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粒子濃度關(guān)系曲線解題模型圖象是高考試題的數(shù)字化語(yǔ)言,用圖象表述化學(xué)反應(yīng)過(guò)程或者呈現(xiàn)信息情景是近幾年高考化學(xué)綜合試題常見(jiàn)的表達(dá)方式。它往往擁有較大的信息存儲(chǔ)量,能夠很全面地考查學(xué)生分析、比較、概括和歸納問(wèn)題的能力。近年來(lái)借助數(shù)學(xué)工具,把分布系數(shù)、濃度的對(duì)數(shù)融于離子反應(yīng)平衡圖象中,把所要考查的知識(shí)簡(jiǎn)明、直觀、形象的寓于坐標(biāo)曲線上。命題設(shè)計(jì)新穎靈活,綜合性強(qiáng),難度較大。涉及內(nèi)容主要有:電解質(zhì)相對(duì)強(qiáng)弱的判斷,離子濃度的變化或定量計(jì)算,pH的計(jì)算,水解平衡的強(qiáng)弱判斷或粒子濃度大小比較等。題目注重考查考生的讀圖識(shí)表能力、邏輯推理能力以及分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。第一步:審題弄清圖像含義,通過(guò)觀察弄清橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義及單位;搞清特殊點(diǎn)的意義,如坐標(biāo)軸的原點(diǎn),曲線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、交叉點(diǎn)、極值點(diǎn)、轉(zhuǎn)折點(diǎn)等;分析曲線的變化趨勢(shì),如斜率的大小及升降。第一步:信息提取挖掘隱含信息,排除干擾信息,提煉有用信息,在提煉信息的基礎(chǔ)上進(jìn)行邏輯推理或運(yùn)用數(shù)據(jù)計(jì)算。第一步:答題聯(lián)想化學(xué)原理,根據(jù)選項(xiàng)內(nèi)容,確定正確選項(xiàng)?!纠?】(2023屆·浙江省Z20名校新高考研究聯(lián)盟高三第一次聯(lián)考)25℃時(shí),以NaOH溶液調(diào)節(jié)0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)]。下列說(shuō)法不正確的是()A.二元弱酸H2A的pKa1=1.2(已知:pKa=-lgKa)B.20.0mL0.1mol·L-1的H2A溶液與30.0mL0.1mol·L-1NaOH溶液混合,混合液的pH=4.2C.往H2A溶液中滴加NaOH溶液的過(guò)程中,一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)D.在0.1mol·L-1NaHA溶液中,各離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(OH-)【答案】B【分析】【解析】由圖可知,pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-),pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-),隨著pH的增大,c(H2A)逐漸減小,c(HA-)先增大后減小,c(A2-)逐漸增大。A項(xiàng),pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-),H2A的,則pKa1=1.2,A正確;B項(xiàng),由圖知c(HA-)=c(A2-)時(shí)pH=4.2,20.0mL0.1mol·L-1的H2A溶液與30.0mL0.1mol·L-1NaOH溶液混合得到等量的NaHA和Na2A混合液,此時(shí)c(HA-)≠c(A2-),則混合液的pH≠4.2,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由溶液的電荷守恒,一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),C正確;D項(xiàng),NaHA溶液中由于HA-發(fā)生部分電離,c(Na+)>c(HA-),且c(HA-)>c(A2-),則離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(OH-),D正確;故選B。【例2】(2023·湖北省武漢市部分重點(diǎn)中學(xué)高三聯(lián)考)常溫下,向一定濃度的H2X溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.N點(diǎn)時(shí),c(Na+)<3c(HX-)B.水電離的c(H+):N點(diǎn)<M點(diǎn)C.H2X的電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)量級(jí)為10-2D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(H+)=c(OH-)【答案】A【分析】【解析】A項(xiàng),N點(diǎn)時(shí),依據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-),lg=0,c(HX-)=c(X2-),由Ka2==10-4.3×1=10-4.3可得,c(H+)=10-4.3,pH=4.3,則c(H+)>c(OH-),c(Na+)<3c(HX-),A正確;B項(xiàng),M點(diǎn)時(shí),Ka1==10-1.3×1=10-1.3,c(HX-)=c(H2X),c(H+)=10-1.3,pH=1.3,N點(diǎn)時(shí),pH=4.3,此兩點(diǎn)水的電離都受到抑制,且M點(diǎn)水電離受酸電離的抑制作用更強(qiáng),所以水電離的c(H+):N點(diǎn)>M點(diǎn),B不正確;C項(xiàng),H2X的電離平衡常數(shù)Ka2=10-4.3,則數(shù)量級(jí)為10-5,C不正確;D項(xiàng),在N點(diǎn),c(HX-)=c(X2-),pH=4.3,則當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),此點(diǎn)應(yīng)在N點(diǎn)的右方,c(X2-)>c(HX-),所以c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-),D不正確;故選A。1.