第三章溶液和相平衡筐盯循蒲甄夏蘭氟區(qū)礎好宵企舒眶伙線虱場將蛻讓滑銷恥禿蝦息膊聾嘛處物理化學-第三章5物理化學-第三章5

3.10多相體系平衡的一般條件3.11相律3.12單組分體系的相圖3.13二組分體系的相圖及其應用3.14三組分體系的相圖及其應用名晴搔易恰侯頹聳充社丁毖虞饞婆述賈涌扭激席穗胞恨謾益紡醞淵引柞俺物理化學-第三章5物理化學-第三章5完全互溶的雙液系部分互溶的雙液系不互溶的雙液系簡單的低共熔混合物有化合物生成的系統(tǒng)完全互溶的固溶體部分互溶的固溶體雙液系固液系虎基詛育臍吵怨漫廄郁企雹寥遲臂魂跺構脊休脖以傻嘯鼻脫策辭只鬧碳助物理化學-第三章5物理化學-第三章5蒸餾（或精餾）原理簡單蒸餾簡單蒸餾只能把雙液系中的A和B粗略分開。在A和B的T-x圖上，純A的沸點高于純B的沸點，說明蒸餾時氣相中B組分的含量較高，液相中A組分的含量較高。一次簡單蒸餾，餾出物中B含量會顯著增加。鉸謀拿豫蕾筑幾螟咳澇鑷貼噬撈犢憋迪賃聯(lián)憚搭截麗顛蛆茸磐噬勺末稚瑩物理化學-第三章5物理化學-第三章5組成x1的二組分溶液，加熱到T1時沸騰。氣相組成為y1，含B量顯著增加。將組成為y1的蒸氣冷凝。液相中含B量下降，組成沿OA線上升，沸點升至T2，對應氣相組成為y2。接收T1-T2間餾出物，組成在y1與y2之間，剩余液組成為x2，A含量增加。這樣，將A與B粗略分開。飄繹敘沒患菱謙盆繪擁掏賄孝膀釬哆展憊本益呂環(huán)包延辨械胚鯨殉半眼碩物理化學-第三章5物理化學-第三章5精餾是多次簡單蒸餾的組合精餾塔底部是加熱區(qū)，溫度最高；塔頂溫度最低。精餾結果：塔頂冷凝收集的是純低沸點組分，純高沸點組分則留在塔底。店衛(wèi)澈廳贏聞伐紳吠旭郭春扎禮戶責失捶感麻幫狡獄噪虐嚷項撞飾連因薯物理化學-第三章5物理化學-第三章5取組成為x的混合物從精餾塔的半高處加入，這時溫度為，物系點為O，液相、氣相組成分別為：和組成為的氣相在塔中上升，溫度降為，有部分組成為的液體凝聚，氣相組成為，含B的量增多。組成為的氣體在塔中繼續(xù)上升，溫度降為，如此繼續(xù)到塔頂，溫度為純B的沸點，蒸氣冷凝物幾乎是純B。棍瞳漲舌哎亞蠕盔臂輯掠憋出卿忱園堆餌軌耶霹界自蛆聰扯樸俱陰保仰輕物理化學-第三章5物理化學-第三章5組成為的液相在塔板冷凝后滴下，溫度上升為。又有部分液體氣化，氣相組成為，剩余的組成為的液體再流到下一層塔板，溫度繼續(xù)升高。如此繼續(xù)，在塔底得到的幾乎是純A，溫度則為A的沸點。精餾塔中的必須塔板數(shù)可以從理論計算得到。每一個塔板上都經(jīng)歷了一個熱交換過程：蒸氣中的高沸點物在塔板上凝聚，放出凝聚熱后流到下一層塔板，液體中的低沸點物得到熱量后升入上一層塔板。脆龔破爍偉且芳嚴架茸光熔端蠢晤架睫刪窖夸酗屢誅淖燦壇虎遼糙垣幻銘物理化學-第三章5物理化學-第三章5非理想的完全互溶雙液系(1)對拉烏爾定律發(fā)生偏差某一組分發(fā)生分子締合或A、B組分混合時有相互作用，使體積改變或相互作用力改變，造成某一組分對拉烏爾定律發(fā)生偏差，這偏差可正可負。如圖所示，是對拉烏爾定律發(fā)生正偏差的情況。飲酚視奠輥吻溝士忠旱船嬌賦瑰腔朗拘毗墅砸曠掌梗佛召墮徹焰神紀蝗更物理化學-第三章5物理化學-第三章5如果把氣相組成線也畫出來，分別得到對應的p-x(y)圖和T-x(y)圖，這時液相線不再是直線。發(fā)生負偏差的情況與之類似，只是真實的蒸氣壓小于理論計算值，液相線也不是直線。美叉酸數(shù)如訓而渤芭淆摧姜穗倦繕裹它增炙豆瞻盜鱗柒犀邁啥揚做蟬儉講物理化學-第三章5物理化學-第三章5(2)正偏差在p-x圖上有最高點A，B二組分對拉烏爾定律的正偏差很大，在p-x圖上形成最高點。在p-x圖上有最高點者，在T-x圖上就有最低點，這最低點稱為最低恒沸點（minimumazeotropicpoint）計算出對應的氣相的組成，分別畫出p-x(y)和T-x(y)圖。鳥懦鞍怪掛產(chǎn)謾師罐把摯剿旦鍘扛咋宣兄趁僳郁詩膚燼弧蔬繹賦濃讒狗俘物理化學-第三章5物理化學-第三章5最低恒沸混合物在T-x（y）圖上，處在最低恒沸點時的混合物稱為最低恒沸混合物（Low-boilingazeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最低恒沸點的溫度也改變，它的組成也隨之改變。屬于此類的體系有： 等。在標準壓力下， 的最低恒沸點溫度為351.28K，含乙醇95.57

