于硅酸鈉。而六偏磷酸鈉抑制石英的效果很差，雖然六偏磷酸鈉分散礦泥的廣西大掌硬士掌位截低品位膠q"廣浮選試■}研3．4．2抑制劑用量試3萋壹：廣西大掌硬士掌位截低品位膠q"廣浮選試■}研3．4．2抑制劑用量試3萋壹：琴、西Q≯ouo酲l23456圖3-4Figure3-4Dosageofsodiumsilicategradeand濃度過低，對(duì)石英的抑制作用就會(huì)減弱，導(dǎo)致精礦品位過低；在用量較大時(shí)則失去性，膠磷礦和石英一同被抑制廣西大掌司I士掌位論同時(shí)，從圖3-4也廣西大掌司I士掌位論同時(shí)，從圖3-4也可以看出，硅酸鈉的最佳用量為4kg／t3．5本章小本章主要通過試驗(yàn)考察了自行合成的復(fù)合捕收劑的效果與用量、常規(guī)調(diào)整劑及抑劑的用量。試驗(yàn)結(jié)果表明：復(fù)合捕收劑以油酸鈉與煤油以質(zhì)量比2：1為合適比例，其量為：3．0kg／t，抑制劑硅酸鈉合適用量為：4．0kg／t考察了磨礦細(xì)度及礦漿pH值對(duì)浮選指標(biāo)的影響，結(jié)果表明，最佳磨礦細(xì)度為一目90．03％，礦漿在pH值為9．5左右時(shí)有最佳的浮選指標(biāo)但從試驗(yàn)效果和結(jié)果來看，Na2C03用量大，起泡快而且量多，消泡較慢，同于泡沫發(fā)粘，不易消泡，使得浮選操作處理較困難，浮選時(shí)間變長(zhǎng)，以至精礦回收率產(chǎn)率都偏低。同時(shí)，在精選作業(yè)中，由于Na2Si03對(duì)細(xì)粒石英的抑制效果不佳，精位提升幅度變小，導(dǎo)致精選次數(shù)增多，使得整個(gè)浮選過程明顯延長(zhǎng)，耗能耗時(shí)廣西杰爿}碩士掣埽¨電第四章膠磷礦浮選新型調(diào)整劑試驗(yàn)4．1前浮選廣西杰爿}碩士掣?！щ姷谒恼履z磷礦浮選新型調(diào)整劑試驗(yàn)4．1前浮選是選別磷礦的最有效手段之一。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)磷礦浮選的研究主要是和浮選藥劑的研究。而浮選工藝的研究國(guó)內(nèi)外近年來進(jìn)展不大，不外乎是對(duì)正浮選(接浮選)、反浮選、正一反浮選、反一正浮選以及雙反浮選的研究及應(yīng)用。因此，對(duì)礦浮選的研究重點(diǎn)是浮選藥劑的研究此本章主要研究新型調(diào)整劑和新型抑制劑4．2新型調(diào)整劑SJ．01的試在磷礦浮選中，Na2C03是常用調(diào)整劑，但其用量大，起泡快而且量多，消泡較慢同時(shí)由于泡沫發(fā)粘，不易消泡，以至精礦回收率和產(chǎn)率都偏低。而且Na2C03價(jià)使得磷礦成本高。有資料指出l硐，平均每選別lt原礦耗NaeC035～8kg，占浮選藥劑70％以上。因此，減少Na2C03用量或不用Na2C03浮選磷礦尤為重要為此，本試驗(yàn)采用一種新型的調(diào)整劑sJ．Ol。SJ．01用量明顯少于Na2C03，總體本也低于Na2C03，為了比較新型調(diào)整劑的試驗(yàn)效果，實(shí)驗(yàn)室做了一組調(diào)整劑對(duì)比試驗(yàn)試驗(yàn)采用粗精礦作為對(duì)比結(jié)果。試驗(yàn)在粗選過程中的其它藥劑制度一樣，具體對(duì)比見表4．1從表4—1可以明顯看出，在相同條件下，用SJ-Ol作為調(diào)整劑的試驗(yàn)2比用作為調(diào)整劑的試驗(yàn)l無論在精礦產(chǎn)率還是在精礦回收率上都有所提升，而兩個(gè)試驗(yàn)的礦品位卻相差無幾變得不易控制而使浮選時(shí)間變長(zhǎng)，使變得不易控制而使浮選時(shí)間變長(zhǎng)，使得整個(gè)浮選過程的電耗等成本增加，浮選效率降表4-1調(diào)整荊對(duì)比試驗(yàn)結(jié)Table4-1ConUastresultofⅢod懶泡量適中，泡沫流動(dòng)性好，易消泡，見圖4-l(b)。