分布系數(shù)圖象,簡(jiǎn)稱分布曲線,是指以pH為橫坐標(biāo),分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo),分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸為例)三元酸(以H3PO4為例)δ0為CH3COOH,δ1為CH3COO-δ0為H2C2O4、δ1為HC2O4-、δ2為C2O42-δ0為H3PO4、δ1為H2PO4-、δ2為HPO42-、δ3為PO43-隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH時(shí)的分布系數(shù)和酸的濃度,就可以計(jì)算出各成分在該pH時(shí)的平衡濃度2.對(duì)數(shù)圖像。將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值[如c(A)/c(B)]取常用對(duì)數(shù),即lgc(A)或lg[c(A)/c(B)],與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對(duì)數(shù)圖像。??紝?duì)數(shù)圖像的類型如下:圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對(duì)數(shù)圖像lgc生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對(duì)數(shù)lgc(lgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對(duì)數(shù)lgeq\f(V,V0)越大,稀釋程度越大AG=lgc氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對(duì)數(shù)AG越大,酸性越強(qiáng),中性時(shí),c(負(fù)對(duì)數(shù)圖像pH=-lgc(H+)氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強(qiáng)pC=-lgc(C)C離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pC越大,c(C)越小對(duì)數(shù)圖像的解題策略(1)先確定圖像的類型是對(duì)數(shù)圖像還是負(fù)對(duì)數(shù)圖像。(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義,是濃度對(duì)數(shù)還是比值對(duì)數(shù)。(3)抓住圖像中特殊點(diǎn):如pH=7、lgx=0,交叉點(diǎn)。(4)理清圖像中曲線的變化趨勢(shì)及含義,根據(jù)含義判斷線上、線下的點(diǎn)所表示的意義。(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識(shí)對(duì)接,作出選項(xiàng)的正誤判斷。1.(2023·湖北海上孝感市重點(diǎn)高中教科研協(xié)作體聯(lián)考)常溫下,將一定量稀硫酸滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液中含鐵微粒FeO42-、HFeO4-、H2FeO4、H3FeO4+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pOH的變化如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線Ⅲ表示H3FeO4+的變化曲線B.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)水的電離程度相等C.25℃時(shí),F(xiàn)eO42-+3H2OH3FeO4++3OH-的平衡常數(shù)K=10-12.1D.b點(diǎn):c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)2.(2021?遼寧選擇性考試)用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是(如A2-分布分?jǐn)?shù):)
A.H2A的Ka1為10-10.25 B.c點(diǎn):c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突變,可選酚酞作指示劑 D.c(Na2A)=0.2000mol·L-13.(2022?遼寧省選擇性考試)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在時(shí),NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如】與溶液關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.甘氨酸具有兩性B.曲線c代表NH2CH2COO-C.NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=10-11.65D.c2(NH3+CH2COO-)c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)4.(2023·浙江省浙里卷天下高三開(kāi)學(xué)測(cè)試)亞磷酸(H3PO3)是二元弱酸,主要用于農(nóng)藥中間體以及有機(jī)磷水處理藥劑的原料。常溫下,向1mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等濃度的NaOH溶液,混合溶液中含磷粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)、b兩點(diǎn)時(shí),水電離出的c(OH―)水之比為1.43:6.54B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中存在:c(Na+)=3c(HPO32-)C.反應(yīng)H3PO3+HPO32-2H2PO3-的平衡常數(shù)為D.當(dāng)V(NaOH)=1L時(shí),c(Na+)>c(H2PO3-)>c(OH―)>c(H+)5.(2023·遼寧省六校高三開(kāi)學(xué)考試)常溫下,用0.1000mol/L的鹽酸滴定20.00mL未知濃度的一元堿BOH溶液。溶液中,pH、B+的分布系數(shù)δ隨滴加鹽酸體積VHCl的變化關(guān)系如圖所示。[比如B+的分布系數(shù):下列敘述正確的是()A.滴定時(shí),可以選擇酚酞作指示劑B.BOH的電離常數(shù)Kb=1.0×10?6C.滴定過(guò)程中,水的電離程度:n<m<pD.p點(diǎn)溶液中,粒子濃度大小為c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)6.