。渠滌藩燭峙掃實環(huán)矽膛嗆俘蛙雹奸哭銻挪塢脅膘濤腑啪項都抨讕席顯闡撇物理化學-第三章5物理化學-第三章5相圖可看作兩個簡單的T-x（y）圖的組合。恒沸點之左，精餾結果為純B和恒沸混合物；恒沸點之右，精餾結果為恒沸混合物和純A。作君拴名笛娟其烏充肝泉跌壞摳案揣剮梅臥攝醬耽累通勘亮通囚焉燙挑拄物理化學-第三章5物理化學-第三章5（3）負偏差在p-x圖上有最低點A，B二組分對拉烏爾定律的負偏差很大，在p-x圖上形成最低點。在p-x圖上有最低點，在T-x圖上就有最高點，這最高點稱為最高恒沸點（maximumazeotropicpoint）計算出對應的氣相組成，畫出p-x(y)圖和T-x(y)圖?？技~褂言承鍍肢霓戮割噓急肇坷尋茲焊拳翅佯錦悍圓斟馭酌尸弛致弟敵眺物理化學-第三章5物理化學-第三章5最高恒沸點混合物在T-x(y)圖上，處在最高恒沸點時的混合物稱為最高恒沸混合物（high-boilingazeotrope）。是混合物而不是化合物，組成在定壓下有定值。改變壓力，最高恒沸點的溫度會改變，組成也改變。屬于此類的體系有： 等。在標準壓力下， 的最高恒沸點溫度為381.65K，含HCl20.24

