中華人民共和國出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)代替SN/T0736.8—1999進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法第8部分：縮二脲含量的測定2016-06-28發(fā)布ISN/T0736《進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法》共分為15個(gè)部分：——第1部分：取樣和制樣；——第2部分：水分的測定；——第3部分：粒度的測定；——第4部分：火焰原子吸收光譜法測定鈉量；——第5部分：氮含量的測定；——第7部分：鉀的測定；——第8部分：縮二脲含量的測定；——第9部分：氯含量的測定；——第10部分：游離酸的測定；——第11部分：自動(dòng)分析儀測定氮含量；——第14部分：離子色譜法測定微量無機(jī)陰離子；本部分為SN/T0736的第8部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替SN/T0736.8—1999《進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法縮二脲含量的測定》?！薷牧藰?biāo)準(zhǔn)名稱；——將三種檢測方法的方法提要進(jìn)行了統(tǒng)一書寫；——縮二脲由原來的提純物更改為高純度標(biāo)準(zhǔn)品；——增加了高效液相色譜測定方法；——將原標(biāo)準(zhǔn)附錄B的內(nèi)容放入原子吸收分光光度法儀器與設(shè)備條目中；——對精密度表述方式作規(guī)范修改。本部分由國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)提出并歸口。本部分起草單位：中華人民共和國江蘇出入境檢驗(yàn)檢疫局。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：——ZBG20007—1987、SN/T0736.8—1999。1進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法第8部分：縮二脲含量的測定SN/T0736的本部分規(guī)定了用高效液相色譜法、銅復(fù)鹽分光光度法及原子吸收分光光度法測定進(jìn)出口化肥中縮二脲含量。本部分中高效液相色譜法適用于進(jìn)出口尿素化肥及含有尿素的復(fù)合肥料中縮二脲含量的測定；銅復(fù)鹽分光光度法及原子吸收分光光度法僅適用于進(jìn)出口尿素化肥中縮二脲含量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法SN/T0736.1進(jìn)出口化肥檢驗(yàn)方法取樣和制樣3方法提要3.1高效液相色譜法采用含有少量甲醇的磷酸鹽緩沖液直接提取樣品中待測物縮二脲，反相液相色譜法測定，外標(biāo)法3.2銅復(fù)鹽分光光度法縮二脲在硫酸銅、酒石酸鉀鈉的堿性溶液中生成紫紅色絡(luò)合物，在波長550nm處測其吸光度。3.3原子吸收分光光度法縮二脲和銅在乙醇和堿性溶液中，形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，堿性溶液可將過量的銅生成氫氧化銅沉淀，加淀粉溶液防止氫氧化銅的表面吸附，過濾除去后，濾液經(jīng)酸化，與縮二脲銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液同時(shí)用原子除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682中規(guī)定的二級水。4.1磷酸二氫鉀。4.2氫氧化鉀。4.3氫氧化鈉。4.5硫酸銅(CuSO,·5H?O)。24.6酒石酸鉀鈉(NaKC?H?O?·4H?O)。4.7氯化鉀。4.8可溶淀粉。4.9草酸。4.10鹽酸(p=1.189g/mL):質(zhì)量分?jǐn)?shù)約38%。4.11磷酸(p=1.685g/mL):質(zhì)量分?jǐn)?shù)約85%。4.13乙醇(95%)。4.14縮二脲標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥99%。注：使用前預(yù)先在105℃干燥至恒重。4.16慢速濾紙：直徑150mm。4.17不含二氧化碳的水：將水煮沸數(shù)分鐘，加蓋放冷即可。4.18氫氧化鉀溶液(100g/L):稱取100g氫氧化鉀(4.2)溶解于1L水中，攪拌使之完全溶解。4.19磷酸溶液(20g/L):稱取20g磷酸(4.11)溶解于1L水中，攪拌使之混勻。4.20磷酸二氫鉀溶液(10g/L):稱取10g磷酸二氫鉀(4.1)溶解于1L水中，用氫氧化鉀溶液(4.18)或磷酸溶液(4.19)調(diào)節(jié)pH=6.0,搖勻，用0.45μm濾膜過4.21流動(dòng)相：甲醇-磷酸二氫鉀溶液(5+95)。4.22硫酸銅溶液(1.5%):稱取15g硫酸銅(4.5)溶解于水中，過濾，用水稀釋至1L。4.23酒石酸鉀鈉溶液(5%):稱取40g氫氧化鈉(4.3)溶解于500mL水中，冷卻，加入50g酒石酸鉀4.24淀粉溶液(0.5%):用10mL水將0.5g可溶淀粉(4.8)制成稀漿糊狀，慢慢傾人含有0.5g草酸4.25氫氧化鉀-氯化鉀緩沖溶液：溶解24.6g氫氧化鉀(4.2)和30g氯化鉀(4.7)于水中，稀釋至1L。4.26縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液A(400mg/L):準(zhǔn)確稱取適量的縮二脲標(biāo)準(zhǔn)品(4.14)(精確至0.1mg),用不含二氧化碳的水(4.17)配制成400mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.27縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液B(1000mg/L):準(zhǔn)確稱取適量的縮二脲標(biāo)準(zhǔn)品(4.14)(精確至0.1mg),用不含二氧化碳的水(4.17)配制成1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。5取樣及試樣的制備按SN/T0736.1執(zhí)行。6高效液相色譜法6.1儀器與設(shè)備6.1.3電熱恒溫干燥箱。3做兩份試樣的平行測定。稱取試樣0.1g～0.5g(準(zhǔn)確至0.0002g)于50mL燒杯中，加入20mL流動(dòng)相(4.21),超聲波清洗器超聲5min,轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用流動(dòng)相(4.21)稀釋至刻度，搖勻，用0.45μm水相微孔濾膜(4.15)過濾，供高效液相色譜法測定。除不加試樣外，其余步驟同6.2.1進(jìn)行空白試驗(yàn)。