(2022·福建省漳州市高畢業(yè)班一模)邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液,水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的分布系數(shù)δ隨pH的變化關(guān)系如圖所示。[比如H2SO3的分布系數(shù):δ(H2SO3)=],下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是()A.當(dāng)溶液pH范圍為4~5時(shí),停止通入SO2B.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ka2(H2SO3)的數(shù)量級(jí)為10-7C.a(chǎn)點(diǎn)的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)D.pH=3的溶液中,c(Na+)<c(HSO3-)+c(H2SO3)7.(2022·浙江省五校高三聯(lián)考)室溫下,向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液,溶液中主要型體的分布系數(shù)[比如A2-的分布系數(shù)δ(A2-)=]以及pH隨n(NaOH)變化如圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.0.100mol/LNH4HCO3溶液中>1,水的電離受到促進(jìn)B.加入NaOH稀溶液過(guò)程中,溶液滿足關(guān)系式c(NH4+)+c(NH3?H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C.Ka2(H2CO3)Kb(NH3?H2O)>KwD.加入少量NaOH時(shí),OH-主要先與NH反應(yīng)8.(2022·浙江省寧波市鎮(zhèn)海中學(xué)高三選考適應(yīng)性測(cè)試)實(shí)驗(yàn)室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定的HAuCl4溶液。溶液中,含氯微粒a、b的分布系數(shù)、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。[比如HAuCl4的分布系數(shù),]。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.x點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH約為5B.p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-)C.微粒b為AuCl4-,該滴定可選酚酞作指示劑D.滴定到q點(diǎn)時(shí),溶液中c(HAuCl4)>c(AuCl4-)9.(2022·浙江省溫州市普通高中高三適應(yīng)性測(cè)試三??荚嚕?L0.10mol·L-1H3RO3溶液pH<1,向其中加入NaOH固體(忽略體積變化),測(cè)得溶液中各種含R微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.當(dāng)加入0.1molNaOH時(shí):c(Na+)=c(H2RO3-)+c(HRO32-)+c(RO33-)B.當(dāng)加入0.2molNaOH時(shí):(RO33-)>c(H2RO3-)C.曲線δ1是指微粒H2RO3-的變化趨勢(shì)D.N點(diǎn),c(HRO32-)=c(RO33-)=0.05mol·L-110.常溫下,將體積為V1的0.1000mol·L-1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.1000mol·L-1Na2CO3溶液中,溶液中H2CO3、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.在pH=10.3時(shí),溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)B.在pH=8.3時(shí),溶液中:0.1000mol·L-1>c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)C.在pH=6.3時(shí),溶液中,c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-)D.V1∶V2=1∶2時(shí),c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H+)11.已知:常溫下,(1)Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11;(2)H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,溶液中水的電離程度比純水大C.在pH=3的溶液中存在eq\f(cR2-cH2R,c2HR-)=10-3D.向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):2COeq\o\al(2-,3)+H2R=2HCOeq\o\al(-,3)+R2-12.(2022·江蘇省如皋中學(xué)三模)水體中的As(V)可轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,As(Ⅲ)可用碘水氧化為As(Ⅴ)后,再轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10-21.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×10-8.6;H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系分別如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在:2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO)B.用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀,無(wú)CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成C.D.pH>13時(shí),向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:13.(2022·山東省濟(jì)寧市三模)工業(yè)上利用NaClO將廢水中的As(III)氧化為As(V),然后經(jīng)吸附、沉降而除去。As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。