ICS71.080.99CCSG17HGMethylcyanamidofor2024-03-29發(fā)布2024-10-01實(shí)施IHG/T6278—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)有機(jī)化工分技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC63/SC2）歸口。本文件起草單位：山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院、山東華陽(yáng)農(nóng)藥化工集團(tuán)有限公司、寧夏瑞泰科技股份有限公司、寧夏新安科技有限公司、山東鄒平農(nóng)藥有限公司、濟(jì)南約克農(nóng)化有限公司、山東成欣生物科技有限公司、中石化（北京）化工研究院有限公司、濟(jì)南樂(lè)豐作物科學(xué)有限公司。本文件主要起草人：王廣友、張強(qiáng)、于偉麗、劉勇、高杰、李成帥、范長(zhǎng)春、黃煜、孫緒兵、張世梅、田玉親、王連之、劉忠想、劉向楠、李明。1HG/T6278—2024氰氨基甲酸甲酯鈉（鈣）鹽溶液警示——本文件并未指出所有的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒎蠂?guó)家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。本文件規(guī)定了氰氨基甲酸甲酯鈉（鈣）鹽溶液的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。本文件適用于以氯甲酸甲酯、單氰胺、氫氧化鈉為主要原料生產(chǎn)的氰氨基甲酸甲酯鈉鹽溶液或以氯甲酸甲酯、氰氨化鈣為主要原料生產(chǎn)的氰氨基甲酸甲酯鈣鹽溶液。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9724—2007化學(xué)試劑pH值測(cè)定通則GB/T16631高效液相色譜法通則3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4要求4.1外觀：氰氨基甲酸甲酯鈉鹽溶液為無(wú)色至淡藍(lán)色液體，無(wú)可見(jiàn)機(jī)械雜質(zhì)；氰氨基甲酸甲酯鈣鹽溶液為無(wú)色至淡黃色液體，無(wú)可見(jiàn)機(jī)械雜質(zhì)。4.2氰氨基甲酸甲酯鈉（鈣）鹽溶液應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。表1技術(shù)要求pH值5試驗(yàn)方法警示——本試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩雷o(hù)措施。5.1一般規(guī)定2HG/T6278—2024除非另有規(guī)定，本文件所用的試劑和水，均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)方法中所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，均按GB/T601、GB/T603制備。5.2外觀的測(cè)定取適量試樣注入50mL具塞比色管中，在自然光或日光燈下目視觀察。5.3氰氨基甲酸甲酯的測(cè)定5.3.1液相色譜法（仲裁法）5.3.1.1方法提要試樣用水溶解，使用高效液相色譜儀，以氨水溶液為流動(dòng)相，使用C18色譜柱分離，二極管陣列檢測(cè)器或紫外檢測(cè)器在波長(zhǎng)205nm下進(jìn)行測(cè)定，外標(biāo)法計(jì)算試樣中氰氨基甲酸甲酯含量。5.3.1.2試劑和溶液5.3.1.2.1水：GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.3.1.2.2氨水溶液：10mmol/L。取0.5mL氨水注入1000mL水中，搖勻。5.3.1.2.3氰氨基甲酸甲酯標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.3.1.3儀器設(shè)備5.3.1.3.1高效液相色譜儀：配二極管陣列檢測(cè)器或者紫外檢測(cè)器，且靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T16631的規(guī)定，儀器的線性范圍應(yīng)滿足定量要求。5.3.1.3.2色譜工作站。5.3.1.3.3過(guò)濾器：濾膜孔徑約0.45μm。5.3.1.3.4超聲波清洗器。5.3.1.4色譜柱及典型操作條件本文件推薦的色譜柱和色譜操作條件見(jiàn)表2。典型液相色譜圖見(jiàn)附錄A。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。表2推薦的色譜柱和色譜操作條件C不銹鋼柱進(jìn)樣量/μL55.3.1.5測(cè)定步驟5.3.1.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱(chēng)取0.05g（精確至0.0001g）氰氨基甲酸甲酯標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，用水溶解定容至刻度，搖勻,作為氰氨基甲酸甲酯標(biāo)樣貯備溶液。移取5mL標(biāo)樣貯備溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，過(guò)濾，備用，作為氰氨基甲酸甲酯標(biāo)樣溶液。5.3.1.5.2試樣溶液的制備3HG/T6278—2024稱(chēng)取約0.5g（精確至0.0001g）氰氨基甲酸甲酯鈉（鈣）鹽溶液試樣，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，作為試樣貯備溶液。移取5mL試樣貯備溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，過(guò)濾，備用，作為試樣溶液。