由于測試結(jié)果取決于所使用儀器，因此不可能給出高效液相色譜分析的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時(shí)被測組分與其他組分能夠得到有效的分離，下列給出的參數(shù)已被證明是可行的：c)流動(dòng)相：甲醇-磷酸二氫鉀溶液(5+95);在5個(gè)100mL容量瓶中分別準(zhǔn)確移入縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液A(4.26)5.0mL、10.0mL、15.0mL、20.0mL、25.0mL,用流動(dòng)相(4.21)定容至刻度并搖勻。此系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中縮二脲濃度分別為測定。按6.2.3設(shè)定好高效液相色譜儀的條件，待儀器穩(wěn)定后，將配制好的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列，按濃度由低到高的順序，依次進(jìn)行液相色譜測定。在6.2.3色譜條件下，縮二脲的保留時(shí)間約為3.76min?？s二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液及尿素化肥樣品色譜圖參見附錄A。以縮二脲的峰面積為縱坐標(biāo)，以縮二脲的濃度為橫坐標(biāo)，對各個(gè)數(shù)值點(diǎn)進(jìn)行最小二乘法線形擬合，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。按6.2.3設(shè)定好液相色譜儀的條件，待儀器穩(wěn)定后，將已處理好的樣液進(jìn)行液相色譜測定。當(dāng)樣液的色譜峰面積超過濃度最高的標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰面積時(shí)，應(yīng)減少稱樣量，或?qū)右河昧鲃?dòng)相(4.21)稀釋后重新上機(jī)測定。6.3結(jié)果計(jì)算試樣中縮二脲的含量按式(1)計(jì)算：4式中：X——試樣中縮二脲的含量，%;c——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣溶液中縮二脲濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——試樣溶液定容體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。7銅復(fù)鹽分光光度7.1儀器與設(shè)備7.1.1分光光度計(jì)。7.1.2分析天平：感量分別為0.001g和0.01g。7.1.3恒溫水浴鍋。7.1.4電熱恒溫干燥箱。7.1.7單標(biāo)線玻璃移液管：25mL:7.1.8帶刻度玻璃吸量管：10mL、20mL,7.1.9計(jì)時(shí)器。7.2分析步驟7.2.1試樣溶液的制備稱取試樣10g(精確至0.001g)于250ml.燒杯中.加約100mL水?dāng)嚢枋怪芙?，移?50mL容量瓶中.用水稀釋至標(biāo)線，混勻.用慢速濾紙(4.16)干過濾.濾液備用7.2.2測定吸光度準(zhǔn)確吸取7.2.1濾液25ml于100mL容量瓶中.用水稀釋至約50mL.準(zhǔn)確加入20mL酒石酸鉀鈉溶液(4.23)和20mL硫酸銅溶液(4.22),用水稀釋至標(biāo)線，混勻，在(30±5)℃的水浴中放置15min,冷卻至室溫，在30min內(nèi)，以空白溶液作對照，用2cm～4cm的比色皿，于波長550nm處測定吸光度。7.2.3工作曲線的繪制準(zhǔn)確吸取0mL、4.0mL、8.0mL、12.0mL、16.0mL、20.0mL縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液B(4.27),分別放入一組100mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水(4.17)調(diào)整體積至約50mL,以下操作按7.2.2進(jìn)行，并以縮二脲濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。7.3結(jié)果計(jì)算試樣中縮二脲的含量按式(2)計(jì)算：5X——試樣中縮二脲的含量，%;b)所用原子吸收分光光度計(jì)應(yīng)達(dá)到下列指標(biāo)：2)工作曲線線性：等差濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液中兩個(gè)最高濃度際準(zhǔn)溶液的吸光讀數(shù)的差值，不小于最低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液與零濃度溶液吸光讀數(shù)差值的0.8倍。濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光讀數(shù)平均值的變異系數(shù)，應(yīng)分別不大于1.5%和0.6%,參見附錄B。c)由于測試結(jié)果取決于所使用儀器，因此不可能給出原子吸收分光光度計(jì)分析的通用參數(shù)。下稱取試樣0.5g(精確至0.0002g)于100mL容量瓶中，加水30mL溶解。6SN/T0736.8—20168.2.4工作曲線的繪制準(zhǔn)確吸取5.0mL、10.0mL、15.0mL、20.0mL縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液A(4.26),分別置于一組100mL容量瓶中，用水補(bǔ)足至30mL,以下操作按照8.2.2和8.2.3進(jìn)行，并以縮二脲的濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為8.3結(jié)果計(jì)算試樣中縮二脲的含量按式(3)計(jì)算：X——試樣中縮二脲的含量，%;c——從縮二脲的工作曲線查得縮二脲的相應(yīng)濃度，單位為毫克每升(mg/L);V測定時(shí)試樣的體積，單位為毫升(mL);m——體積VmL試液所含的試樣質(zhì)量，單位為克(g)。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。9精密度各方法的重復(fù)性限(r)和再現(xiàn)性限(R)見表1(95%置信概率)。表1各方法的重復(fù)性限(r)和再現(xiàn)性限(R)檢測方法重復(fù)性限(r)/%再現(xiàn)性限(R)/%高效液相色譜法銅復(fù)鹽分光光度法原子吸收分光光度法(資料性附錄)縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液及尿素化肥樣品高效液相色譜圖縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見圖A.1。尿素化肥樣品色譜圖見圖A.2。時(shí)間/min圖A.1縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖(10mg/L)時(shí)間/min圖A.2