一般把10-1>Ka>10-4的酸稱為中強(qiáng)酸,把Ka<10-4的酸稱為弱酸,下列說(shuō)法不正確的是()A.H3AsO4、H3AsO3都是弱酸B.pH=10時(shí),NaClO將As(III)氧化為As(V)的離子方程式:H2AsO3-+ClO-+OH-=HAsO42-+Cl-+H2OC.H2AsO4-+H2AsO3-HAsO42-+H3AsO3K=102.4D.相同溫度下,同濃度的Na3AsO4溶液與Na2HAsO3溶液,前者堿性強(qiáng)14.(2022·湖南省邵東市第三中學(xué)高三階段練習(xí))常溫下,銅離子與氨分子能形成多種配合物[Cu(NH3)x]2+其中配位數(shù)x=1,2,…。向一定濃度的硫酸銅溶液中加入不同量的NH3后可繪制出下圖分布曲線。圖中橫坐標(biāo)為c(NH3)的對(duì)數(shù),縱坐標(biāo)δ為含銅物種的分布系數(shù)(如:,Σ表示加和),表示溶液中x的平均值。根據(jù)以上信息,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.圖中曲線③為[Cu(NH3)4]2+的分布曲線B.當(dāng)c(NH3)=10-3mol/L時(shí),=2,說(shuō)明此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為[Cu(NH3)2]2+C.溶液始終存在c(Cu2+)+Σc[Cu(NH3)x2+]=c(SO42-)D.氨水與Cu2+反應(yīng)得不到單一產(chǎn)物,故不能利用已知濃度的氨水滴定未知濃度的Cu2+15.(2022·浙江省東陽(yáng)市高三選考模擬考試)用0.1000鹽酸滴定20.00Na2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.H2A的為 B.C點(diǎn):c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.c(Na2A)=0.2000mol·L-1 D.第一次突變,可選酚酞作指示劑16.(2022?湖北省選擇性考試)下圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸混合體系中部分物種的圖(濃度:總為,總T為)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.As(OH)3的為-9.1B.[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強(qiáng)C.時(shí),As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高D.時(shí),溶液中濃度最高的物種為As(OH)317.(2023·遼寧省鞍山市普通高中高三一模)是一種一元弱酸,常溫下,向溶液中逐滴加入濃度為的溶液,溶液中、、中和率(中和率)的變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),2c(Na+)=c(M-)+c(HM)B.溶液中水的電離程度:c點(diǎn)點(diǎn)C.b點(diǎn)時(shí),c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.的電離常數(shù)為18.(2023·湖北省高三起點(diǎn)考試)常溫下,向一定濃度的H2X溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.H2X的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-2B.水電離的(H+):N點(diǎn)<M點(diǎn)C.N點(diǎn)時(shí),c(Na+)<3c(X2-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)19.(2022·河北省滄州市二模)常溫下,用NaOH溶液滴定二元弱酸亞磷酸溶液,溶液中-和-lgc()或-和-lgc()的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.L2表示-和-lgc(HPO32-)的關(guān)系B.H3PO3的電離常數(shù)Ka1(H3PO3)的數(shù)量級(jí)為10-2C.等濃度等體積的H3PO3溶液與NaOH溶液充分混合,c(HPO32-)<c(H3PO3)D.pH=6.54時(shí),c(Na+)<3c(HPO32-)20.(2022·河南省安陽(yáng)市考前適應(yīng)性測(cè)試)室溫下,某混合溶液中c(M+)+c(MOH)=c(R-)+c(HR),和隨pH變化關(guān)系如圖所示,已知pX=-lgX。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線I表示與pH關(guān)系曲線,pKa=pKb-2B.b點(diǎn)溶液中c(M+)>c(R-),x=-2C.MR溶液顯堿性,且MR溶液溶液中c(MOH)<c(HR)D.等物質(zhì)的量的NaR與HR混合溶液中,c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)21.草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中l(wèi)gX[X表示eq\f(cHC2O\o\al(-,4),cH2C2O4)或eq\f(cC2O\o\al(2-,4),cHC2O\o\al(-,4))]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.直線Ⅰ中X表示的是eq\f(cHC2O\o\al(-,4),cH2C2O4)B.直線Ⅰ、Ⅱ的斜率均為1C.c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(H2C2O4)對(duì)應(yīng)1.22<pH<4.19D.c(Na+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))對(duì)應(yīng)pH=722.(2023·安徽省蚌埠市高三第一次教學(xué)質(zhì)量檢查)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),298K時(shí)1L1mol/L的HNO2和HAsO2溶液中加NaOH固體(忽略溫度和溶液體積變化),溶液pH隨lg(X-表示NO2-或者AsO2-)變化情況如圖所示。已知HNO2和HAsO2均為一元弱酸,且HNO2酸性強(qiáng)于HAsO2。