2023年高考化學(xué)模擬預(yù)測卷（二）（全國乙卷）

化學(xué)

（考試時間：50分鐘試卷滿分：100分）

注意事項：

1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。

2.回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動，用橡皮

擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號?；卮鸱沁x擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。

3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質(zhì)量：

H—1C-12N-140—16Mn—55K—39Cl—35.5Fe—56Ca-40Na—23

一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要

求的。

7.房縣黃酒，湖北省房縣特產(chǎn)，獲得中國國家地理標(biāo)志產(chǎn)品。其工藝流程：浸米一蒸飯一涼飯一前發(fā)酵一

后發(fā)酵一壓榨一澄清一殺菌一灌裝。下列說法中錯誤的是

A.制備黃酒工藝過程涉及過濾操作

B.浸米的原料糯米主要成分為天然高分子化合物

C.可利用紫外線對黃酒進(jìn)行滅菌

D.傳統(tǒng)型黃酒的pH為3.5~4.6是由于混有大量無機(jī)酸

【答案】D

【詳解】A.制備黃酒工藝過程涉及過濾操作，即壓榨后過量得到澄清溶液，A正確；

B.浸米的原料糯米主要成分是淀粉，淀粉為天然高分子化合物，B正確；

C.紫外線可以殺菌消毒，因此可利用紫外線對黃酒進(jìn)行滅菌，C正確；

D.傳統(tǒng)型黃酒的pH為3.5?4.6是由于乙醇被氧化為乙酸，D錯誤；

答案選D。

8.能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式是

A.NaHSOs溶液中滴入Fe（NC）3）3溶液：2Fe3++HSO；+也0=2Fe?*+SO,+3H”

+2-

B.CuSO4溶液中通入HC1,溶液變?yōu)辄S綠色：[Cu（H2O）4J+4Cr[CuCI4]+4H2O

ONaO'O'

C<^^~COONa溶液中加入少量鹽酸：^^>-COO-+H+—^^-COOH

D.泡沫滅火器的反應(yīng)原理：A1O；+HCO；+H2O=A1(OH)3；+CO,?

【答案】B

【詳解】A.NaHSO'與Fe(NC>3)3，NO；在酸性條件下的氧化性比Fe"強(qiáng)，所以反應(yīng)為:

+

2NO；+3HSO；=NOT+3SO^+H+H2O,A錯誤；

B.CuSO”溶液中通入HC1,生成黃綠色的[CuCl4r離子，反應(yīng)的離子方程式為:

2+2

[CU(H2O)4]+4C1[CUC14]"+4H2O,B正確；

ONa

C./H溶液中加入少量鹽酸，應(yīng)先反應(yīng)生成酚羥基，C錯誤;

,+

D.泡沫滅火器的反應(yīng)原理：Al+3HCO-=Al(OH),；+3CO2T,D錯誤;

故選Bo

9.某鋰電池材料的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)該材料說法氐城的是

〃O

「FO—CV

.\/I

LiB

/\

LFo—c、J

“

A.其中所有元素均位于元素周期表中p區(qū)

B.該結(jié)構(gòu)中陰離子部分基態(tài)原子的第一電離能：F>C>O>B

C.該化合物中B原子最外層滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

D.1mol該化合物中有8moic鍵

【答案】C

【詳解】A.根據(jù)元素基態(tài)原子核外電子最后進(jìn)入的能級將元素周期表分為5個區(qū)，其中B、C、0、F元素

均位于元素周期表中p區(qū)，而Li位于s區(qū)，A錯誤；

B.根據(jù)同一周期從左往右元素的第一電離能呈增大趨勢，HA與OA,VA與VIA反?？芍摻Y(jié)構(gòu)中陰

離子部分基態(tài)原子的第一電離能：F>O>C>B,B錯誤；

C.由題干結(jié)構(gòu)示意圖可知，該化合物中B原子周圍有4個共用電子對，故B最外層滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，

C正確;

