第四節(jié)有機合成第一頁，共五十四頁。一、有機化學(xué)考試內(nèi)容解讀二、學(xué)生遇到的問題三、有機推斷題的小結(jié)第二頁，共五十四頁。1.2011-2016年全國Ⅰ卷

有機選做題一覽表2016年2015年2014年2013年2012年2011年載體秸稈生物催化合成PET乙炔合成縮醛、異戊二烯由鹵代烴、芳香物合成席夫堿苯乙烯和苯甲酸合成黃酮類物質(zhì)中間體

由甲苯合成對羥基苯甲酸丁酯由甲苯合成香豆素-芳香環(huán)酯小問665665作答量9個空（判斷1個，反應(yīng)類型2個，名稱2個）10個空(填空5個，寫結(jié)構(gòu)簡5個，寫流程1個)10空（填空5個、寫結(jié)構(gòu)簡式3個，寫方程2個）8空（填空3個、寫結(jié)構(gòu)簡式2個，寫方程2個）8空(填空4個、寫結(jié)構(gòu)簡式3個，寫方程1個)9空(填空5個、寫結(jié)構(gòu)簡式2個，寫方程1個）提問涉及(1)糖類的性質(zhì);(2)反應(yīng)類型及方程式;(3)同分異構(gòu);(4)設(shè)計合成對二苯二甲酸線路(1)推原料名稱、中間物官能團名；(2)判斷反應(yīng)類型;(3)寫中間物結(jié)構(gòu)簡式(4)異戊二烯共面原子數(shù)、順式聚合物結(jié)構(gòu)簡式;(5)官能團異構(gòu);(6)設(shè)計合成丁二烯線路(1)寫鹵代烴消去方程式、反應(yīng)類型;(2)中間產(chǎn)物名稱及方程;(3)中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式;(4)同分異構(gòu)體;(5)苯發(fā)生反應(yīng)條件試劑(1)推原料名稱(苯乙烯);(2)寫醇氧化方程;(3)寫中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式判斷反應(yīng)類型;(4)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式;(5)同分異構(gòu)水解方程;(6)同分異構(gòu)數(shù)、結(jié)構(gòu)簡式(1)推原料結(jié)構(gòu)簡式;(2)中間產(chǎn)物方程、反應(yīng)類型;(3)-(5)寫中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式;(6)同分異構(gòu)體數(shù)、結(jié)構(gòu)簡式(1)寫香豆素分子式;(2)苯鹵代反應(yīng)類型、生成物名稱;(3)光照氯代方程式;(4)甲苯酚同分異構(gòu)體數(shù);(5)羥基苯甲醛同分異構(gòu)體數(shù)、結(jié)構(gòu)簡式一、有機化學(xué)考試內(nèi)容解讀第三頁，共五十四頁。2.有機選做題的結(jié)構(gòu)及特點（2015全國Ⅰ，38）題材均為新型有機物均為有機流程推斷與合成，且未知物易推斷均考查同分異構(gòu)體均要求利用題中信息考查簡單有機物的合成路線設(shè)計

藥物與材料的合成是命題者的熱點，新物質(zhì)的考查必然會輔助相應(yīng)的信息協(xié)助推斷，有機題的風(fēng)格基本穩(wěn)定，這里要特別注意新增考點的考查：質(zhì)譜、核磁共振氫譜和紅外光譜的考查。從外觀上看，選考有機題干中均以某新型有機物為題材，體現(xiàn)新穎性，圍繞該有機物設(shè)計部分已知的合成框圖推斷，且題干中含有大量的已知信息（包括結(jié)構(gòu)簡式），幫推斷的難度較小。在知識考查上涉及較廣（含烴和烴的衍生物），設(shè)問角度均涉及分子式、結(jié)構(gòu)簡式、反應(yīng)類型、有機物的命名、有機化學(xué)反應(yīng)方程式、核磁共振氫譜、簡單有機物的合成路線設(shè)計，特別是關(guān)于同分異構(gòu)的書寫每年都會考且難度較大。一、有機化學(xué)考試內(nèi)容解讀第四頁，共五十四頁。近6年全國I卷有機選做題題干對比201620152014201320122011流程及信息2個流程7步反應(yīng)2個流程