下列說(shuō)法正確的是()A.I代表HAsO2,II代表HNO2B.b點(diǎn)溶液的pH=5.3C.c點(diǎn)和d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(Na+)相等D.a(chǎn)點(diǎn)和e點(diǎn)溶液中均有c(Na+)>c(HX)>c(OH-)>c(H+)粒子濃度關(guān)系曲線解題模型圖象是高考試題的數(shù)字化語(yǔ)言,用圖象表述化學(xué)反應(yīng)過(guò)程或者呈現(xiàn)信息情景是近幾年高考化學(xué)綜合試題常見(jiàn)的表達(dá)方式。它往往擁有較大的信息存儲(chǔ)量,能夠很全面地考查學(xué)生分析、比較、概括和歸納問(wèn)題的能力。近年來(lái)借助數(shù)學(xué)工具,把分布系數(shù)、濃度的對(duì)數(shù)融于離子反應(yīng)平衡圖象中,把所要考查的知識(shí)簡(jiǎn)明、直觀、形象的寓于坐標(biāo)曲線上。命題設(shè)計(jì)新穎靈活,綜合性強(qiáng),難度較大。涉及內(nèi)容主要有:電解質(zhì)相對(duì)強(qiáng)弱的判斷,離子濃度的變化或定量計(jì)算,pH的計(jì)算,水解平衡的強(qiáng)弱判斷或粒子濃度大小比較等。題目注重考查考生的讀圖識(shí)表能力、邏輯推理能力以及分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力。第一步:審題弄清圖像含義,通過(guò)觀察弄清橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義及單位;搞清特殊點(diǎn)的意義,如坐標(biāo)軸的原點(diǎn),曲線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、交叉點(diǎn)、極值點(diǎn)、轉(zhuǎn)折點(diǎn)等;分析曲線的變化趨勢(shì),如斜率的大小及升降。第一步:信息提取挖掘隱含信息,排除干擾信息,提煉有用信息,在提煉信息的基礎(chǔ)上進(jìn)行邏輯推理或運(yùn)用數(shù)據(jù)計(jì)算。第一步:答題聯(lián)想化學(xué)原理,根據(jù)選項(xiàng)內(nèi)容,確定正確選項(xiàng)。【例1】(2023屆·浙江省Z20名校新高考研究聯(lián)盟高三第一次聯(lián)考)25℃時(shí),以NaOH溶液調(diào)節(jié)0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)]。下列說(shuō)法不正確的是()A.二元弱酸H2A的pKa1=1.2(已知:pKa=-lgKa)B.20.0mL0.1mol·L-1的H2A溶液與30.0mL0.1mol·L-1NaOH溶液混合,混合液的pH=4.2C.往H2A溶液中滴加NaOH溶液的過(guò)程中,一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)D.在0.1mol·L-1NaHA溶液中,各離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(OH-)【答案】B【分析】【解析】由圖可知,pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-),pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-),隨著pH的增大,c(H2A)逐漸減小,c(HA-)先增大后減小,c(A2-)逐漸增大。A項(xiàng),pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-),H2A的,則pKa1=1.2,A正確;B項(xiàng),由圖知c(HA-)=c(A2-)時(shí)pH=4.2,20.0mL0.1mol·L-1的H2A溶液與30.0mL0.1mol·L-1NaOH溶液混合得到等量的NaHA和Na2A混合液,此時(shí)c(HA-)≠c(A2-),則混合液的pH≠4.2,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由溶液的電荷守恒,一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),C正確;D項(xiàng),NaHA溶液中由于HA-發(fā)生部分電離,c(Na+)>c(HA-),且c(HA-)>c(A2-),則離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(OH-),D正確;故選B。【例2】(2023·湖北省武漢市部分重點(diǎn)中學(xué)高三聯(lián)考)常溫下,向一定濃度的H2X溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.N點(diǎn)時(shí),c(Na+)<3c(HX-)B.水電離的c(H+):N點(diǎn)<M點(diǎn)C.H2X的電離平衡常數(shù)Ka2的數(shù)量級(jí)為10-2D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(H+)=c(OH-)【答案】A【分析】【解析】A項(xiàng),N點(diǎn)時(shí),依據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-),lg=0,c(HX-)=c(X2-),由Ka2==10-4.3×1=10-4.3可得,c(H+)=10-4.3,pH=4.3,則c(H+)>c(OH-),c(Na+)<3c(HX-),A正確;B項(xiàng),M點(diǎn)時(shí),Ka1==10-1.3×1=10-1.3,c(HX-)=c(H2X),c(H+)=10-1.3,pH=1.3,N點(diǎn)時(shí),pH=4.3,此兩點(diǎn)水的電離都受到抑制,且M點(diǎn)水電離受酸電離的抑制作用更強(qiáng),所以水電離的c(H+):N點(diǎn)>M點(diǎn),B不正確;C項(xiàng),H2X的電離平衡常數(shù)Ka2=10-4.3,則數(shù)量級(jí)為10-5,C不正確;D項(xiàng),在N點(diǎn),c(HX-)=c(X2-),pH=4.3,則當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),此點(diǎn)應(yīng)在N點(diǎn)的右方,c(X2-)>c(HX-),所以c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-),D不正確;故選A。1.