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向“?!币蠛o量,是地球水資源最豐富的儲存地。但是海水中有大量的鹽,怎樣從浩瀚的海洋中去除鹽份、提取出淡水呢?實際上,海水淡化是人類追求了幾百年的夢想。早在大航海的時代,英國王室就曾懸賞征求經(jīng)濟合算的海水淡化方法。今日,海水淡化的方法有數(shù)百種之多,最具代表性的是各種類型的蒸餾脫鹽技術(shù),但這些方法不僅會消耗大量的能源,而且得到的淡水味道和質(zhì)量不佳,難以飲用和使用,經(jīng)濟也不合算。膜技術(shù)的問世19世紀60年代,發(fā)現(xiàn)了在不明顯降低選擇性的條件下,大幅提高聚合物膜滲透通量的有效方法,這引起了工業(yè)界對制備非對稱反滲透(RO)膜的興趣。從此,膜技術(shù)在苦咸水/海水脫鹽和不同工業(yè)分子分離中應用開來。如今,反滲透技術(shù)已成為公認的基礎(chǔ)操作單元。與其他傳統(tǒng)技術(shù)相比,反滲透法具有較高的回收率、較低的投資和較低的綜合產(chǎn)水成本,并且隨著技術(shù)的進步,RO脫鹽技術(shù)能夠處理的原水鹽濃度越來越高。據(jù)報道,全球80%的海水淡化廠采用反滲透技術(shù)。膜法脫鹽技術(shù)主要包括RO、電滲析(ED)和反向電滲析(EDR)。基于膜法的低能耗脫鹽技術(shù)主要包括膜過程中的膜蒸餾(MD)和正滲透(FO)。膜蒸餾(MD)是一種熱膜分離過程,基于氣液平衡原理,蒸汽透過疏水性微孔膜,實現(xiàn)分子的分離。此過程的推動力是由利用氣液界面處的溫度差引起的膜兩側(cè)的蒸汽分壓差提供的。與傳統(tǒng)蒸餾過程(如多級閃蒸和多效蒸發(fā))相比,MD的一個優(yōu)勢是操作溫度較低,能夠?qū)崿F(xiàn)低級熱蒸汽或廢熱蒸汽及其他能源(太陽能、風能或地熱能)的有效利用。MD的另一個關(guān)鍵特點是與壓力驅(qū)動膜過程相比,其具有更低的膜污染,需要較小的占地面積。目前,生產(chǎn)MD專用膜引起了人們的注意。實際上,MD用膜需要的性能與通常的分離膜有很大不同,它應該具有高疏水、窄孔徑分布、高孔隙率和高液體擊穿壓的特點。正滲透(FO)是另一種已知的膜過程,它采用一種半透膜分離水和溶質(zhì)(如鹽、蛋白質(zhì)、病毒和細菌),利用膜兩側(cè)的滲透壓梯度推動水透過膜進入汲取液。汲取液是一種高濃度溶液,用于使水透過膜,從而有效實現(xiàn)水與溶質(zhì)的分離。最大的挑戰(zhàn)是需找到一種能夠被有效地、完全地分離的濃溶液。與水分離后,汲取液能夠重復利用。由于利用滲透壓梯度作為推動力,正滲透不需要太多能耗,只是溶液的攪拌和輸送需要一些能耗。工廠里的膜系統(tǒng)海水中含有元素周期表中從氫到鈾的全部元素。工廠不僅會從海水中提取生活飲用水,還會提取氯化鈉(NaCl)、七水硫酸鎂(MgSO4·7H2O)和氯化鋰(LiCl)等礦物質(zhì),這樣更為經(jīng)濟。我們分享一個典型的大型SWRO廠的海水處理系統(tǒng):?SWRO脫鹽系統(tǒng)流程圖海水經(jīng)過預處理(多介質(zhì)過濾池)后進入淡化廠,預處理去除了藻類、有機物和其他顆粒。然后,通過二級預處理[微濾(MF)]去除更小的雜質(zhì)后進入反滲透過濾器進行脫鹽。在接下來的RO過程中,將溶解鹽和其他礦物質(zhì)從水中分離出來,獲得淡水;另外,反滲透濃鹽水中的鹽濃度大約變成了海水的兩倍。通過MCr進一步將濃鹽水濃縮,生產(chǎn)高濃度鹽水和鹽。在進入MCr步驟之前,對RO濃鹽水進行化學處理,加入Na2CO3,以便將98%的Ca2+沉淀成CaCO3。這個沉淀/沉降步驟能夠避免CaSO4形成(CaSO4會引起結(jié)垢,降低MgSO4的回收率)。并非完美的膜法脫鹽相對于傳統(tǒng)工藝,反滲透法海水淡化(SWRO)技術(shù)具有較好的能量利用效率[如較低的能耗(kWh·m–3)]。從技術(shù)上來看,基本趨勢是采用膜法代替熱法,特別是從2000年到2016年。膜法和熱法占比演變情況說明:Global指全球狀況;MENA指中東和北非國家狀況;GCC指海灣合作委員會國家狀況。然而,沒有能耗就不可能實現(xiàn)脫鹽,SWRO生產(chǎn)1
