中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法電感耦合等離子體質(zhì)譜法coupledplasmamass2016-08-16發(fā)布2016-08-16發(fā)布中華人民共和國國土資源部發(fā)布IDZ/T0279.3—2016前言 Ⅲ1范圍 1 1 24試劑 2 3 37分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗 37.3驗證試驗 37.4試料分解 37.5試料測定 47.5.1設(shè)置儀器工作條件 47.5.2調(diào)諧 4 4 47.5.5測定 4 48.1分析結(jié)果計算 4 5 5 8 8 8 8 8附錄A(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液配制 9附錄B(資料性附錄)儀器參考工作條件 Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第19部分：金量測定——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定——第25部分：碳量測定——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法；——第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦—第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第3部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了硝酸、氫氟酸和高氯酸分解，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的鋇(Ba)、鈹(Be)、鉍(Bi)、鈰(Ce)、鈷(Co)、銫(Cs)、銅(Cu)、鑭(La)、鋰(Li)、鎳(Ni)、鉛(Pb)、銻(Sb)、鈧(Sc)、鍶(Sr)和釷(Th)15個元素量。方法檢出限及測定范圍見表1。鍶和釷15個元素量的測定。測定范圍測定范圍2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析23原理澄清溶液，用硝酸(3+97)稀釋至1000倍。將待測溶液以氣動霧化方式引入射頻等離子體，經(jīng)過蒸發(fā)、原子化、電離后，根據(jù)待測元素的離子質(zhì)荷比不同用四級桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進行分離并經(jīng)檢測器檢測，采用校準(zhǔn)曲線法定量分析待測元素量。樣品基體引起的儀器響應(yīng)抑制或增強效應(yīng)和儀器漂移可以4試劑4.4高氯酸：Paco?=1.67g/mL。危險——高氯酸是強氧化性物質(zhì)!4.5硝酸(3+97)。4.6王水：750mL鹽酸(4.1)與250mL硝酸(4.2)混合，搖勻。現(xiàn)用現(xiàn)配。4.7單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：具體配制方法參見附錄A,也可購買市售有證的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.8多元素混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(p=20.0μg/mL):直接分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.7)配制多元素混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，也可用市售多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋得到。多元素混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的元素組合、質(zhì)量濃度和介質(zhì)見表2。表2多元素混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液介質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲備液A.1～A.15Ba,Be,Bi,Ce,Co,Cs,C3mol/L硝酸溶液4.9多元素混合校準(zhǔn)工作溶液：直接分取多元素混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.8)配制多元素混合校準(zhǔn)工作溶液。多元素混合校準(zhǔn)工作溶液的元素組合、質(zhì)量濃度和介質(zhì)見表3。表3多元素混合校準(zhǔn)工作溶液編號硝酸溶液介質(zhì)/(mol/L)Ba,Be,Bi,Ce,Co,Cs,C校準(zhǔn)溶液11Ba,Be,Bi,Ce,Co,Cs,CBa,Be,Bi,Ce,Co,Cs,C3表3多元素混合校準(zhǔn)工作溶液(續(xù))編號硝酸溶液介質(zhì)/(mol/L)Ba,Be,Bi,Ce,Co,Cs,C校準(zhǔn)溶液5注：校準(zhǔn)工作溶液保存期限為1個月。4.10內(nèi)標(biāo)元素工作溶液(p=10ng/mL):直接分取銠單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(A.16)和錸單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(A.17)稀釋成含銠、錸質(zhì)量濃度各10ng/mL的內(nèi)標(biāo)元素工作溶液。4.11儀器調(diào)諧溶液：分別取Be、Co、In、Ce、U的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(p=1.0mg/mL),用硝酸(5+95)逐級稀釋至質(zhì)量濃度為1ng/mL的混合溶液，用于分析前的儀器調(diào)諧和質(zhì)量校準(zhǔn)。5儀器及材料5.1四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：儀器能在5u～250u質(zhì)荷比范圍內(nèi)進行掃描，最小分辨率為5%峰高處具1u峰寬。5.3分析天平：感量0.1mg。6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃條件下干燥2h,裝入磨口玻璃瓶中備用。7分析步驟稱取0.1g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于50mL聚四氟乙烯燒杯中，用少量水潤濕，加入10mL硝酸(4.2)、10mL氫氟酸(4.3)和2mL高氯酸(4.4),將聚四氟乙烯燒杯置于250℃的電熱板上蒸發(fā)至高氯酸冒煙約3min,取47.5.2調(diào)諧7.5.5測定 (1)p p 5按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4個～5個，由8家～10家實驗室按法精密度見表4,分析方法正確度見表5。表4分析方法精密度重復(fù)性限r(nóng)6表4分析方法精密度(續(xù))單位為微克每克表5分析方法正確度yμγAδ一0.28一0.88一0.18一0.87一0.45一0.92一0.85一4.47一0.617yμyAδ一0.12一0.33一0.26一0.03一0.62一4.41一0.05一0.65一0.06一4.33一0.02一0.38一1.89一3.13一0.22一0.05注：y為測定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sg為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差； δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg810質(zhì)量保證和控制10.1.1要求分析者能熟練操作四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，了解質(zhì)譜干擾和基體干擾的原理，并能進行干擾校正。10.1.2每批試料分析時，應(yīng)同時采用空白試驗、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗證等方法進行質(zhì)量保證和10.1.3元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液應(yīng)進行檢查以避免雜質(zhì)影響標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度。制備多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時要注意元素間的相容性和穩(wěn)定性。10.1.4如果被分析物濃度足夠高，應(yīng)進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應(yīng)至少為10倍方法檢出限)。10.1.5分析者應(yīng)監(jiān)控整個樣品分析過程中的內(nèi)標(biāo)響應(yīng)以及內(nèi)標(biāo)與各分析元素信號響應(yīng)的比值。內(nèi)標(biāo)的絕對響應(yīng)值的偏差不能超過校準(zhǔn)空白中最初響應(yīng)的80%～120%。如果超過此偏差，應(yīng)分析并查明漂10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進行重復(fù)性密碼分析。10.3.1校準(zhǔn)工作曲線的相關(guān)系數(shù)r≥0.999。10.3.2其他控制指標(biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4對驗證試驗不合格的處理9稱取已于干燥器中干燥2h后的優(yōu)級純金屬銅0.1000g于50mL燒杯中，加入20mL硝酸(1+1),稱取已于干燥器中干燥2h后的光譜純?nèi)趸?.1409g于50mL燒杯中，加入20mL鹽酸10mL鹽酸和少量氟化鈉，加熱溶解后，加入2mL高氯酸，蒸發(fā)至干。加入2mL鹽酸，在水浴上蒸干。加入20mL鹽酸(2+98),微熱，冷卻后用鹽酸(2+98)轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。危稱取已于