分布系數(shù)圖象,簡(jiǎn)稱分布曲線,是指以pH為橫坐標(biāo),分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo),分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸為例)三元酸(以H3PO4為例)δ0為CH3COOH,δ1為CH3COO-δ0為H2C2O4、δ1為HC2O4-、δ2為C2O42-δ0為H3PO4、δ1為H2PO4-、δ2為HPO42-、δ3為PO43-隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH時(shí)的分布系數(shù)和酸的濃度,就可以計(jì)算出各成分在該pH時(shí)的平衡濃度2.對(duì)數(shù)圖像。將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值[如c(A)/c(B)]取常用對(duì)數(shù),即lgc(A)或lg[c(A)/c(B)],與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對(duì)數(shù)圖像。常考對(duì)數(shù)圖像的類型如下:圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對(duì)數(shù)圖像lgc生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對(duì)數(shù)lgc(lgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對(duì)數(shù)lgeq\f(V,V0)越大,稀釋程度越大AG=lgc氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對(duì)數(shù)AG越大,酸性越強(qiáng),中性時(shí),c(負(fù)對(duì)數(shù)圖像pH=-lgc(H+)氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強(qiáng)pC=-lgc(C)C離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pC越大,c(C)越小對(duì)數(shù)圖像的解題策略(1)先確定圖像的類型是對(duì)數(shù)圖像還是負(fù)對(duì)數(shù)圖像。(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義,是濃度對(duì)數(shù)還是比值對(duì)數(shù)。(3)抓住圖像中特殊點(diǎn):如pH=7、lgx=0,交叉點(diǎn)。(4)理清圖像中曲線的變化趨勢(shì)及含義,根據(jù)含義判斷線上、線下的點(diǎn)所表示的意義。(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識(shí)對(duì)接,作出選項(xiàng)的正誤判斷。1.(2023·湖北海上孝感市重點(diǎn)高中教科研協(xié)作體聯(lián)考)常溫下,將一定量稀硫酸滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液中含鐵微粒FeO42-、HFeO4-、H2FeO4、H3FeO4+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pOH的變化如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線Ⅲ表示H3FeO4+的變化曲線B.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)水的電離程度相等C.25℃時(shí),F(xiàn)eO42-+3H2OH3FeO4++3OH-的平衡常數(shù)K=10-12.1D.b點(diǎn):c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)【答案】C【分析】【解析】A項(xiàng),由分析可知,曲線Ⅲ是代表H2FeO4的變化曲線,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),a、b、c三點(diǎn)溶液中微粒成分不同,溶液pOH不同,對(duì)水的電離影響程度不同,則水的電離程度不相等,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),F(xiàn)eO42-+H2OHFeO4-+OH-的平衡常數(shù)K1=,當(dāng)c(FeO42-)=c(HFeO4-)時(shí),K1=c(OH-),由圖可知a點(diǎn)c(FeO42-)=c(HFeO4-),pOH=1.6,則K1=10—1.6,同理可知HFeO4-+H2OH2FeO4+OH-的平衡常數(shù)K2=10—3.2,H2FeO4+H2OH3FeO4++OH-的平衡常K3=10—7.3,F(xiàn)eO42-+3H2OH3FeO4++3OH-的平衡常數(shù)K==××=K1×K2×K3=10-12.1,故C正確;D項(xiàng),b點(diǎn)溶液中c(HFeO4-)=c(H2FeO4),溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)=c(OH-)+2c(FeO42-)+c(HFeO4-)+2c(SO42-),溶液中c(SO42-)≠c(HFeO4-),則b點(diǎn)溶液中c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)≠c(OH-)+2c(FeO42-)+3c(HFeO4-),故D錯(cuò)誤;故選C。2.(2021?遼寧選擇性考試)用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是(如A2-分布分?jǐn)?shù):)
A.H2A的Ka1為10-10.25 B.c點(diǎn):c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突變,可選酚酞作指示劑 D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1【答案】C【解析】用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,pH較大時(shí)A2-的分布分?jǐn)?shù)δ最大,隨著pH的減小,A2-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸減小,HA-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸增大,恰好生成NaHA之后,HA-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸減小,H2A的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸增大,表示H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)δ的曲線如圖所示:。