m3淡水的能耗已經(jīng)由過去的5—10kWh·m–3降到了當前的3—4kWh·m–3,這是成就,但另一方面也說明著SWRO仍然是一種耗能的技術(shù),會引起溫室氣體排放和其他環(huán)境問題。面對SWRO技術(shù)日漸擴大的應用范圍,SWRO技術(shù)的綠色化及新型海水淡化技術(shù)的研究具有重要的意義。據(jù)研究者估算,對鹽濃度為35000ppm的海水進行脫鹽,回收率通常為50%左右,每淡化1
m–3這樣的海水理論上最低能耗為1.06kWh·m–3。如果脫鹽系統(tǒng)受尺寸限制且不是在熱力學可逆過程下操作,此能耗將上升至1.56kWh·m–3,即使相關(guān)設(shè)備處于理想狀態(tài)(如泵效率和能量回收效率都為100%),無濃差極化或摩擦損失。由于需要前處理和后處理步驟,新建的反滲透法海水淡化廠總能耗為最小理論能耗的3—4倍。因此,未來對脫鹽能耗效率的研究應該關(guān)注SWRO廠的前處理和后處理階段。高效預處理能夠降低反滲透階段的膜污染,進而影響能量利用效率。反滲透法海水淡化過程預處理的改進可以通過開發(fā)以下技術(shù)實現(xiàn):具有特定表面性質(zhì),能夠阻止大部分污染物吸附的抗污染膜;抗氧化膜(能降低預處理程度);經(jīng)水力學優(yōu)化的膜組件。每項技術(shù)都有不同的挑戰(zhàn)??偟膩碚f,需要開發(fā)和使用改進的膜組件。另外一種可能性是通過可再生能源與脫鹽過程的結(jié)合來降低能耗及對化石燃料的依賴。三種主要的可再生能源包括太陽能(光伏和熱)、風能和地熱能。其他可再生能源包括水電、生物質(zhì)能源和海洋能源。這些能源幾乎不產(chǎn)生溫室氣體或污水,并且與傳統(tǒng)能源相比,它們對環(huán)境有很多好處。雖然降低能耗對可再生能源來說不是必要的,但它能夠降低溫室氣體排放。可再生能源的這種優(yōu)勢正在向系統(tǒng)集成化方向發(fā)展,而不僅僅是太陽能電池板或風能渦輪機發(fā)電。使?jié)恹}水影響最小化海水淡化廠應用RO部分滿足了淡水需求的增長,但同時也產(chǎn)生了大量包含截留物的濃縮液,這些濃縮液夾雜著大量預處理所需的化學藥劑。濃縮液與化學藥劑一起排放到海水中,會對海洋生態(tài)環(huán)境造成潛在的嚴重威脅。人們開發(fā)了很多技術(shù)用于濃鹽水的回收和再利用,根據(jù)最終目的的不同,這些濃縮方法可以分為以下四類:降低和消除濃鹽水排放的技術(shù)(暴曬蒸發(fā)、植物脫鹽、蒸發(fā)和結(jié)晶過程、膜蒸餾、二級RO、閉路脫鹽、種子懸浮沉淀和循環(huán)、正滲透);濃鹽水工業(yè)再利用(濃鹽水用于氯堿工業(yè)、雙極膜電滲析生產(chǎn)HCl和NaOH);商業(yè)鹽回收技術(shù)(SAL-PROC過程、零排放脫鹽、組合海水淡化過程,包含傳統(tǒng)結(jié)晶和膜輔助結(jié)晶系統(tǒng));金屬回收。以回收商品鹽或金屬為目的的技術(shù)顯示出比單純?yōu)榱讼廴镜募夹g(shù)更高的應用潛力?;谀し蛛x的水蒸氣捕捉不僅脫鹽和廢水處理能夠提供淡水,用膜技術(shù)從工業(yè)廢氣中捕捉水蒸氣也是提供水源的一個途徑。其回收不僅有利于緩解溫室效應等環(huán)境問題,而且能夠成為新的水源。一定溫度下的工廠廢氣進入處于低溫狀態(tài)的膜冷凝系統(tǒng),降溫至過飽和狀態(tài),水蒸氣在膜面冷凝成水。膜面的疏水性阻止了液態(tài)水進入膜孔,將其截留下來,而允許除濕后的氣體通過膜。膜冷凝不受干燥劑損失、腐蝕現(xiàn)象的影響,這是傳統(tǒng)技術(shù)所做不到的。膜工程為實現(xiàn)工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的綠色過程工程提供了
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