8步反應(yīng)1個流程

5步反應(yīng)5條信息1個流程5步反應(yīng)5條信息1個流程7步反應(yīng)3條信息1個反應(yīng)

1個流程5步反應(yīng)3條信息官能團碳碳雙鍵羧基酯基碳碳三鍵碳碳雙鍵羧基酯基羰基碳碳雙鍵鹵原子醛基羰基硝基氨基苯環(huán)碳碳雙鍵鹵原子羥基醛基酯基苯環(huán)鹵原子羥基醛基羧基苯環(huán)鹵原子羥基醛基羧基苯環(huán)反應(yīng)類型加成酯化消去加成加聚酯水解鹵代烴消去烯烴催化氧化硝化還原酮胺加成消去酯水解鹵代烴水解醇氧化醛酮加成鹵代烴取代芳烴鹵代鹵代烴水解醛氧化酯化芳烴鹵代鹵代烴水解酸酐與酚醛縮合第五頁，共五十四頁。201620152014201320122011名稱▲▲▲▲▲▲分子式▲▲▲結(jié)構(gòu)簡式▲▲（2個）▲（2個）▲▲（2個）反應(yīng)類型▲（2個）▲（2個）▲▲▲▲化學(xué)方程式▲▲（2個）▲（2個）▲▲同分異構(gòu)體▲▲▲▲▲▲官能團▲▲共面問題▲合成路線▲▲▲一般較長合成流程，8-10空。每年都有判斷反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、寫反應(yīng)方程式或物質(zhì)(原料、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物)結(jié)構(gòu)簡式，設(shè)計合成線路等內(nèi)容近6年全國I卷有機選做題考點問題設(shè)置對比第六頁，共五十四頁。二、學(xué)生遇到的問題1、對書本不熟悉，不知道常見有機物的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化關(guān)系。2、對有機物的反應(yīng)條件不熟悉3、不能根據(jù)常見化合物的性質(zhì)類推一類化合物就的性質(zhì)4、書寫不規(guī)范第七頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)（1）心中要有主框架烴鹵代烴醇醛酸酯酮烷烴烯烴炔烴芳香烴醚酚第八頁，共五十四頁。（2）各類物質(zhì)的前世、今生和未來三、有機推斷題的小結(jié)I）、烷烴1、烷烴的制備（比如CH4）

、來源于石油、天然氣

、脫羧反應(yīng)CH3COONa（無水）+NaOHCH4

↑+Na2CO3

CaO、△CH3—C—ONaNa—O—H（無水）O‖Na—O—C—ONaNa2CO3

‖OCH3—HCH4第九頁，共五十四頁。CH3COONa（無水）+NaOHCH4

↑+Na2CO3

CaO、△三、有機推斷題的小結(jié)延伸：脫羧法，少一個碳或NaOH、CaO、△

堿石灰、△

1、烷烴的制備（比如CH4）例1、—COONa+NaOH

CaO、△CH3-CH2-COONa+NaOH

CaO、△2014.全國.Ⅱ.38COOHHOOC堿石灰、△第十頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)1、烷烴的制備（比如CH4）38．[化學(xué)選修——5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）立方烷（）具有高度的對稱性．高致密性．高張力能及高穩(wěn)定性等特點，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：2014.全國.Ⅱ.38第十一頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)2、烷烴的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化（比如CH4）CH4CH3Cl、CH2Cl2、CH1Cl3、CCl4、hν烷烴hν鹵代烴—CH3hνⅡ）、烯烴1、烯烴的制備（比如CH2=CH2）①、石油的催化裂解（比如加熱石蠟）②、乙醇的消去③、鹵代烴的消去濃H2SO4/170℃NaOH、△第十二頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)Ⅱ）、烯烴2、烯烴的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化CH3CH2-C≡NBr2/CCl4HClH2O/催化劑HCN/催化劑CH2BrCH2BrCH3CH2ClCH3CH2OHCH2=CH2CH3CH2-COOHOHOHCH3CH2-C---OH鹵代烴鹵代烴醇酸炔烴NaOH、△烯烴的加成多一個碳第十三頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)Ⅱ）、烯烴2、烯烴的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化CH3CH=CH2+Cl2500℃CH2ClCH=CH2+HCl烯烴的ɑ-H取代CH2=CH3CH=CH3-C=CH3Zn/O3KMnO4/H+HCHOCO2CH3COOHCH3CHOCH3COCH3CH3COCH3烯烴的催化氧化