而用Na：CO，作為調(diào)整劑時(shí)，泡沫顯發(fā)粘，不易消泡，見圖4-l(a)圖4-圖4-田4-1兩種不同調(diào)整劑的泡沫情況對(duì)oftwokindsofmodiCymsStatusFigm'e4-于細(xì)粒石英的抑制欠佳。由于該礦石中，石英粒度分布很不均勻，粒質(zhì)大約O．Ol～O．4nun廣西，叫彗羽l士學(xué)位論次精選時(shí)做了一組抑制劑對(duì)比廣西，叫彗羽l士學(xué)位論次精選時(shí)做了一組抑制劑對(duì)比試驗(yàn)，藥劑制度為：復(fù)合捕收劑4．0kg／t+1．0kg／t，SJ-1．3kg／t+0．67kg／t，粗選硅酸鈉4．0kg／t，試驗(yàn)結(jié)果見表4-表4-2抑制劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果／％(精選Table4-2Contrastresultofdepressantin從表4．2可以明顯看出，精選時(shí)用Na2Si03，無論在產(chǎn)率、品位還是回收于Fs。同時(shí)，從精礦的Si02含量也可以明顯看出，用Fs做抑制劑在降低精礦中的的品位比用Na2Si03做抑制劑時(shí)效果好4．4綜合條件試綜合以上對(duì)復(fù)合捕收劑、新型調(diào)整劑和新型抑制劑的試驗(yàn)研究，以及對(duì)各藥劑最用量的分析研究，同時(shí)為達(dá)到磷礦工業(yè)需求的30％二精的丌路試驗(yàn)流程。同時(shí)，為了對(duì)比第三章試驗(yàn)研究的常規(guī)調(diào)整劑Na2C03與常制劑Na2Si03的試驗(yàn)效果，特把用同一流程的不同調(diào)整劑及藥劑制度的最終浮選結(jié)果出作為對(duì)比。具體流程圖及不同調(diào)整劑和藥劑制度見圖4．2經(jīng)過一粗二精的流程浮選后，最終精礦的各個(gè)指標(biāo)對(duì)比如表表4-3最終精礦指標(biāo)對(duì)Table4-3Contrastonfinaltargetofpreparation從表4-3可以明顯看出，用新藥劑后的最終浮選結(jié)果表現(xiàn)在精礦上，無論是低品位膠q廣西大茸嘎士掌位{I}的藥劑浮選后的低品位膠q廣西大茸嘎士掌位{I}的藥劑浮選后的品位要高一個(gè)百分點(diǎn)還圖4-2(a)Figure4-2(a)Flotationtcstflowromine圖4-2(b)Figu他4-2(b)Flotationtcstflownew佗ag即圖4-2Figum4-2SyntIIesisflowchan中鎂的含量要求較高(1％以下)，而該礦種原礦鎂的含量已低于1％(O．41％)，因此，不考慮脫鎂的工藝流程。同時(shí)，工業(yè)對(duì)精礦中Si02的含量沒有過高的要求，所以，本試驗(yàn)也沒有考慮反浮選而進(jìn)一步脫硅的工藝流程4．5該選礦廠位于云南安寧市附近，礦源來至于安寧附近的大型磷礦山，該礦源與實(shí)室的礦源一致量約為6萬噸／年(按一年300天計(jì))。具體的工業(yè)全生產(chǎn)流程圖如圖4．3低品位肢qI】r低品位肢qI】r浮篁澉jt研圖4-3工業(yè)生Figllm4-3Illdus蚵yield-表4-4工業(yè)調(diào)試結(jié)果對(duì)Table4-4Contrast表4-4工業(yè)調(diào)試結(jié)果對(duì)Table4-4Contrast工業(yè)用新藥劑調(diào)試穩(wěn)定后，經(jīng)過一段時(shí)間的生產(chǎn)，得出了比較穩(wěn)定的工業(yè)生產(chǎn)指具體的工業(yè)生產(chǎn)的磷精礦產(chǎn)品的主要指標(biāo)(一個(gè)月平均值)如表4—5所示表4-5工業(yè)產(chǎn)品指Table4-Targetofindustry從表4．