A項(xiàng),H2A的,根據(jù)上圖交點(diǎn)1計(jì)算可知Ka1=10-6.38,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)圖像可知c點(diǎn)中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)圖像可知第一次滴定突躍溶液呈堿性,所以可以選擇酚酞做指示劑,C正確;D項(xiàng),根據(jù)圖像e點(diǎn)可知,當(dāng)加入鹽酸40mL時(shí),全部生成H2A,根據(jù)Na2A+2HCl=2NaCl+H2A計(jì)算可知c(Na2A)=0.1000mol·L-1,D錯(cuò)誤;故選C。3.(2022?遼寧省選擇性考試)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在時(shí),NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)【如】與溶液關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.甘氨酸具有兩性B.曲線c代表NH2CH2COO-C.NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=10-11.65D.c2(NH3+CH2COO-)c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)【答案】D【解析】A項(xiàng),NH2CH2COOH中存在-NH2和-COOH,所以溶液既有酸性又有堿性,故A正確;B項(xiàng),氨基具有堿性,在酸性較強(qiáng)時(shí)會(huì)結(jié)合氫離子,羧基具有酸性,在堿性較強(qiáng)時(shí)與氫氧根離子反應(yīng),故曲線a表示NH3+CH2COOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,曲b表示NH3+CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,曲線c表示NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,故B正確;C項(xiàng),NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常數(shù),時(shí),根據(jù)a,b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35,0.50)可知,pH=2.35時(shí),c(NH3+CH2COO-)=c(NH3+CH2COOH),則,故C正確;D項(xiàng),由C項(xiàng)分析可知,,根據(jù)b,c曲線交點(diǎn)坐標(biāo)坐標(biāo)(9.78,0.50)分析可得電離平衡NH3+CH2COO-NH2CH2COO-+H+的電離常數(shù)為K1=10-9.78,,則,即c2(NH3+CH2COO-)c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-),故D錯(cuò)誤;故選D。4.(2023·浙江省浙里卷天下高三開(kāi)學(xué)測(cè)試)亞磷酸(H3PO3)是二元弱酸,主要用于農(nóng)藥中間體以及有機(jī)磷水處理藥劑的原料。常溫下,向1mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等濃度的NaOH溶液,混合溶液中含磷粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)、b兩點(diǎn)時(shí),水電離出的c(OH―)水之比為1.43:6.54B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中存在:c(Na+)=3c(HPO32-)C.反應(yīng)H3PO3+HPO32-2H2PO3-的平衡常數(shù)為D.當(dāng)V(NaOH)=1L時(shí),c(Na+)>c(H2PO3-)>c(OH―)>c(H+)【答案】C【解析】亞磷酸(H3PO3)是二元弱酸,常溫下,向1mL0.5mol·L-1H3PO3溶液中滴加等濃度的NaOH溶液,先后發(fā)生的反應(yīng)為H3PO3+OH-=H2PO3-+H2O,H2PO3-+OH-=HPO32-+H2O,則H3PO3逐漸減少,H2PO3-先增多后減少,HPO32-逐漸增多,故表示H3PO3變化曲線,表示H2PO3-變化曲線,表示HPO32-變化曲線。A項(xiàng),a、b兩點(diǎn)均為酸性溶液,則水電離出的c(OH―)水分別為10-12.57mol·L-1、10-7.46mol·L-1,其之比為1:105.11,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),b點(diǎn)時(shí),c(H2PO3-)=c(HPO32-),根據(jù)電荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH―)+c(H2PO3-)+2c(HPO32-)=c(OH―)+3c(HPO32-),因b點(diǎn)不是中性點(diǎn),即c(OH―)≠c(H+),則c(Na+)≠3c(HPO32-),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),a點(diǎn)時(shí),c(H3PO3)=c(H2PO3-),則反應(yīng)H3PO3H++H2PO3-的平衡常數(shù),b點(diǎn)時(shí),c(H2PO3-)=c(HPO32-),則反應(yīng)H2PO3-H++HPO32-的平衡常數(shù),反應(yīng)H3PO3+HPO32-2H2PO3-的平衡常數(shù),C正確;D項(xiàng),當(dāng)V(NaOH)=1L時(shí),H3PO3與NaOH反應(yīng)生成NaH2PO3,H2PO3-水解平衡常數(shù),所以H2PO3-電離程度大于水解程度,最終溶液呈酸性,則c(Na+)>c(H2PO3-)>c(H+)>c(OH―),D錯(cuò)誤;故選C。5.(2023·遼寧省六校高三開(kāi)學(xué)考試)常溫下,用0.1000mol/L的鹽酸滴定20.00mL未知濃度的一元堿BOH溶液。溶液中,pH、B+的分布系數(shù)δ隨滴加鹽酸體積VHCl的變化關(guān)系如圖所示。[比如B+的分布系數(shù):下列敘述正確的是()A.滴定時(shí),可以選擇酚酞作指示劑B.BOH的電離常數(shù)Kb=1.0×10?6C.