D.已知單鍵均為0鍵，雙鍵是1個G鍵和1個兀鍵，由題干結(jié)構(gòu)示忌圖可知，1mol該化合物中有9moi。

鍵，D錯誤；

故答案為：Co

10.羥基自由基(QH)具有極強(qiáng)的氧化能力，它能有效地氧化降解廢水中的有機(jī)污染物。在直流電源作用下，

利用雙極膜電解池產(chǎn)生羥基自由基(QH)處理含苯酚廢水和含甲醛廢水，原理如圖所示。已知：雙極膜中間

層中的H?。解離為H+和。H。下列說法錯誤的是

直流電源

Na,SO」INa,SO4

+

A.M極為陰極，電極反應(yīng)式：O2+2e+2H=2OH

B.雙極膜中H?。解離出的OH透過膜a向N極移動

C.每處理6.0g甲醛，理論上有0.4molH+透過膜b

D.通電一段時間后，理論上苯酚和甲醛轉(zhuǎn)化生成CO?物質(zhì)的量之比為6：7

【答案】C

【詳解】A.M電極通入發(fā)生反應(yīng)生成自由基QH,反應(yīng)式為：C)2+2e-+2H+=2-OH,M作陰極，A

正確：

B.N為陽極，電解時陰離子向陽極移動，所以O(shè)H透過膜a向N極移動，B正確；

C.甲醛與OH反應(yīng)生成CO2的反應(yīng)：HCHO-4e+4OH+OH->CO2+4H2O,6.0g甲醛為0.2mol,有

0.8molH+,透過膜b,C錯誤；

D.Imol甲醛生成CO,轉(zhuǎn)移4mole'苯酚與OH反應(yīng)生成CO?的反應(yīng)為：ImolC6H6。轉(zhuǎn)移28moie,理論上

苯酚和甲醛轉(zhuǎn)化生成CO?物質(zhì)的量之比為6：7,D正確；

故選Co

11.某溶液僅由NO；、Cl\SO：、CO；、NH：、Fe3+、A伊和K+中的若干種離子組成，且各離子濃度相等，

取適量溶液進(jìn)行如下實驗：

①取該溶液加入過量NaOH溶液，加熱，產(chǎn)生無色氣體；

②將①過濾、洗滌、灼燒，得到固體a；

③向上述濾液中加足量BaCb溶液，產(chǎn)生白色沉淀：

根據(jù)以上實驗，下列推斷錯誤的是

A.根據(jù)操作①，推斷一定存在NH：

B.②中固體a為氧化鐵

C.原溶液中一定不存在CO；、AF+,可能含有K+

D.說明原溶液中一定存在NO；、Cl>SO：、NH；、Fe3+、

【答案】C

【分析】加入過量的堿產(chǎn)生氣體為NH3,溶液有NH：。信息②知加入過量的堿產(chǎn)生了沉淀Fe(OH)3,溶液中

有Fe3+,CO：與Fe3+會發(fā)生雙水解不能共存，則溶液中不存在CO；。信息③知加溶液中有SO：。

【詳解】A.由上分析溶液中一定有NH：,A項正確；

B.Fe(OH)3受熱分解為氧化鐵FezCh,B項正確；

C.由上分析溶液中一定有NH：和Fe3+而陰離子有SO1又溶液中各離子濃度相同，溶液中電荷不守恒，

所以一定還有和NO；。溶液中這五種離子剛好電荷守恒，所以一定不存在CO；和AF+、K+,C項錯誤;