5可以看出，工業(yè)生產(chǎn)的回收率偏低(76．48％1。從理論上來說，工業(yè)是連看出，尾礦品位偏高，達(dá)到了8．290,6。而實(shí)驗(yàn)室即使在不掃選的情況下，尾礦品位就以一次性降到4．8t品位肢哥時(shí)浮選試疆}研廣西大掣啊Inb業(yè)方可t品位肢哥時(shí)浮選試疆}研廣西大掣啊Inb業(yè)方可達(dá)到工業(yè)最好的經(jīng)濟(jì)效益4．64．6．I磷礦擦洗尾礦試驗(yàn)表4-6礦物主要元素分析結(jié)Table4-6Resultofmulti-elements從表4-6要以硅質(zhì)脈石為主，Si02含量達(dá)到了近30石為主。因此，擬采用正浮選進(jìn)行選別上』_■odi母ingag舶圖4-4浮選工藝Figure4-4flotationcraft,work率關(guān)系變化的試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如圖4．5摹：o率關(guān)系變化的試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如圖4．5?。簅Gr砌堍慨ss(-圖4-5品位．回收率與磨礦細(xì)度的關(guān)Figure4-5Grindingfinenessrecoveryand從圖4—5可以看出，分別在磨礦細(xì)度為65．5％、79．3％、90．1％和95．4％時(shí)，磷精品位從29．02％到31．3l％依次升高，當(dāng)磨礦細(xì)度達(dá)到90．1％后，繼續(xù)增大磨礦細(xì)度，精礦品位變化曲線趨于平緩，而回收率變化曲線在磨礦細(xì)度達(dá)到90．1因此，綜合考慮以上情況，最終選定磨礦細(xì)度為90．1％，此時(shí)，磷礦回收率為86．08調(diào)整劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果，見表表4-?調(diào)整劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)Table4-7resultt晶位膠爿l|廣浮捌啊煺研廣西大學(xué)硬士學(xué)位論從t晶位膠爿l|廣浮捌啊煺研廣西大學(xué)硬士學(xué)位論從表4-7可以明顯看出，在相同條件下，用sJ．01作為調(diào)整劑的試驗(yàn)2比用作為調(diào)整劑的試驗(yàn)l無論在精礦產(chǎn)率還是在精礦回收率上都有大幅度提升，而兩個(gè)的精礦品位卻相差無幾表4-8抑制荊對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果(精選Table4-8Contrastresultofdepressantin于FS4．6．2廣西大新磷礦試驗(yàn)研原礦主要元素分析結(jié)果見表4-表,I-9主要元素分Table4-9Resultofmulti-從該表可以明顯的看出，該膠磷礦的含硅量更高，高達(dá)55．68％藥劑進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)仍為正浮選實(shí)驗(yàn)，捕收劑及用量不變1．3kg／tNa2Si034kg／t經(jīng)過試驗(yàn)，最終確定該礦種的最終磨礦細(xì)度為．200目92．77％，見圖翻L晶位膠q■曠浮盎蔗疆}研∞凹鵝盯?。躱衢孔∞船 翻L晶位膠q■曠浮盎蔗疆}研∞凹鵝盯?。