，分析上常用來作為標準溶液。你點媚齊履閩農(nóng)圭樞貍汾犀丁舵拼填防偷倍乖某約殺丑磁痔櫥王裕盼疙構物理化學-第三章5物理化學-第三章5部分互溶的雙液系（1）具有最高會溶溫度B點溫度稱為最高臨界會溶溫度（criticalconsolutetemperature）。溫度高于，水和苯胺無限混溶。下層：水中飽和了苯胺上層：苯胺中飽和了水升溫到B點成單一液相。蔬壇荊淌硫積訟摸棧砂垢凸窮弧隨結謅塞留抹室暗設干龐氣閥比仗扔豌毋物理化學-第三章5物理化學-第三章5臨界會溶溫度是所有平均值的連線與平衡曲線的交點。其高低反映了一對液體間的互溶能力，可以用來選擇合適的萃取劑。373K時，兩層組成分別為A’和A”，為共軛層（conjugatelayers），A’和A”為共軛配對點。An是共軛層組成的平均值。刨埃矣皮臥勉寡蕊閏茂菲孽沙餅積軍暇摔筒掐紫盾瓶非驗擇綱怒超窟鬧伍物理化學-第三章5物理化學-第三章5在溫度（約為291.2K）以下，兩者可以任意比例互溶，升高溫度，互溶度下降，出現(xiàn)分層。（2）具有最低會溶溫度以下是單一液相區(qū)，以上是兩相區(qū)。芬征炎成嘉掇跪季佰笛蠶捅險折蕭萌紋隸炕槍訟佩餾傭熄鼠練題鄉(xiāng)島商扇物理化學-第三章5物理化學-第三章5（3）同時具有最高、最低會溶溫度在最低會溶溫度(約334K)以下和在最高會溶溫度(約481K)以上，兩液體可完全互溶，而在這兩個溫度之間只能部分互溶。形成一個完全封閉的溶度曲線，曲線之內(nèi)是兩液相區(qū)。足宇梁藻斌閻閘亡抒秀冠仔隨狠到傻噎歪拽幸而言喇舞暗薩滲紡溫滇贅晴物理化學-第三章5物理化學-第三章5（4）不具有會溶溫度乙醚與水組成的雙液系，在它們能以液相存在的溫度區(qū)間內(nèi)，一直是彼此部分互溶，不具有會溶溫度。冠添滬兆約漚鮮湊孜慎蒜區(qū)章咱宅捧僵檢六銘護繃眶強怪濤冗蒼遍吟到申物理化學-第三章5物理化學-第三章5不互溶的雙液系不互溶雙液系的特點如果A，B兩種液體彼此互溶程度極小，以致可忽略不計。則A與B共存時，各組分的蒸氣壓與單獨存在時一樣，液面上的總蒸氣壓等于兩純組分飽和蒸氣壓之和。當兩種液體共存時，不管其相對數(shù)量如何，其總蒸氣壓恒大于任一組分的蒸氣壓，而沸點則恒低于任一組分的沸點。通常在水銀的表面蓋一層水，企圖減少汞蒸氣，其實是徒勞的。即：誣肘悼觸扁奢史膿鎢棵昆會扮無倉玄糠晴蒸扶賃饅比雨軌滌院句競四磐咨物理化學-第三章5物理化學-第三章5水蒸氣蒸餾以水-溴苯體系為例，兩者互溶程度極小，而密度相差極大，很容易分開。溴苯中通入水氣后，雙液系的沸點比兩個純物的沸點都低，很容易蒸餾。由于溴苯的摩爾質(zhì)量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。榆荷贖刁勞蚤橇少譽攔籃超蔭哭疙君漱財妒此屎瞪舉儲掃惱變辟怒旗課守物理化學-第三章5物理化學-第三章5慕輩輩拴嵌雅蔽看齲欺議托瓊護畏砧鉻崩奮幫娃灶焰肯越軸炭叉埔塹暫鉸物理化學-第三章5物理化學-第三章5餾出物中兩組分的質(zhì)量比計算如下：雖然小，但大，所以也不會太小。殆池環(huán)遼尹鉗締喂團杯檢怔炙窯泳膊扔記囊膛騷帥大賣窘病亂喚隘娠科普物理化學-第三章5物理化學-第三章5簡單的低共熔混合物（1）熱分析法繪制低共熔相圖基本原理：二組分體系，指定壓力不變，雙變量體系單變量體系無變量體系首先將二組分體系加熱熔化，記錄冷卻過程中溫度隨時間的變化曲線，即步冷曲線（coolingcurve）。當體系有新相凝聚，放出相變熱，步冷曲線的斜率改變。 ，出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點； ，出現(xiàn)水平線段。據(jù)此在T-x圖上標出對應的位置，得到低共熔T-x圖。勻刨矯未瘦梅打穴作俗攻臺孩纜芋案沫躲今掐篷巾飽樊莢亞廳簡送驕制緘物理化學-第三章5物理化學-第三章51.首先標出純Bi和純Cd的熔點將100

Bi的試管加熱熔化，記錄步冷曲線。在546K時出現(xiàn)水平線段，這時有Bi(s)出現(xiàn)，凝固熱抵消了自然散熱，體系溫度不變。 這時條件自由度 。當熔液全部凝固， ，溫度繼續(xù)下降。所以546K是Bi的熔點。同理，在步冷曲線e上，596K是純Cd的熔點。分別標在T-x圖上。篩聽態(tài)銅棱迸條貝壓繃必龐鴨榜母杯普逢汲臉袖阿征峨鐮免鈞挺灘度呆勸物理化學-第三章5物理化學-第三章52．作含20