D.由C項分析溶液中一定存在NH：、Fe3+、SO：、Cl^lNO3,D項正確；

故選C。

12.下列根據(jù)實驗操作及現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是

選

實驗操作及現(xiàn)象結(jié)論

項

淀粉溶液和稀硫酸混合加熱后，再加新制的Cu(OH”懸濁液加熱，無磚紅色沉淀

A淀粉未水解

產(chǎn)生

室溫下，F(xiàn)e(OH)3

室溫下，向盛有ImLO^mobL'NaOH溶液的試管中滴加2滴O.lmoLLJMgCL溶液，

B的溶解度小于

產(chǎn)生白色沉淀，再滴加2滴O.lmolLFeCb溶液，又產(chǎn)生紅褐色沉淀

Mg(0H)2

向兩支試管中分別加入2mL和lmL0.1mol「Na2s2O3溶液，再向盛有ImLNa2s2O3其他條件一定時，

C溶液的試管中加入1mL蒸儲水，最后同時向兩支試管中加2mL0.1mol-L」H2sCU反應(yīng)物濃度越大，

溶液，振蕩，加入2mLNa2s2。3溶液的試管先出現(xiàn)渾濁反應(yīng)速率越快

該環(huán)境中S02的氧

將S02通入酸性KMnO4溶液中,取反應(yīng)后的溶液于試管中，再向試管中加入BaCh

D

溶液，振蕩，產(chǎn)生白色沉淀化產(chǎn)物為so；

A.AB.BC.CD.D

【答案】c

【詳解】A.醛基與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，要求環(huán)境是堿性，題中所給信息，沒有中和稀硫酸，故A

錯誤；

B.室溫下，向盛有ImLO.2moi/LNaOH溶液的試管中滴加2滴O.lmol/LMgCb溶液，氯化鎂不足，氫氧化

鈉過量，再滴加氯化鐵溶液，氯化鐵與剩余NaOH反應(yīng)生成氫氧化鐵沉淀，不能比較出氫氧化鐵溶解度與

氫氧化鎂大小，故B錯誤；

C.其他條件下相同，Na2s2。3的濃度不同，因此可以探究濃度對反應(yīng)速率的影響，第二支試管中，加入

2mLNa2s2O3溶液，Na2s2O3濃度比第一支試管大，第二支試管先變渾濁，說明其他條件不變，濃度越大，

反應(yīng)速率越快，故C正確；

D.通入S02的酸性KMnO4溶液中，反應(yīng)后溶液若是含有K2s。3,也能與BaCL產(chǎn)生白色沉淀，干擾實驗，

故D錯誤；

答案為C。

13.如圖為室溫下某二元堿溶液中M(0H)2、M(OH)\M2+的濃度(mol-L」)對數(shù)Ige隨pOH[-lgc(OH')]的變化

關(guān)系。下列說法正確的是

A.該二元堿的濃度為0.10mol/L

B.pOH=8.0時，lgc(M2+)-lgc[M(OH)+]=1.55

C.當(dāng)c(M2+)=c[M(OH)+]時，pH=6.45

D.pH=7時，lgc(M2+)-lgc[M(OH)2]=8.35

【答案】B

【分析】pOH越小，溶液堿性越強(qiáng)，隨著溶液堿性的減弱，M(OH)2濃度逐漸減小，M(OH)+濃度先增大后

減小，M2+濃度逐漸增大，因此左側(cè)的虛線表示M(OH)2,實線表示M(OH)+,右側(cè)虛線表示M2+。

【詳解】A.根據(jù)圖像可知,pOH=0時,M(OH”濃度為0.1mol/L,M(OH)+濃度為0.001mol/L,根據(jù)M守

恒可知，該二元堿的濃度大于0/mol/L,A錯誤；

B.根據(jù)圖示可知，pOH=6.45時，c[M(OH)+]=c(M2+),此時)=c(OH)=IO"-pOH=8時，

clM(OH)]