躱衢孔∞船 fineness(-圖4-6品位，回收率與磨礦細(xì)度的關(guān)Figure4-6Grindingfinenessore調(diào)整劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果見表表4-10調(diào)整荊對(duì)比試Table4-10ContrastresultofmodifyingNa2C03作為調(diào)整劑的試驗(yàn)1無論在精礦產(chǎn)率還是在精礦回收率上都有所提升，而抑制劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果見表表4-11抑制劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果(精選Table4-l1Contrastresultofdepressantin表4-11抑制劑對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果(精選Table4-l1Contrastresultofdepressantin低于FS4．7本章本章主要研究了低品位膠磷礦的新藥劑試驗(yàn)情況，試驗(yàn)結(jié)果表明，新型調(diào)整劑與常規(guī)調(diào)整藥劑Na2C03相比，粗精礦品位從27．35％提高到27．68％88．65％提高到92．16％。新型抑制劑Fs和常規(guī)抑制劑量Na2Si03礦品位從28．83％提高到29．35％，膠磷礦回收率從85．27％提高到89．54％下進(jìn)行的。具體的藥劑制度為：SJ一1．33kg／t+SJ一010．67kg／t、Na2Si0331．17％，Si02從原礦的47．2％下降到16．43％，P205產(chǎn)率為52．49％，回收率為81．20浮選指標(biāo)品P205品位35．98％，產(chǎn)率42．83％，回收率76．48％。Si02品位從原礦的47．2％下降18．35％磷礦石具有較好的適應(yīng)廣西大掌硬士掣幢低品位肢qI|r殍篁啦t捌}研第五章浮選藥劑作用機(jī)理5．1氟磷灰石的溶液廣西大掌硬士掣幢低品位肢qI|r殍篁啦t捌}研第五章浮選藥劑作用機(jī)理5．1氟磷灰石的溶液化學(xué)性度上還參與水解和絡(luò)合物反應(yīng)。由于氟磷灰石成分復(fù)雜，因此不能準(zhǔn)確計(jì)算出各組pH值的變化關(guān)系，而只能確定一種晶格離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與其它各離子濃度對(duì)數(shù)系對(duì)于氟磷灰石的飽和溶液，存在下列平Calo(P04)6(F)2：i主10Caz++6P043。Ks=10?！a2++OHca2十OH一尋主caZ++HP042‘≠CaHP04(明CaHP04(s)=Ca2++HP042磁Ca2++e043_。'V'oCa2++F一；蘭KsH++P043。尋主H++HP042。H++H2P04(5—由上述方程組可以求得各組分濃度與晶格離子濃度的關(guān)氟品位膠q”1．由CaF2is)的溶解平衡Log[Oa2+]=-10．4+2Log[HP042一]=3．4·23．6-2Log[P04’．】=-1．95-2Log[CaH2P04+]=-(5-氟品位膠q”1．由CaF2is)的溶解平衡Log[Oa2+]=-10．4+2Log[HP042一]=3．4·23．6-2Log[P04’．】=-1．95-2Log[CaH2P04+]=-(5-Log[CaF*]=·4．2——0．5LogfP04’1=-17．93+1．5Log[HP042．]=-12．58+1．5LogIn2P047=一12．38+1．5Log[CaP04一】=一11．47+0．5Log[CaH2P04+】2-lLog[CaOH+】?5．92．由CaHP04(s)的溶解平衡得(5-Log[Ca24]=一7．0+pI-Log[CaOH+]=一Log【P04’-】=一5．