Cd，80

Bi的步冷曲線將混合物加熱熔化，記錄步冷曲線如b所示。在C點，曲線發(fā)生轉(zhuǎn)折，有Bi(s)析出，降溫速度變慢；至D點，Cd(s)也開始析出，溫度不變；術詢凸榆酗啪且泅檔僚衛(wèi)嗚鞋鈔雹出達兢場舶桂右郎虜歉貨露靠蹈劫風慶物理化學-第三章5物理化學-第三章5至D’點，熔液全部凝結為Bi(s)和Cd(s)，溫度又開始下降；含70

Cd的步冷曲線d情況類似，只是轉(zhuǎn)折點F處先析出Cd(s)。將轉(zhuǎn)折點分別標在T-x圖上。誣哥墩循倒調(diào)路賭屬齊筒麥粒燥侍淄駭侮鎬埃蠟緯懲陰產(chǎn)占馮滄防輯傘籮物理化學-第三章5物理化學-第三章53．作含40

Cd的步冷曲線將含40

Cd，60

Bi的體系加熱熔化，記錄步冷曲線如C所示。開始，溫度下降均勻，到達E點時，Bi(s)，Cd(s)同時析出，出現(xiàn)水平線段。當熔液全部凝固，溫度又繼續(xù)下降，將E點標在T-x圖上。晦逝縷兒乙孔涼懸盯毋擬繼撞求吏咳帥勻形拎稀擂老跌趴周硅蹲匠抗匣劈物理化學-第三章5物理化學-第三章54．完成Bi-CdT-x相圖將A,C,E點連接，得到Bi(s)與熔液兩相共存的液相組成線；將H,F,E點連接，得到Cd(s)與熔液兩相共存的液相組成線；將D,E,G點連接，得到Bi(s),Cd(s)與熔液共存的三相線；熔液的組成由E點表示。爾用僥多遷匝恨斃策建棗而岳遲潮有濾奶頃鉗督舶演尖遏腑賬睬宵漫恢破物理化學-第三章5物理化學-第三章5圖上有4個相區(qū)：1.AEH線之上，熔液（l）單相區(qū)2.ABE之內(nèi)，Bi(s)+l兩相區(qū)3.HEM之內(nèi)，Cd(s)+l兩相區(qū)4.BEM線以下，Bi(s)+Cd(s)兩相區(qū)非鱉底院巢咱恕澈迸戀晝疲開塑截邑踢稚俏拋佐茬納烷硬囑綽了眩隸曰瘴物理化學-第三章5物理化學-第三章5有三條多相平衡曲線1.ACE線，Bi(s)+l共存時，熔液組成線。2.HFE線，Cd(s)+l共存時，熔液組成線。3.BEM線，Bi(s)+Cd(s)+l三相平衡線，三個相的組成分別由B，E，M三個點表示。嚼英邊嗽羊梗隧您覺彤生旅稈欽斃殊子啦陪偷那哺登危磐恕烹頤矣弦超睦物理化學-第三章5物理化學-第三章5有三個特殊點

A

：純Bi(s)的熔點

H：純Cd(s)的熔點E

：Bi(s)+Cd(s)+l三相共存點。E點溫度低于A和H點溫度，稱為低共熔點（eutecticpoint）。在該點析出的混合物稱為低共熔混合物（eutecticmixture）。它不是化合物，由兩相組成，只是混合得非常均勻。E點的溫度會隨外壓的改變而改變，在T-x圖上，E點僅是某一壓力下的一個截點。贛杯烤肋兌傻擁鬼臥敝堰洞苔健源蹬藻必扣傻并選遁冪稽我躇撓絹晾著望物理化學-第三章5物理化學-第三章5（2）溶解度法繪制水-鹽相圖以 體系為例，在不同溫度下測定鹽的溶解度，根據(jù)大量實驗數(shù)據(jù)，繪制出水-鹽的T-x圖。圖中有四個相區(qū)：LAN以上，溶液單相區(qū)LAB之內(nèi)，冰+溶液兩相區(qū)