c(M")Kin-6,45

lgc(M2+)[gc[M(OH)+]=,M(0H)+廣植3=愴寸=1$5'B正確；

C.當(dāng)c[M(OH)+]=c(M2+)時，pOH=6.45,此時pH=7.55,C錯誤；

c(M2+).c2(OH),C(M2+)10-835

D-Kad°-l9o‘c[M(OH)JW'則18C(M2+"gc[M(OH)2g示哂=lg島麗亍，pH=7,

故lg磊;=5.65,D錯誤；

故答案選B。

二、非選擇題：共58分，第26~28題為必考題，每個試題考生都必須作答。第35~36題為選考題，考生根

據(jù)要求作答。

(一)必考題：共43分。

O

H

S

26.二甲亞碉,(HCCH)是一種含硫有機(jī)化合物，是重要的極性非質(zhì)子溶劑，能與水及許多有機(jī)溶劑

33

互溶，被譽(yù)為“萬能溶劑”，有消炎止痛、鎮(zhèn)靜等作用。工業(yè)上常采用二甲硫酸與二氧化氮在60~80℃進(jìn)行氣

液相氧化反應(yīng)制得：其裝置如圖(加熱及夾持裝置己省略)。

NaNC)2溶液

己知：①二甲硫酸是一種無色揮發(fā)性液體，由硫酸二甲酯與疏化鈉反應(yīng)制得：

(CH,O),SO2+Na2SfCH3SCH3+Na2SO4

②硫酸二甲酯，微棕色油狀液體，遇水迅速水解成硫酸和甲醇；

③HNO?為一元弱酸，不穩(wěn)定，易分解為NO和N。？。

請回答下列問題：

(1)E的名稱為,D的作用是。

(2)B中的試劑可選擇o

A.堿石灰B.無水CaCLC.濃硫酸D.P2O5

(3)寫出HNO,的結(jié)構(gòu)式o

(4)實驗過程中如何確定硫酸二甲酯已完全轉(zhuǎn)化為二甲硫酸_______。

(5)為了讓A中較快速的產(chǎn)生NOz,可采取的方法是。

(6)C中生成二甲亞颯的化學(xué)方程式為。

(7)上述實驗裝置存在的一處錯誤是。

【答案】(1)恒壓滴液漏斗冷凝回流

(2)BD

⑶H_O—N=O

(4)當(dāng)裝置中溶液由棕色變?yōu)闊o色即可說明硫酸二甲酯已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化為二甲硫醛

(5)適當(dāng)加熱

O

H

S+

(6)NO2+CHtSCHs->c、HNo

H33C3

(7)缺少尾氣處理裝置

【分析】A裝置硫酸和亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮；B干燥除水；硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng)生成二甲硫酸,

與A中產(chǎn)生的二氧化氮反應(yīng)得到二亞甲颯。

【詳解】(1)E的名稱是恒壓滴液漏斗，保持壓強(qiáng)不變；D是球形冷凝管，作用是回流冷凝；

故答案為：恒壓滴液漏斗；冷凝回流。

(2)B中的試劑起干燥作用，并且不能與二氧化氮反應(yīng)，堿石灰可以和二氧化氮反應(yīng)生成硝酸鈣和亞硝酸

鈣，濃硫酸中的水和二氧化氮反應(yīng)生成硝酸和一氧化氮，不與無水氯化鈣和五氧化二磷反應(yīng)，綜上所述試

劑可以選BD；

故答案為：BDo

(3)HNO2的中心原子是N原子，為+3價，形成三個共價鍵，每個氧原子需要成兩個共價鍵，每個氫原子

形成一個共價鍵，綜上所述結(jié)構(gòu)式為H—0—N=0;

故答案為：H—0—N=0。

(4)硫酸二甲酯，微棕色油狀液體，遇水迅速水解成硫酸和甲醇，當(dāng)裝置中溶液由棕色變?yōu)闊o色即可說明

硫酸二甲酯已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化為二甲硫酸；

故答案為：當(dāng)裝置中溶液由棕色變?yōu)闊o色即可說明硫酸二甲酯已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化為二甲硫醒。

(5)溫度高反應(yīng)速度加快，為了讓A中較快速的產(chǎn)生N02,可以適當(dāng)提高溫度；

故答案為：適當(dāng)加熱。

O

H

S

(6)C中甲硫酸與二氧化氮反應(yīng)生成二甲亞颯和一氧化氮，反應(yīng)方程式為NO2+CH3SCH3-HCc、H

33

+N0；

O

H

Q

^

故答案為：NO2+CH3SCH3一HC\

3CH3

(7)甲硫醛與二氧化氮反應(yīng)生成二甲亞碉和一氧化氮，尾氣是一氧化氮，有毒氣體需要處理，沒有尾氣處

理裝置；

故答案為：缺少尾氣處理裝置。

27.缽酸鋰(LiMmCU)是鋰電池的正極材料，以軟缽礦為原料，生產(chǎn)鐳酸鋰的流程如下:

KOH固體少量水2mol/LKOH一定量CaO

LiOH

已知：

①軟鎰礦的成分如下:

成分MnO?FezChCaOSiO2其他不反應(yīng)雜質(zhì)