35一Log[CaP04]=-Log[CaH2P04+】=一Log[F]=一8．7+0．5Log[CaF]=一(5—由方程組5—3可以繪出晶格F’與其它各主要離子濃度的對(duì)數(shù)關(guān)系，具體見圖廣西大掣嘎士掣啦0蟻壙‰一三一一。_—一-O廣西大掣嘎士掣啦0蟻壙‰一三一一。_—一-O2468圖5-1氟磷灰石各組分的濃度對(duì)數(shù)與pF的關(guān)Figure5-1Speciesdistributiondiagramsoffluorapatiteasafunction從上圖可以看出，隨著F’濃度的減低，Ca2+、CaOH+和CaF+均在增加，即與ca關(guān)的離子濃度在增加；而P04孓、HP042。和H2P04一的濃度在降低，即與P度在降低。但CaH2P04+和CaP04的濃度不變，這說明單獨(dú)F一濃度的改變，不影CaH2P04"和CAP04一的平衡系統(tǒng)液pH值的增加，溶液中Ca2+和CaOH+的濃度均會(huì)不同程度的降低。這與李冬蓮等人實(shí)驗(yàn)研究相符18sl由方程組5．5可以繪出HP042’與其它各主要離子濃度的對(duì)數(shù)關(guān)系，具體見圖5．30屯q咱。O2468圖5-2氟磷灰石各組分的濃度對(duì)數(shù)與pCa的關(guān)0屯q咱。O2468圖5-2氟磷灰石各組分的濃度對(duì)數(shù)與pCa的關(guān)Figure5-Speciesdistributiondiagramsoffluorapatitefunction0——警一一形一一28O46圖5-3氟磷灰石各組分的濃度對(duì)敷與pHP04Figure5-3Speciesdistributiondiagramsoffluorapatiteasa電點(diǎn)pF=4．6，pHP04=5．2，pCa=4．4很接近。因此，氟磷灰石的定位離子為ca；2+、F5．2復(fù)合捕收劑的作用電點(diǎn)pF=4．6，pHP04=5．2，pCa=4．4很接近。因此，氟磷灰石的定位離子為ca；2+、F5．2復(fù)合捕收劑的作用機(jī)5．2．I油酸的溶液化學(xué)性油酸的溶解度s=10"7。6mol／l，通常浮選用量下，礦漿中油酸的濃度均大于溶解此時(shí)水溶液中溶解的油酸HOl(蛐)與不溶的液態(tài)油酸HOI(I)間成飽和溶液，平衡如下【齠HOI(o{HOI恥哿圳髟=面[(01)丁22-]=l。4HOI(aq)ool一㈣足。2面[H麗(01)麗2-]-HOI(aq)+01-{H(。1)2㈣CT=[HOl(硐)】+[Ol_】+2【(01)221+2[H(OI)2將方程組5-6代入上式，并令K一2西K可a，㈣2(K肼KH+KdKH2)[H01(呷)】2+(1+足Ⅳ)【日D‘卅)卜HOIo)-與HOI(目)成平衡的I臨界pH值由下式確02(k高+髟靜n(1+翻弘G—㈣C，一C，一由此算得不同濃度下，H010)-與HOI(硐)成平衡的pHI值，如表5-1所列因此，若pH>pHl時(shí)，由5-8【刪。。，】_—-(1+—Kn—)+X可](1+iKn)萬2+歷8(K．而Kn—+K—㈣低品位肢■I礦浮置L試驗(yàn)表5—1不同濃度下H010)與H01‘壯平衡的pH7．5xlG10-5X3X10-1．5X10-低品位肢■I礦浮置L試驗(yàn)表5—1不同濃度下H010)與H01‘壯平衡的pH7．5xlG10-5X3X10-1．5X10-，pH設(shè)【HOI細(xì))】-[ol一】=KⅣ[HOltq)】=KH【(叫)22-1=K4Kn2【冊(cè)‰】[H(OI／‘2-]=K|。KMLHol。wX=KImKH(5-當(dāng)pH一<pHt時(shí)，由方程組5-6有l(wèi)og[H01tq)】／一】-logK。log[(O／)22-】=logKd+2(109K。(5-大的pH。=7．855．2．