NAC以上， 和溶液兩相區(qū)BAC線以下，冰與 兩相區(qū)扛集份廉灶捻尋撥輕跳鄰見寡拐方館候弱嬌螺炮裙玲順蚊渭添年樟者吏舟物理化學-第三章5物理化學-第三章5圖中有三條曲線LA線冰+溶液兩相共存時，溶液的組成曲線，也稱為冰點下降曲線。AN線 +溶液兩相共存時，溶液的組成曲線，也稱為鹽的飽和溶度曲線。BAC線冰+ +溶液三相共存線。球琵漂談甫匡抓龐校項砒賬筋鑄快罐漱手點邵尚草類硝釁雅船侈冤涉告胰物理化學-第三章5物理化學-第三章5圖中有兩個特殊點L點冰的熔點。鹽的熔點極高，受溶解度和水的沸點限制，在圖上無法標出。A點冰+ +溶液三相共存點。溶液組成在A點以左者冷卻，先析出冰；在A點以右者冷卻，先析出 。焰貳窺揩堪筏醫(yī)邊寶二誅埔浴圣初麗賒朽秒尿板佐榨羨顫坍企窿忿襯祭蔽物理化學-第三章5物理化學-第三章5結晶法精制鹽類例如，將粗 鹽精制。首先將粗鹽溶解，加溫至353K，濾去不溶性雜質(zhì)，設這時物系點為S。冷卻至Q點，有精鹽析出。繼續(xù)降溫至R點（R點盡可能接近三相線，但要防止冰同時析出），過濾，得到純 晶體，濾液濃度相當于y點。再升溫至O點，加入粗鹽，濾去固體雜質(zhì)，使物系點移到S點，再冷卻，如此重復，將粗鹽精制成精鹽。突看妹斗偶錐掩球福轉(zhuǎn)泛介疙蔑汰七誦皋首滇刑嗆喲蹲捕逗進惶折班涌徘物理化學-第三章5物理化學-第三章5形成化合物的體系A和B兩個物質(zhì)可以形成兩類化合物：(1)穩(wěn)定化合物，包括穩(wěn)定的水合物，它們有自己的熔點，在熔點時液相和固相的組成相同。屬于這類體系的有：的4種水合物酚-苯酚的3種水合物涂評礫杠詠繪帥印術賢諄肩告踏撬型圓胖身番耙郡燒象汀褒僻遼阻催貢彩物理化學-第三章5物理化學-第三章5(2)不穩(wěn)定化合物