質(zhì)量分?jǐn)?shù)69.6%7.6%5.6%9.0%8.2%

②K2M11O4在強(qiáng)堿性溶液(pH大于13.5)中穩(wěn)定，在酸性、中性和弱堿性環(huán)境中會發(fā)生歧化反應(yīng)生成MnO；和

MnO2o

③苯胺(C6H5NH2)還原性較強(qiáng)，在該條件下可被氧化為硝基苯(C6H5NO2)。

④銃酸鋰為灰黑色粉末，離子化合物，易溶于水，難溶于無水乙醇。

(1)“氧壓浸出”的浸出溫度為260。。并維持500r/min的速率攪拌，此時發(fā)生的氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式

為。

(2)“加熱溶解”和“除雜”時均要嚴(yán)格控制溶液pH的原因是,“除雜”中加入CaO后，需要適當(dāng)加

熱并攪拌的目的是，若此時溶液中c(MnO：)=2.5mol/L,則InP溶液中理論上需要加入的CaO

的質(zhì)量為kg?

(3)“一系列的操作”是將所得溶液加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，其中洗滌的試劑最好選用

A.冷水B.熱水C.95%的乙醇溶液D.LiOH溶液

(4)純度的測定：取0.5800g鐳酸鋰［Mr(LiMmO4)=181］樣品與稀硝酸和雙氧水反應(yīng)，將Mn元素完全轉(zhuǎn)化為

Mn2+,除去過量的雙氧水，調(diào)節(jié)pH,滴加指示劑，用濃度為0.3000mo1/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點時

消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL(Mn2+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比為1：1)

①若反應(yīng)時?，N元素的化合價不變，則鐳酸鋰與稀硝酸和雙氧水反應(yīng)的離子方程式為。

②樣品中銹酸鋰的純度為%(保留兩位有效數(shù)字)。

【答案】(l)2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O

(2)防止鋅酸鉀在酸性、中性和弱堿性環(huán)境中發(fā)生歧化反應(yīng)加快反應(yīng)速率，使CaSiCh顆粒增大便

于過濾8.75

⑶C

2

(4)2Mn2O4+3H2O,+10H'=4Mn"+3O,T+8H,O94

【分析】軟鎰礦加入氫氧化鉀、加水，通入氧氣氧化浸出得到鋅酸鉀，加入氫氧化鉀溶解，加入氧化鈣除

去硅等雜質(zhì)，過濾除去濾渣，濾液加入苯胺、氫氧化鋰，處理得到鎰酸鋰;

【詳解】(1)“氧壓浸出”的浸出溫度為260。。二氧化鋅和氧氣、氫氧化鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成鋸酸鉀和

260c

水，2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O；

(2)己知，K2M11O4在強(qiáng)堿性溶液(pH大于13.5)中穩(wěn)定，在酸性、中性和弱堿性環(huán)境中會發(fā)生歧化反應(yīng)生

成MnO,和MnCh；“加熱溶解”和“除雜”時均要嚴(yán)格控制溶液pH的原因是防止鐳酸鉀在酸性、中性和弱堿

性環(huán)境中發(fā)生歧化反應(yīng)；“除雜”中加入CaO后，氧化鈣和水生成氫氧化鈣，氫氧化鈣和硅酸根離子生成硅

酸鈣沉淀，操作需要適當(dāng)加熱并攪拌的目的是加快反應(yīng)速率，使CaSiCh顆粒增大便于過濾;

若此時溶液中c(MnOt>2.5mol/L,更力睢孟元素守恒可知n(MnOj=n(MnO：)=2.5mol/Lxl()3L=2.5xl03moi,

m(MnO2)=2.5x1O?molx87g/mol=217.5kg,根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知，m(SiO,)=217.5kgx&^~=28.125kg、