2復(fù)合捕收劑與礦物間的作用由圖5-4可以明顯看出，Ol一，(01)2冬，H(OI)2一和HOI(柏)分子的濃度決定于溶液的pH例如，pH<6．0，主要的電離產(chǎn)物是HOI陽(yáng))，而pH>8．0，主要的電離產(chǎn)物是Ol一，(01)產(chǎn)—甚一o—一O2468圖5- ct·3．0×104mot／L時(shí)，油酸各組—甚一o—一O2468圖5- ct·3．0×104mot／L時(shí)，油酸各組分的濃度對(duì)數(shù)Figure5-4SpeciesdistributiondiagramsofoleicacidfunctionofpHwhenCt=3．Oxl0-精礦回收率最高。SomasundaranP．等人的研究還表明【831子絡(luò)合物等組分對(duì)彼此在礦物表面的吸附是相互促進(jìn)的。在中性和弱堿性的pH內(nèi)，溶液中大量存在著酸一皂二聚物H(OD2著密切的對(duì)應(yīng)關(guān)在中性及弱堿性礦漿中則有效成分H(01)2一及Ol一濃度較高，浮選效果較好，但礦礦物表面或從礦物表面排擠H(Olh一及Ol抑制的可能；另一方面，在強(qiáng)堿性介質(zhì)條件下，有效成分H(Olh一的濃度將急劇降低[s41碳酸鈉用量的單因素試驗(yàn)如圖3．3也說明，當(dāng)碳酸鈉用量較低，即礦漿pH低。這恰恰證明了上述觀點(diǎn)l、0l和(01)22．是浮選膠磷礦的最有效組分為了研究復(fù)合捕收劑在膠磷礦表面的吸附機(jī)理，分別對(duì)原礦以及最終33．60／o)做紅外光譜分析。圖5．5及5-6分別是原礦和精礦的紅外光譜分析結(jié)'It晶瑚瞰■．|r殍越a‘■}研'It晶瑚瞰■．|r殍越a‘■}研圖5-5圖5-6Figure5-6Theinfraedspecu'ogram pl'eparatioll廣西大學(xué)碩士掌位論稱吸收峰，2079cn]1和cm"1處的弱峰分別是C=C雙鍵的對(duì)稱振動(dòng)吸收峰及彎曲廣西大學(xué)碩士掌位論稱吸收峰，2079cn]1和cm"1處的弱峰分別是C=C雙鍵的對(duì)稱振動(dòng)吸收峰及彎曲振吸收峰，同時(shí)1037cln"不飽和的羧酸類捕收子作用生成的捕收劑為金屬鹽難溶性鹽。溶度積越小，則捕收作用越強(qiáng)，藥劑面的吸附亦越牢固。但由于油酸及亞油酸在溶液中均屬于弱電解質(zhì)，其強(qiáng)堿弱液中極易水解，所以油酸和亞油酸及其鹽在溶液中的存在形式為離子、分子、理吸附和化學(xué)吸附的共同作用的結(jié)果同時(shí)，將油酸鈉與煤油混合捕收礦物，見表3．3油酸鈉在礦物表面的作用，隨著煤油用量的增加，膠磷礦上浮率迅速提高。當(dāng)提高到質(zhì)量比為50％的油酸鈉時(shí)，膠磷礦回收率提高到近90粗精礦品位又迅速下降。從試驗(yàn)中觀察到，隨著煤油用量的加大，礦物成絮狀選時(shí)，這些絮凝狀物由于疏水親油，很快上浮。在pH值約為9．5的條件下，膠磷礦聚集在油酸分子中烴基一端，從而使礦物具有很高的疏水性，見圖5-7t。0圖5-7Figure5-7Adsorptiondiagramorlparticlefromkeroseneoilandoleicacid5．35．3．1碳酸鈉的溶液化學(xué)性反應(yīng)式如下I明■‘晶位肢q”廣浮篁啦樾研j--西大學(xué)qI眭掣Na2C03+H20oHCO；。群：j墼(5-C032-(5-oHC03■‘晶位肢q”廣浮篁啦樾研j--西大學(xué)qI眭掣Na2C03+H20oHCO；。群：j墼(5-C032-(5-oHC03式，．K乒：—』!!塑11一—上!i惻一：—^J蘭壘魚旦d_=10I?！?。10”，：10-(5—溶液中的總濃度C=【cD32一】+【量fc協(xié)-】+【％cD3(5-那么各成分所占的組分?jǐn)?shù)為2呀2開麗[C0麗32-]麗2疆甄1【co。。