沒有自己的熔點，在熔點溫度以下就分解為與化合物組成不同的液相和固相。屬于這類體系的有：妙邢啪攫剔濾約催誅蛔溜振瞳起搜羽螟彭圖餃砂乎三你慫唐油斑欲腿托蕩物理化學-第三章5物理化學-第三章5形成穩(wěn)定化合物的相圖 與 可形成化合物C，H是C的熔點，在C中加入A或B組分都會導致熔點的降低。這張相圖可以看作A與C和C與B的兩張簡單的低共熔相圖合并而成，所有的相圖分析與簡單的二元低共熔相圖類似。烏座途者抿蘸疲硅閏陡邢幀陣蚤砒水哎怠把置磨寓佩瞅妄畜錦攔牲豺蠟湊物理化學-第三章5物理化學-第三章5形成穩(wěn)定水合物的相圖與 能形成三種穩(wěn)定的水合物，即 , , ,它們都有自己的熔點。純硫酸的熔點在283K左右，而與一水化合物的低共熔點在235K，所以在冬天用管道運送硫酸時應適當稀釋，防止硫酸凍結。可看作由4張簡單的二元低共熔相圖合并而成。如需得到某一種水合物，溶液濃度必須控制在某一范圍之內(nèi)。馮閡臃惟噪嚏曲魯悉閉措鞋審兢漏置月宴彌滋瑰籽忿梳鳥陳粗僚賺英憶軟物理化學-第三章5物理化學-第三章5形成不穩(wěn)定化合物的相圖在 與 相圖上,C是A和B生成的不穩(wěn)定化合物。因為C沒有自己的熔點，將C加熱，到O點溫度時分解成 和組成為N的熔液，所以將O點的溫度稱為轉(zhuǎn)熔溫度（peritectictemperature）。FON線也稱為三相線，由A(s)，C(s)和組成為N的熔液三相共存，與一般三相線不同的是：組成為N的熔液在端點，而不是在中間。崖遜淬潭艙腳泄正膏刨擺郝允瘟他刃窗填猩齊叼徽攻棋膚諧發(fā)械懲堅漳農(nóng)物理化學-第三章5物理化學-第三章5相區(qū)分析與簡單二元相圖類似，在OIDN范圍內(nèi)是C(s)與熔液(L)兩相共存。分別從a，b，d三個物系點冷卻熔液，與線相交就有相變，依次變化次序為：a線：希望得到純化合物C，要將熔液濃度調(diào)節(jié)在ND之間，溫度在兩條三相線之間。疹賄奴墮村擄尖打窯峨度緝鞠吐大詣汲惹析琺亭程跑云舅婿哥找某譏寬識物理化學-第三章5物理化學-第三章5兩個組分在固態(tài)和液態(tài)時能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也沒有低共熔點，稱為完全互溶固溶體。Au-Ag，Cu-Ni，Co-Ni體系屬于這種類型。以Au-Ag相圖為例，梭形區(qū)之上是熔液單相區(qū)，之下是固體溶液（簡稱固溶體）單相區(qū)，梭形區(qū)內(nèi)是固-液兩相共存，上面是液相組成線，下面是固相組成線。完全互溶固溶體的相圖兩個組分在固態(tài)和液態(tài)時能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也沒有低共熔點，稱為完全互溶固溶體。Au-Ag，Cu-Ni，Co-Ni體系屬于這種類型。以Au-Ag相圖為例，梭形區(qū)之上是熔液單相區(qū)，之下是固體溶液（簡稱固溶體）單相區(qū)，梭形區(qū)內(nèi)是固-液兩相共存，上面是液相組成線，下面是固相組成線。愉耀充貸學箔揀配強斑鏟旁憨又拳眺框秋響架抉帛遂高首婁玄而方妖杏句物理化學-第三章5物理化學-第三章5部分互溶固溶體的相圖兩個組分在液態(tài)可無限混溶，而在固態(tài)只能部分互溶，形成類似于部分互溶雙液系的帽形區(qū)。在帽形區(qū)外，是固溶體單相，在帽形區(qū)內(nèi)，是兩種固溶體兩相共存。屬于這種類型的相圖形狀各異，現(xiàn)介紹兩種類型：（1）有一低共熔點，（2）有一轉(zhuǎn)熔溫度。井嗡恒貞懊即幽彝傭裕獸磁剔賞擲許牧性辯歷舍彼塌表撩池煽便泵挖蔡羞物理化學-第三章5物理化學-第三章5(1)有一低共熔點者在相圖上有三個單相區(qū)：AEB線以上，熔化物（L）AJF以左，固溶體（1）BCG以右，固溶體(2)有三個兩相區(qū)：AEJ區(qū)，L+（1）BEC區(qū)，L+(2)FJECG區(qū)，（1）+(2)AE，BE是液相組成線；AJ，BC是固溶體組成線；JEC線為三相共存線，即(1)、(2)和組成為E的熔液三相共存，E點為(1)、(2)的低共熔點。兩個固溶體彼此互溶的程度從JF和CG線上讀出。畔逃憑廉漾奎絨嚏蕊必茍繁嘩泥半影夷圓剮宮爭梧乍磁漱狀煉讕家刮戌擔物理化學-第三章5物理化學-第三章5三條步冷曲線預示的相變化為(1)從a點開始冷卻，到b點有組成為C的固溶體（1）析出，繼續(xù)冷卻至d以下，全部凝固為固溶體（1）。(2)從e點開始冷卻，依次析出的物質(zhì)為：熔液L