69.6%

m(CaO)=217.5kgx/粵=17.5kg,硅元素轉(zhuǎn)化為硅酸鈣需要消耗氧化鈣，根據(jù)元素守恒可知,

69.6%

SiO,CaSiO3CaO,則二氧化硅需要消耗氧化鈣n(CaO)=n(SiOj=警等=468.75mol,

oOg/mol

m(CaO)=468.75molx56g/mol=26.25kg,貝需要在力口入氧化鈣質(zhì)量為26.25kg-17.5kg=8.75kg；

(3)鋸酸鋰為灰黑色粉末，離子化合物，易溶于水，難溶于無水乙醇。故洗滌的試劑最好選用95%的乙醇

溶液，故選C；

(4)①若反應(yīng)時，N元素的化合價不變，銃元素化合價由+3.5變?yōu)?2、氧元素化合價由-1變?yōu)?,根據(jù)電

子守恒、質(zhì)量守恒配平，反應(yīng)為2MnQ；+3Ha+10H+=4Mn"+3O2T+8H2。；

②Mn2+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)之比為1：1,結(jié)合鎰元素守恒可知，樣品中鎰酸鋰的純度為

0.3000mol/Lx20.00x103Lx1xl81g/mol

--------------------------------2--------------xl00%=94%-

0.5800g

28.乙烯是重要的有機(jī)化學(xué)原料，工業(yè)上可利用乙烷脫氫制備乙烯。

(1)乙烷裂解為乙烯為自由基反應(yīng)，其可能的引發(fā)反應(yīng)及對應(yīng)化學(xué)鍵的解離能如下:

可能的引發(fā)反應(yīng)有關(guān)鍵的解離能(kJ/mol)

C2H6(g)-C2H5-(g)+H-(g)410

C2H6?T2cH3(g)368

根據(jù)表格信息，乙烷裂解引發(fā)的反應(yīng)主要為

(2)經(jīng)過引發(fā)的后續(xù)反應(yīng)歷程為(己略去鏈終止過程)：

C2H5-(g)->C2H4(g)+H-(g)AH)

H(g)+C2H6(g)^C2H5.(g)+H2(g)AH2

①C2H4(g)+H2(g)TC2H6(g)的AH=(用含AH］和AH?的式子表示)。

②上述歷程中””所代表的反應(yīng)為。

(3)CH3?中的單電子不能占據(jù)雜化軌道，則CH3?中碳原子的雜化方式為

(4)乙烷裂解中主要發(fā)生的反應(yīng)及其在不同溫度下的平衡常數(shù)如下表：

反應(yīng)HOOKBOOK1500K

I.C2H6除「C2H4+H21.618.972.0

II.C2H6峰力gc2H4+CH460.9108.7165.8

III.C2H4脩eC2H2+H20.0150.333.2

IV.C2H2皤B2C+H26.5x1071.5x106l.OxlO5

①當(dāng)裂解反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時，體系將會產(chǎn)生大量積碳。由表中數(shù)據(jù)分析，平衡時混合氣體中

(填化學(xué)式)的百分含量最大，原因是o

②為提高乙烯的產(chǎn)率，工業(yè)生產(chǎn)的適宜反應(yīng)條件為(填標(biāo)號)。

A.高溫較長的反應(yīng)時間B.高溫較短的反應(yīng)時間

C.低溫較長的反應(yīng)時間D.低溫較短的反應(yīng)時間

③在某溫度下投入xmolC2H6發(fā)生上述反應(yīng)，平衡時混合體系的壓強(qiáng)為p,其中C2H6、C2H4、CH4的物質(zhì)的

量分別為mmol、nmol、rmol,未檢測出C2H2。則此溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kp=(以分壓表

示，分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

(5)工業(yè)上制備乙烯常使用Ni-Cr-Fe合金爐，某Ni-Cr-Fe合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，，表示Ni原子，

。表示Fe原子，由4個Ni原子和2個Fe原子所形成的八面體空隙中心的一半填充Cr原子(如圖中

/\位置)，則該合金可表示為(填化學(xué)式)。

【答案】(DC2H6(g)-2C4-(g)

(2)-(AHi+AH?)或-AHi-AH2cH3?+C2H6-C2H5+CH4

(3)sp2

(4)H2反應(yīng)IV的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于其它反應(yīng)，體系主要得到碳和氫氣，其他氣體含量很少B