5.3.1.5.3測(cè)定在表2規(guī)定的操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針氰氨基甲酸甲酯峰面積相對(duì)變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。用色譜工作站處理結(jié)果。5.3.1.6結(jié)果計(jì)算試樣中氰氨基甲酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1，以%表示，按式（1）計(jì)算：式中：A1——試樣溶液中氰氨基甲酸甲酯峰面積；ms——氰氨基甲酸甲酯標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（gws——標(biāo)樣中氰氨基甲酸甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；As——標(biāo)樣溶液中氰氨基甲酸甲酯峰面積；m1——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。5.3.1.7允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果絕對(duì)差值不得大于0.2%。5.3.2化學(xué)法（僅適用于氰氨基甲酸甲酯鈣鹽溶液）5.3.2.1方法提要將試樣溶液調(diào)至堿性（pH≈10）,以鉻黑T為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，測(cè)定總鈣量。同時(shí)由銀量法測(cè)得試樣溶液中氯離子含量，換算成對(duì)應(yīng)的游離鈣含量。試樣中總鈣量減去游離鈣得氰氨基甲酸甲酯鈣中鈣含量，從而求得氰氨基甲酸甲酯的含量。5.3.2.2試劑和溶液5.3.2.2.1氨水。5.3.2.2.2氨-氯化銨緩沖溶液:pH≈10。5.3.2.2.3鉻黑T指示劑:1g鉻黑T與99g氯化鈉混合研細(xì)。5.3.2.2.4乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（EDTA）≈0.02mol/L。5.3.2.2.5硝酸溶液:1＋4。5.3.2.2.6硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NH4SCN)=0.1mol/L。5.3.2.2.7硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液:c(AgNO3)=0.1moL/L。5.3.2.2.8硫酸鐵銨指示劑:100g/L。5.3.2.3試驗(yàn)步驟5.3.2.3.1試驗(yàn)溶液的制備用減量法稱(chēng)取約5g試樣（精確至0.0001g）于250mL容量瓶中。用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液為試驗(yàn)溶液A，供測(cè)定總鈣量和游離鈣用。5.3.2.3.2總鈣量的測(cè)定移取15.0mL試驗(yàn)溶液A于250mL錐形瓶中，加入5mL氨水、10mL氨-氯化銨緩沖溶液、少許鉻黑T指示劑，搖勻，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榈{(lán)色為終點(diǎn)，消耗體積記為V1。4HG/T6278—20245.3.2.3.3游離鈣的測(cè)定移取15.0mL試驗(yàn)溶液A于錐形瓶中，加入硝酸溶液5mL,在搖動(dòng)下加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液15.0mL(記為V2)，加1mL硫酸鐵銨指示劑，搖勻，再用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液變?yōu)榇u紅色保持30s不褪色為終點(diǎn)，消耗體積記為V3。5.3.2.4結(jié)果計(jì)算試樣中氰氨基甲酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2，以%表示，按式（2）計(jì)算：式中：c1——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；c2——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；c3——硫氰酸胺標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升（mol/LV1——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗體積，單位為毫升（mL）；V2——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V3——硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗體積，單位為毫升（mL）；M——氰氨基甲酸甲酯摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）(M=100.08)；m2——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；1000——換算系數(shù)；15/250——換算系數(shù)。5.3.2.5允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。平行測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值不超過(guò)0.2%。5.4雙氰胺的測(cè)定5.4.1方法提要試樣用水溶解，使用高效液相色譜儀，以氨水溶液為流動(dòng)相，使用C18色譜柱分離，二極管陣列檢測(cè)器或紫外檢測(cè)器在波長(zhǎng)215nm下對(duì)試樣中的雙氰胺進(jìn)行測(cè)定，外標(biāo)法定量。