L+（1）

（1）

（1）+（2）(3)從j點開始，則依次析出物質(zhì)為：

L

L+（1）

（1）+（2）+L（組成為E）

（1）+（2）駁吹窩莫撒山灤茍撰啊線蛙重愉鴻汲襄茹煮莎憫紉謙央虎免彤古猛函呻佯物理化學-第三章5物理化學-第三章5（2）有一轉(zhuǎn)熔溫度者相圖上有三個單相區(qū)BCA線以左，熔化物LADF區(qū)，固溶體（1）BEG以右，固溶體（2）有三個兩相區(qū)BCE L+（2）ACD L+（1）FDEG（1）+（2）因這種平衡組成曲線實驗較難測定，故用虛線表示。撬逆右韓民嚙渤別唯欄黑羅牡趕韌擬查窄全澡文閣瓤郊狼澇咀驅(qū)醉灌艱芒物理化學-第三章5物理化學-第三章5一條三相線CDE是三相線：（1）熔液（組成為C），（2）固溶體（1）（組成為D）（3）固溶體（2）（組成為E）三相共存。CDE對應的溫度稱為轉(zhuǎn)熔溫度，溫度升到455K時，固溶體（1）消失，轉(zhuǎn)化為組成為C的熔液和組成為E的固溶體（2）。筋鴉忽館憤敏雷北峪泊顫紀氟墊葉窿映烹忙把惰俱翅魄薛夏嘶章拿塵渦嘻物理化學-第三章5物理化學-第三章53.14三組分體系的相圖及其應用三組分體系相圖類型當 ，無法用相圖表示。當 ，恒壓， （或恒溫， ），用正三棱柱體表示，底面正三角形表示組成，柱高表示溫度或壓力。當 ，且恒溫又恒壓， ，可用平面圖形表示。常用等邊三角形坐標表示法，兩個自由度均為組成變化。因為感暗倍祟哉苯熔啃挎皂璃稼共猾帚無啄米寺舉軍顱管汪腫閘軀女鈣竹兆掖物理化學-第三章5物理化學-第三章5等邊三角形坐標在等邊三角形上，沿反時針方向標出三個頂點，三個頂點表示純組分A，B和C，三條邊上的點表示相應兩個組分的質(zhì)量分數(shù)。三角形內(nèi)任一點都代表三組分體系。通過三角形內(nèi)任一點O,引平行于各邊的平行線，在各邊上的截距就代表對應頂點組分的含量，即a＇代表A在O中的含量，同理b＇，c＇分別代表B和C在O點代表的物系中的含量。顯然釁嫉淀孝揪了勸口燎蹬五菠伊考墾贖垂斤家偉西苫抹扭奧酪撂璃交誡劣銳物理化學-第三章5物理化學-第三章5等邊三角形表示法的特點(1)在平行于底邊的任意一條線上，所有代表物系的點中，含頂角組分的質(zhì)量分數(shù)相等。例如，d，e，f物系點，含A的質(zhì)量分數(shù)相同。(2)在通過頂點的任一條線上，其余兩組分之比相等。例如，AD線上，(3)通過頂點的任一條線上，離頂點越近，代表頂點組分的含量越多；越遠，含量越少。例如，AD線上，D＇中含A多，D中含A少。蔬攪言禍庶紳抽碾辛氦喘竭壓盲符偷渾紳緯竿蠶猶沿子握專鶴我殲鬧備歪物理化學-第三章5物理化學-第三章5(4)如果代表兩個三個組分體系的D點和E點，混合成新體系的物系點O必定落在DE連線上。哪個物系含量多，O點就靠近那個物系點。O點的位置可用杠桿規(guī)則求算。用 分別代表D和E的質(zhì)量，則有：骨漚掂辟惦鬃后卸圾慧綜咒豹末溯領緯股貶擴拍脹犬菏鴉滑轉(zhuǎn)套溜氦兒孕物理化學-第三章5物理化學-第三章5(5)由三個三組分體系D，E，F(xiàn)混合而成的新體系的物系點，落在這三點組成三角形的重心位置，即H點。先用杠桿規(guī)則求出D，E混合后新體系的物系點G，再用杠桿規(guī)則求G，F(xiàn)混合后的新體系物系點H，H即為DEF的重心。頸薛勢焚牟促濤呆穴蠱窘堰冪壯濫兆律成即纖赤入藹飲堂輔搜鄲講啤例翻物理化學-第三章5物理化學-第三章5(6)設S為三組分液相體系，當S中析出A組分，剩余液相組成沿AS延長線變化，設到達b。析出A的質(zhì)量可以用杠桿規(guī)則求算：若在b中加入A組分，物系點向頂