(3x-2n-3m-2r)np

(3x-n-2m-r)m

(5)Ni2Cr3Fe2

【詳解】(1)解離能越小，發(fā)生的可能性越大，所以乙烷裂解引發(fā)的反應(yīng)主要為c2H6(g)f2cH3-(g),答

案為：C2H6(g)f2cH3(g)；

(2)①C2H5.(g)->C2H4(g)+H.(g)AHi②H.(g)?2H6(g)-C2H5.(g)+H2(g)AH2,由蓋斯定律①+②得

c2H6(g)-c2H4(g)+H?(g),所以C2H4(g)+H2(g)fC2H6(g),AH=-(AH]+AH2)或-答案為：-(AHi

+AH2)或-AHi-AH2；

②由解離能得大小可判斷主要生成甲基自由基，所以甲基自由基要轉(zhuǎn)化為乙基自由基才能使反應(yīng)生成乙烯,

所以歷程中“……”所代表的反應(yīng)為CH,?+C2H6^C2H5+CH4；

(3)CH3?結(jié)構(gòu)中中心原子周圍有3對電子對，雜化方式為sp2,答案為：sp2；

(4)①反應(yīng)IV的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于其它反應(yīng)，體系主要得到碳和氫氣，其他氣體含量很少，所以平衡時混

合，氣體中H2的百分含量最大，答案為：生，反應(yīng)IV的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于其它反應(yīng)，體系主要得到碳和氫

氣，其他氣體含量很少；

②工業(yè)生產(chǎn)I、II反應(yīng)生成乙烯，溫度升高平衡常數(shù)增大所以需要高溫，又因為皿、IV會消耗乙烯所以時

間不宜過長，故選B：

③根據(jù)氫元素守恒：n(H2)=(3x-3m-2n-2r)mol,n(總)=(3x-3m-2n-2r+m+n+r)mol=(3x-2m-n-r)mol,

n(H?)n(C2H4)

一(總嚴(yán)n(總)P(3x_2n_3m_2r)np(3x-2n-3m-2r)np

Pn(C2H6)(3x-n-2m-r)m，口'，(3x-n-2m-r)m，

n(總)P

(5)晶胞中Fe原子個數(shù)是2,Ni原子個數(shù)是8X：+4*!=2,Ni、Fe所形成的八面體空隙中心共有6個

84

(10x1+1=6),由于只填充了一半的空隙，因此該合金可表示為Ni2CnFe2。

(二)選考題：共15分。請考生在第35、36題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第一題計。

35.【化學(xué)一一選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】氮族元素在復(fù)合材料等領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛。

(1)中科院大連化物所某研究團(tuán)隊開發(fā)了一種基于氮摻雜碳上的Ru單原子(Ru/NC)高穩(wěn)定丙烷脫氫制丙烯催

①按電子排布，氮元素位于元素周期表____區(qū)，基態(tài)氮原子的電子占據(jù)的最高能級電子云輪廓圖為

形。

②由圖可知Ru/NC中存在—(填標(biāo)號)。

A.金屬鍵B.配位鍵C.。鍵D.兀鍵

NH

③Zz火zu中C的雜化類型為。

H一

⑵ASH3、NH3、SbH3三種氫化物的沸點依次增大，其原因是。

(3)氣態(tài)時，PC15分子的空間結(jié)構(gòu)為三角雙錐形(如圖所示)，可溶于非極性溶劑CCL,其原因是

;而固態(tài)時五氯化磷不再保持三角雙錐結(jié)構(gòu)，其晶格中

含有［PCI4r和［PC1］離子，可溶于極性溶劑硝基苯，其原因是

(4)錯酸鈍是重要的光學(xué)材料，由楮、鈿、氧三種元素組成。它的一種晶體屬立方晶系，可表示為xGeO2-yBi2O3,

晶胞參數(shù)a=1014.5pm,密度p=9.22gcm-3,晶胞中有兩個Ge原子，則xGeOz-yBioOj中x=,

y=［列出計算式，已知Mr(GeO2)=105,Mr(Bi2O3)=466,M為阿伏加德

羅常數(shù)的值］。

【答案】⑴p啞鈴BCDsp、sp2

(2)NH3中氫鍵對沸點的影響大于AsH3中范德華力對沸點的影響，而小于Sb%中范德華力對沸點的影響

(3)氣態(tài)PCk為三角雙錐，分子中正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，PC15可溶于