啊【HCQ_[C032一]+[HC03_】+【需蘸【日2CQ】l+f【日：cq】【H2cD3(5—麗[HCO,-]=砰‘剛-101033×1。黑粵+】_106"JJx10一【辮(5-將方程組5．18代入方程組5．17，可以得到碳酸鈉在溶液中各成分的組分2_l=再而而iq～2瑤‰2再需(5。由式(5-15)(5—分析碳酸鈉組分圖可知，在pH=6～10時(shí)，HC03‘在溶液組分q～2瑤‰2再需(5。由式(5-15)(5—分析碳酸鈉組分圖可知，在pH=6～10時(shí)，HC03‘在溶液組分中占優(yōu)勢(shì)；當(dāng)時(shí)，C032。在溶液組分中占優(yōu)勢(shì)在第三章中我們探討了用碳酸鈉調(diào)整礦漿pH對(duì)膠磷礦回收率的影響。試驗(yàn)結(jié)果明，在pH約為9．5時(shí)，膠磷礦的回收率和品位最高。對(duì)照碳酸鈉濃度一pH圖(圖5-8以發(fā)現(xiàn)，在pH為9．5時(shí)，碳酸鈉在溶液中的主要組分是HC03。，說明碳酸鈉在調(diào)整磷礦浮選的過程中，HC03-起主要作用O 3 6789 圖5-8碳酸鈉溶液中，含碳的各組分的分布系數(shù)與pHFigure5-Speciesdistributiondiagramsofsodiumcarbonateasfunction廣西大掌習(xí)l士學(xué)位崔■L晶位肢習(xí)I|，-俘選試5．3．2碳酸鈉與SJ-01對(duì)膠磷礦的作用機(jī)廣西大掌習(xí)l士學(xué)位崔■L晶位肢習(xí)I|，-俘選試5．3．2碳酸鈉與SJ-01對(duì)膠磷礦的作用機(jī)試驗(yàn)，原礦為3009，此時(shí)油酸鈉用量為0．89，摩爾濃度約為2．63x10。3tool／l，當(dāng)pH大于10后，Na2C03的濃度C>10‘4tool／l，且優(yōu)勢(shì)組分為C032。，油酸鈉的優(yōu)勢(shì)組分OI‘。根據(jù)C032‘與Ol-在礦物表面同ca2+發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附的機(jī)理模Ca2++C032‘：；蘭ca2++ol-：；蘭l礦／l釅=2．8X【ca2+】_Lc瑚而生成0；1(01)2(。，所需的ca2+的【ca2+】=Lc刪)’／【ol一·雖然生成CaC03(。)并不比生成Ca(01)2t。l容易，但在氟磷反石的實(shí)際溶液中，ca2遠(yuǎn)大于這兩個(gè)值，表明這時(shí)C032。會(huì)部分阻止Ol’對(duì)Ca2+的吸附，而使得油酸鈉在膠磷表面的吸附量減小由于氫氧化鈣的溶度積比較大(5．5×10‘)，所以O(shè)H膠磷礦的浮選。有資料報(bào)道‘硒】：SJ-01對(duì)膠磷礦的作用可歸結(jié)為活化作用。這種活化用與實(shí)驗(yàn)測(cè)得的sJ．01對(duì)礦物向氣泡粘著速度的影響完全一致。并且有充分的這種活化作用是由于油酸鈣比它們的氫氧化物的溶解性低得多的緣故。因此，各子(包括c0323在固相表面上能夠進(jìn)行化學(xué)競(jìng)爭(zhēng)，而對(duì)OH一來說，不能不估計(jì)到它對(duì)固同時(shí)，用SJ．01調(diào)解礦漿的pH值時(shí)，在粗精礦品位和回收率都相近的情況下因此，有理由相信t在用sJ．01調(diào)解礦漿的pH值時(shí)，它可以明顯地降低油酸鈉廣西大掌硪士學(xué)位論文—‘品位肢掣"廣凈商躔董鼉E研5．4抑制劑的作Na2Si03的溶液化水玻璃廣西大掌硪士學(xué)位論文—‘品位肢掣"廣凈商躔董鼉E研5．4抑制劑的作Na2Si03的溶液化水玻璃是一種工業(yè)產(chǎn)品，以Na2Si03為主要成分，是浮選膠磷礦的常用調(diào)玻璃是各種多硅酸鈉鹽的混合物，化學(xué)組成不固定，水玻璃的化學(xué)組成通?？