5.4.2試劑和溶液5.4.2.1水：GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.4.2.2氨水溶液：10mmol/L。取0.5mL氨水注入1000mL水中，搖勻。5.4.2.3雙氰胺標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.4.3儀器5.4.3.1高效液相色譜儀：配二極管陣列檢測(cè)器或者紫外檢測(cè)器，且靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T16631的規(guī)定，儀器的線性范圍應(yīng)滿足定量要求。5.4.3.2色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。5.4.3.3過(guò)濾器：濾膜孔徑約0.45μm。5.4.3.4超聲波清洗器。5.4.4色譜柱及色譜操作條件本文件推薦的色譜柱和色譜操作條件見(jiàn)表3。典型液相色譜圖見(jiàn)附錄B。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。5HG/T6278—2024表3推薦的色譜柱和色譜操作條件C不銹鋼柱進(jìn)樣量/μL55.4.5測(cè)定步驟5.4.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱(chēng)取0.05g（精確至0.0001g）雙氰胺標(biāo)樣置于50mL容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為雙氰胺標(biāo)樣貯備溶液。移取1.0mL雙氰胺標(biāo)樣貯備溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，過(guò)濾，備用，作為雙氰胺標(biāo)樣溶液。5.4.5.2試樣溶液的制備稱(chēng)取適量試樣（氰氨基甲酸甲酯鈉鹽約0.3g，氰氨基甲酸甲酯鈣鹽約0.2g）(精確至0.0001g置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，過(guò)濾，備用，作為試樣溶液。5.4.5.3測(cè)定在表3規(guī)定的操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針雙氰胺峰面積相對(duì)變化小于1.5%，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。用色譜工作站處理結(jié)果。5.4.6結(jié)果計(jì)算試樣中雙氰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)w3,以%表示，按式（3）計(jì)算：W3=······················································(1)式中：A3——試樣溶液中雙氰胺峰面積；mS——雙氰胺標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（gwS——標(biāo)樣中雙氰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；AS——標(biāo)樣溶液中雙氰胺峰面積的平均值；m3——試樣的質(zhì)量，單位為克（g50——稀釋倍數(shù)。5.4.7允許差取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差不得大于20%。5.5pH值的測(cè)定取50mL樣品，按GB/T9724-2007中第6章的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。6檢驗(yàn)規(guī)則6HG/T6278—20246.1本文件中第4章規(guī)定的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。6.2在原材料、工藝不變的條件下，以同等質(zhì)量的均勻產(chǎn)品為一批。桶裝產(chǎn)品以不大于100t為一批，或以一貯槽、一槽罐的產(chǎn)品量為一批。6.3氰氨基甲酸甲酯鈉（鈣）鹽溶液的采樣按GB/T6680的規(guī)定進(jìn)行。桶裝產(chǎn)品采樣單元數(shù)按GB/T6678的規(guī)定進(jìn)行。6.4所采樣品量不少于500mL，將其平均分為兩份，分別放入清潔、干燥的試劑瓶中，密封，貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱(chēng)、生產(chǎn)日期或批號(hào)、采樣日期和采樣人姓名。一瓶供質(zhì)量檢驗(yàn)用，另一瓶保存，備查。6.5檢驗(yàn)結(jié)果的判定應(yīng)按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件的要求時(shí)，桶裝產(chǎn)品應(yīng)重新自兩倍數(shù)量的包裝單元中采樣進(jìn)行檢驗(yàn)，罐裝產(chǎn)品應(yīng)重新加倍采樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合要求，則整批產(chǎn)品為不合格。7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存7.1標(biāo)志7.1.1氰氨基甲酸甲酯鈉（鈣）鹽溶液包裝容器上應(yīng)有清晰、明顯、牢固的標(biāo)志，其內(nèi)容至少包括：a)產(chǎn)品名稱(chēng)；b)生產(chǎn)廠名稱(chēng)、廠址；c)生產(chǎn)日期或批號(hào)；d)型號(hào)；e)凈含量；f)本文件編號(hào)；g)符合GB/T191規(guī)定的“怕雨”、“怕曬”標(biāo)志。7.1.