非極性溶劑CC14固態(tài)PCk為離子型晶體，離子型晶體一般易溶于極性溶劑，所以固態(tài)PC15可溶于硝

基苯

(4)29.22x(1014.5x10"。)‘/-2x105

466

【詳解】(1)①按電子排布，氮元素位于元素周期表p區(qū)，基態(tài)氮原子的電子占據(jù)的最高能級為2P能級，

電子云輪廓圖為啞鈴形。

②由圖可知，C與周圍的原子形成3根c鍵，N與C之間形成◎鍵，N原子有孤電子對，與Ru之間形成配

位鍵，N、C均有一個未雜化的2P軌道，互相平行，肩并肩重疊形成大兀鍵，故選BCD。

NH

③“Az火zu中雙鍵C原子，價層電子對數(shù)為3,采取sp2雜化，三鍵C原子，價層電子對數(shù)為2,

NNF1>

H

采取sp雜化，故C的雜化類型為sp、sp2。

(2)NH3中氫鍵對沸點的影響大于ASH3中范德華力對沸點的影響,而小于SbH3中范德華力對沸點的影響，

故ASH3、NEL、SbFh三種氧化物的沸點依次增大。

(3)氣態(tài)PCk為三角雙錐，分子中正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，PC15可溶于非

極性溶劑CC14；固態(tài)PC15為離子型晶體，離子型晶體一般易溶于極性溶劑，所以固態(tài)PC15可溶于硝基苯。

2xl05+466y

>9.22g.cm,解得丫二

(4)晶胞中有兩個Ge原子，則x=2,由丁,014.5x0。)

103

9.22x(1014.5xlO)NA-2x105

466

36.【化學(xué)一一選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】一種藥物的關(guān)鍵中間體部分合成路線如下:

7CH2cH2cl°°

、CH2cH2cl廠、，>-COOCH(BOC)0>COOC,H

------------------->HN25-N2—N人人T>

(DA物質(zhì)的化學(xué)名稱是。

(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為,E物質(zhì)中含氧官能團(tuán)的名稱為

(3)反應(yīng)②要加入K2co”從平衡移動角度說明其目的：。

(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為。

/CH2cH2cl

(5)HN經(jīng)過水解、部分氧化可得到分子式為C4H化合物I,寫出同時符合下列條件

、CH2cH2cl

的I的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式.(不考慮立體異構(gòu))。

①分子結(jié)構(gòu)中有一個六元環(huán);

②核磁共振氫譜顯示分子中有3種氫原子。

(6)設(shè)計以甲苯和乙烯為原料制備X(HjCNT.一CHJ的合成路線

.(無機(jī)試劑任選，用流程圖表示)。

【答案】(1)鄰羥基苯甲醛或者2-羥基苯甲醛

(2)取代反應(yīng)酯基、酸鍵

(3)K2c03可與生成的HC1反應(yīng)，使反應(yīng)②向正反應(yīng)方向移動

八V。、,CH2cH2cl八

⑷H2NQOCOOG&+HN、CH刖-HN2N-Q>C00CA+2HC，

Fe

(6)CH2=CH2—CICH2CH2CI,

rr^pOCH2COOC2H5

【分析】由題干流程圖中有機(jī)物O,NU-CHO,B的分子式和B到該有機(jī)物的轉(zhuǎn)化條件可知，B

的結(jié)構(gòu)簡式為:，由B的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式可知,A的結(jié)構(gòu)簡式為:

由E的結(jié)構(gòu)筒式和D的分子式并結(jié)合D到E的轉(zhuǎn)化條件可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為:COOC2H5,

由D的結(jié)構(gòu)簡式和C的分子式并結(jié)合C到D的轉(zhuǎn)化條件可知,C的結(jié)構(gòu)簡式為:o,N_[Q]^J^COOC2H5.

(5)化學(xué)式為C4H9O2N的化合物I,I的同分異構(gòu)體滿足①分子結(jié)構(gòu)中有一個六元環(huán)，該六元環(huán)可能由4

個碳原子和一個O一個H構(gòu)成，也可能由三個碳原子和三個雜原子構(gòu)成；②咱-NMR譜顯示分子中有3種

氫原子，可知該結(jié)構(gòu)必須為對稱