第二章

電化學(xué)分析法

第一節(jié)電化學(xué)分析法概述2.1.1電化學(xué)分析的特點與學(xué)習(xí)方法2.1.2

電化學(xué)分析法的類別2.1.3電化學(xué)分析的應(yīng)用領(lǐng)域ElectrochemicalanalysisGeneralizationofelectrochemicalanalysis*2.1.1電化學(xué)分析的特點與學(xué)習(xí)方法1.什么是電化學(xué)分析

應(yīng)用電化學(xué)的基本原理和實驗技術(shù)，依據(jù)物質(zhì)電化學(xué)性質(zhì)來測定物質(zhì)組成及含量的分析方法稱為電化學(xué)分析或電分析化學(xué)。2.電化學(xué)分析法的重要特征

（1）直接通過測定電流、電位、電導(dǎo)、電荷量等物理量，在溶液中有電流或無電流流動的情況下，來研究、確定參與反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的量。

（2）依據(jù)測定電參數(shù)分別命名各種電化學(xué)分析方法：如電位分析法、電導(dǎo)分析法；（3）依據(jù)應(yīng)用方式不同可分為直接法和間接法。*3.電化學(xué)分析法的特點（1）靈敏度、準(zhǔn)確度高，選擇性好

被測物質(zhì)的最低量可以達(dá)到10-12mol·L-1數(shù)量級。（2）電化學(xué)儀器裝置較為簡單，操作方便

直接得到電信號，易傳遞，尤其適合于化工生產(chǎn)中的自動控制和在線分析。（3）應(yīng)用廣泛

傳統(tǒng)電化學(xué)分析：無機(jī)離子的分析。測定有機(jī)化合物也日益廣泛：有機(jī)電化學(xué)分析、藥物分析。電化學(xué)分析在藥物分析中也有較多應(yīng)用?；铙w分析。*4.電化學(xué)分析的學(xué)習(xí)方法電化學(xué)分析方法繁多，應(yīng)注意歸納總結(jié)。

共性問題：

溶液的電化學(xué)性質(zhì)；電極性質(zhì)和基本原理。一般來說，溶液產(chǎn)生的電信號與檢測對象的活度有關(guān)，應(yīng)用均可分為直接法和滴定(電化學(xué)裝置作為終點顯示裝置)。

個性問題：

（1）電位分析：離子選擇電極與膜電位（2）電流滴定：電解產(chǎn)生滴定劑（3）極譜分析：濃差極化

重點掌握：原理、特點與應(yīng)用*2.1.2

電化學(xué)分析法的類別電化學(xué)分析的分類方法按IUPAC的推薦，可分為三類：(1)不涉及雙電層，也不涉及電極反應(yīng)。如電導(dǎo)分析。(2)涉及雙電層，但不涉及電極反應(yīng)。如電位分析。(3)涉及電極反應(yīng)，如電解、庫侖、極譜、伏安分析等。*習(xí)慣分類方法（按測量參數(shù)分類）(1)電導(dǎo)分析法：測量電導(dǎo)值；(2)電位分析法：測量電動勢；(3)電解分析法：測量電解過程電極上析出物質(zhì)量；(4)庫侖分析法：測量電解過程中的電荷量；(5)伏安分析：測量電流與電位變化曲線；(6)極譜分析：使用滴汞電極時的伏安分析。*1.電位分析法電位分析法按應(yīng)用方式可為兩類：

直接電位法：電極電位與溶液中電活性物質(zhì)的活度有關(guān)，通過測量溶液的電動勢，根據(jù)能斯特方程計算被測物質(zhì)的含量。電位滴定：分析法用電位測量裝置指示滴定分析過程中被測組分的濃度變化，通過記錄或繪制滴定曲線來確定滴定終點的分析方法。

研制各種高靈敏度、高選擇性的電極是電位分析法最活躍的研究領(lǐng)域之一。*2.電重量與庫侖分析法

電解分析：在恒電流或控制電位條件下，使被測物質(zhì)在電極上析出，實現(xiàn)定量分離測定目的的方法。電重量分析法：電解過程中在陰極上析出的物質(zhì)量通?？梢杂梅Q量的方法來確定。庫侖分析法：依據(jù)法拉第電解定律，由電解過程中電極上通過的電荷量確定電極上析出的物質(zhì)量的分析方法電流滴定或庫侖滴定：恒電流下電解產(chǎn)生的滴定劑與被測物作用。*3.極譜法與伏安分析

伏安分析：通過測定特殊條件下的電流-電壓曲線來分析電解質(zhì)的組成和含量的一類分析方法的總稱。

極譜分析：使用滴汞電極的一種特殊的伏安分析法。交流示波滴定裝置*4.電導(dǎo)分析

電導(dǎo)分析：

原理：依據(jù)溶液電導(dǎo)與電解質(zhì)關(guān)系；應(yīng)用：高純水質(zhì)分析，酸雨監(jiān)測。

高頻電導(dǎo)分析：

特點：溶液與電極不直接接觸。

*2.1.3電化學(xué)分析的應(yīng)用領(lǐng)域1.化學(xué)平衡常數(shù)測定2.化學(xué)反應(yīng)機(jī)理研究3.化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)流程中的監(jiān)測與自動控制4.環(huán)境監(jiān)測與環(huán)境信息實時發(fā)布5.生物、藥物分析6.活體分析和監(jiān)測（超微電極直接刺