蒒a20·mSi02表示。m是Si02與Na20摩爾之比的平均值，稱為“模數(shù)”，或叫“硅比”，m值一般為2～6左右。m值不同，組分各有差異宜瞰1Na2Si03在水溶液中，存在如下的水解一復(fù)合平衡Na2Si03+H20oH2Si03+2(5-o鐘：!型垡：』Si032。(5-Hs嘶州。H2si03穢=怒H][HSi03-【＆D3‘】·【日+【]：j墅旦生．J墨墅生：J肇塑‘：10Ⅲ。109”-【彤D3’】‘【日+】【研q2?！浚劲?】【HSi03-】’[14+f5-溶液中的總濃度c=[sf032一]+[HSi03_】+【日(5—那么各成分所占的組分?jǐn)?shù)為‰，=百[si032-]=麗剝籌品麗=l+【研仍“ 。?l=——-·-—-—·1+[Si032-]+—[H2S—【HSi03-】【HSi03暇032一]+[HSiOs]+【日2Si03％刪2腎5面麗[H‰，=百[si032-]=麗剝籌品麗=l+【研仍“ 。?l=——-·-—-—·1+[Si032-]+—[H2S—【HSi03-】【HSi03暇032一]+[HSiOs]+【日2Si03％刪2腎5面麗[H砰2Si03而]麗1+[Si032-]+—[HSi—03-【H2si03】【H2Si03岱-由式5-22、5-23和5．24可以推出籬““∥】1黑掣：群．In+】：10“×10一[HSi03一面[H2S萬i03]=x，·硝，剛x109％x(1。一州2再而兩i?！诀?一I妒一驀xm上尸薩=19一(5-低晶位膠qF曠浮翻斌驗(yàn)0 3456789 圖5-9硅酸鈉溶液中，含硅的各組分的分布系數(shù)與pHsilicate低晶位膠qF曠浮翻斌驗(yàn)0 3456789 圖5-9硅酸鈉溶液中，含硅的各組分的分布系數(shù)與pHsilicatefunctionFigure5-9Speciesdistributiondiagrams早在1968年，F(xiàn)uerstenau．M．C等人就對(duì)水玻璃溶液的成分進(jìn)行過系統(tǒng)研究，們指出：溶液中的水玻璃不僅可發(fā)生水解反應(yīng)，且解離出的硅酸分子還會(huì)發(fā)生程度不的聚合作用。水解最初生成的硅酸是單分子的，可溶于水，但溶解度較小，’它們?cè)诓欢喾肿拥木酆衔?，溶解度也從可溶變成完全不溶。所以溶液中的硅酸分?H2Si03際包括單分子的硅酸及程度不等的硅酸聚合物和硅酸膠粒液中水解后的組份甚為復(fù)雜，并有不同的研究報(bào)導(dǎo)，但為簡(jiǎn)便起見，一般仍認(rèn)為，在常浮選條件下HSi03‘和H2Si03是起抑制作用的有效成份，膠態(tài)的Si02(目[1硅酸膠粒)則能是更為主要的有效成基于上述分析，一般認(rèn)為水玻璃對(duì)礦物的抑制作用，在通常浮選條件下Si032"以單分子的硅酸可能不是最有效成分：主要起抑制作用的應(yīng)是親水且?guī)ж?fù)電荷的硅石英、硅酸鹽等脈石礦物有著良好的抑制作用。在pH值為9．5左右時(shí)，按照理論計(jì)礦漿中水玻璃的主要存在石英、硅酸鹽等脈石礦物有著良好的抑制作用。在pH值為9．5左右時(shí)，按照理論計(jì)礦漿中水玻璃的主要存在形式為HSi03一與H2Si03，此時(shí)[H2Si03]大約是[HSi03一]的2倍參照?qǐng)D5-9。這就有理由相信pH值在9．5時(shí)膠磷礦的回收率和產(chǎn)率最高，顯然是硅粒和HSi03一作用的結(jié)果有效成分的濃度過低，對(duì)石英的抑制作用就會(huì)減弱，導(dǎo)致精礦品位和回收率過低由于本次試驗(yàn)的膠磷礦含泥量很高，且礦漿的粘度很大，不利于粗選及進(jìn)一步選作業(yè)。而且微細(xì)礦粒群(簡(jiǎn)稱礦泥1在礦漿中容易自發(fā)相互凝聚成較大團(tuán)粒，影響分要是水玻璃解離出的膠態(tài)硅酸、HSi03-以及Si032‘在礦泥表面吸附后形成