第十四頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)2010.福建

第十五頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)2011.全國

第十六頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)2014.天津

第十七頁，共五十四頁。38、[化學(xué)—選修3：有機化學(xué)基礎(chǔ)](15分)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下三、有機推斷題的小結(jié)2014.全國.Ⅰ卷第十八頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)Ⅱ）、烯烴2、烯烴的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化二烯烴的1,4-加成到成環(huán)反應(yīng)

第十九頁，共五十四頁。2010.全國.Ⅱ卷第二十頁，共五十四頁。2010.全國.Ⅱ卷第二十一頁，共五十四頁。2010.海南第二十二頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)2011.全國

第二十三頁，共五十四頁。2012.海南

第二十四頁，共五十四頁。2014.安徽

26．(16分)Hagrmann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：第二十五頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)38．[化學(xué)選修——5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）立方烷（）具有高度的對稱性．高致密性．高張力能及高穩(wěn)定性等特點，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：2014.全國.Ⅱ.38第二十六頁，共五十四頁。2014.全國.Ⅱ卷第二十七頁，共五十四頁。2015.山東第二十八頁，共五十四頁。2016.全國.Ⅰ卷38.[化學(xué)——選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）秸稈（含多糖類物質(zhì)）的綜合應(yīng)用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：第二十九頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)Ⅱ）、烯烴2、烯烴的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化烯烴石油氣烷烴鹵代烴醇烷烴鹵代烴炔烴炔烴醇多一個碳的羧酸環(huán)烯烴HCNH2H2第三十頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)III）、炔烴1、炔烴制備CaC2+2H2OCa(OH)2+C2H2

↑

求電子式2、炔烴性質(zhì)和轉(zhuǎn)化HC≡CHCH2=CH2

CH3CH3

CHBr=CHBrCHBr2CHBr2

CH2=CHCl第三十一頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)III）、炔烴2、炔烴性質(zhì)和轉(zhuǎn)化H-C≡C-H+2[Ag(NH3)2]OHAg-C≡C-Ag+2H2O+4NH3

取代反應(yīng)HC≡C-CH3+H-ClCH2=C-CH3

CH2=C-CH3CH3-C-CH3

ClOHO‖HC≡C-CH3

+H-ClCH2=C-CH3CH3-C-CH3

OH‖O≡≡≡+第三十二頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)III）、炔烴2、炔烴性質(zhì)和轉(zhuǎn)化H-C≡C-H+HCNH2O+III△CH2=CHCNCH2=CHCOOHH-C≡C-H+CH3-C-CH3

‖OH-C≡C-C-CH3CH3OHH-C≡C-H+H-OHCH2=CH-OHCH3CHO第三十三頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)III）、炔烴2、炔烴性質(zhì)和轉(zhuǎn)化38．[化學(xué)——選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）A（C2H2）是基本有機化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式異戊二烯的合成路線（部分反應(yīng)條件略去）如圖所示：炔烴醇酮醛2015.全國.Ⅰ卷第三十四頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)III）、炔烴2、炔烴性質(zhì)和轉(zhuǎn)化炔烴電石H2O二醇多鹵代烴烯烴鹵代烴烷烴烯烴烯醇烯氰醇環(huán)烯烴酮醛NaOH，醇醛、酮HCNH2O第三十五頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)Ⅳ）、芳香烴石油煤焦油苯甲酸鈉環(huán)己烷溴苯硝基苯氨基苯催化重整分餾脫羧反應(yīng)，堿石灰液溴,Fe或FeBr3濃硝酸，濃硫酸水浴加熱H2Fe/HCl2012.上海Fe+HCl2012.江蘇H2，Pd/CNH2NO2第三十六頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)Ⅳ）、芳香烴CH3液溴,Fe或FeBr3苯環(huán)取代Cl2/hν支鏈取代CH2ClCHCl2CCl3CH2OHCH2OHCHCHOCCOOHOHOHOHOHOHNaOHH2ONaOHH2ONaOHH2O-H2O-2H2O芳香醇醛羧酸第三十七頁，共五十四頁。三、有機推斷題的小結(jié)V