滴定過(guò)程中,水的電離程度:n<m<pD.p點(diǎn)溶液中,粒子濃度大小為c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)【答案】D【解析】A項(xiàng),根據(jù)題圖可知BOH為一元弱堿,該實(shí)驗(yàn)是用強(qiáng)酸(HCl)滴定弱堿BOH,當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí),反應(yīng)產(chǎn)生的溶質(zhì)BCl為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解使溶液顯酸性,故應(yīng)該選擇酸性范圍內(nèi)變色的指示劑甲基橙作指示劑,實(shí)驗(yàn)誤差較小,而不應(yīng)該使用堿性范圍內(nèi)變色酚酞為指示劑,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗HCl的體積是20.00mL,根據(jù)反應(yīng)方程式HCl+BOH=BCl+H2O,n(BOH)=n(HCl),由于二者的體積相同,故二者的濃度相等,c(BOH)=0.1000mol/L。開(kāi)始滴定時(shí)溶液pH=11,則c(OH-)=10-3mol/L,則根據(jù)BOHB++OH-,可知c(B+)=0.1000mol/L,故BOH的電離平衡常數(shù)Kb=,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),向BOH中滴加HCl,溶液的堿性逐漸減弱,堿電離產(chǎn)生的OH-對(duì)水電離的抑制作用逐漸減弱,則在恰好中和前,水電離程度逐漸增大,因此水電離程度:m<n<p,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),p點(diǎn)時(shí)恰好中和反應(yīng)產(chǎn)生BCl,該鹽是強(qiáng)酸弱堿鹽,B+發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生BOH而消耗,則粒子濃度c(Cl-)>c(B+),鹽水解程度十分微弱,鹽水解產(chǎn)生的微粒濃度小于鹽電離產(chǎn)生的兩種濃度,則微粒濃度:c(B+)>c(BOH),因此該溶液中微粒濃度大小關(guān)系為:c(Cl-)>c(B+)>c(BOH),D正確;故選D。6.(2022·福建省漳州市高畢業(yè)班一模)邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液,水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的分布系數(shù)δ隨pH的變化關(guān)系如圖所示。[比如H2SO3的分布系數(shù):δ(H2SO3)=],下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是()A.當(dāng)溶液pH范圍為4~5時(shí),停止通入SO2B.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ka2(H2SO3)的數(shù)量級(jí)為10-7C.a(chǎn)點(diǎn)的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)D.pH=3的溶液中,c(Na+)<c(HSO3-)+c(H2SO3)【答案】B【解析】A項(xiàng),由圖可知,當(dāng)溶液pH范圍為4~5時(shí),二氧化硫與碳酸鈉恰好反應(yīng)生成亞硫酸氫鈉,則當(dāng)溶液pH范圍為4~5時(shí),停止通入二氧化硫,故A正確;B項(xiàng),由圖可知,當(dāng)溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)時(shí),溶液pH為7.2,則Ka2(H2SO3)==c(H+)=10—7.2,則Ka2(H2SO3)的數(shù)量級(jí)為10-8,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖可知,a點(diǎn)為亞硫酸氫鈉、亞硫酸和碳酸的混合溶液,溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(H+)+c(Na+)=c(OH—)+c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),故C正確;D項(xiàng),由圖可知,pH=3的溶液為亞硫酸氫鈉、亞硫酸和碳酸的混合溶液,由物料守恒可知,溶液中c(Na+)<c(HSO3-)+c(H2SO3),故D正確;故選B。7.(2022·浙江省五校高三聯(lián)考)室溫下,向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液,溶液中主要型體的分布系數(shù)[比如A2-的分布系數(shù)δ(A2-)=]以及pH隨n(NaOH)變化如圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.0.100mol/LNH4HCO3溶液中>1,水的電離受到促進(jìn)B.加入NaOH稀溶液過(guò)程中,溶液滿足關(guān)系式c(NH4+)+c(NH3?H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C.Ka2(H2CO3)Kb(NH3?H2O)>KwD.加入少量NaOH時(shí),OH-主要先與NH反應(yīng)【答案】C【解析】A項(xiàng),NH4HCO3=NH4++HCO3-,NH4+和HCO3-分別發(fā)生水解,HCO3-+H2OH2CO3+OH-,NH4++H2ONH3·H2O+H+,因?yàn)椋詂(OH―)>c(H+),則說(shuō)明HCO3-水解程度大,使水電離受到促進(jìn),故A正確;B項(xiàng),NH4HCO3=NH4++HCO3-,NH4+和HCO3-分別發(fā)生水解,HCO3-+H2OH2CO3+OH-,NH4++H2ONH3·H2O+H+,則由物料守恒得c(NH4+)+c(NH3?H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),故B正確;C項(xiàng),,圖中時(shí),,所以,因此,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),加入少量NaOH時(shí),HCO3-濃度基本不變,而NH4+濃度快速減小,所以O(shè)H-先與NH4+發(fā)生主要反應(yīng),故D正確;故選C。8.(2022·浙江省寧波市鎮(zhèn)海中學(xué)高三選考適應(yīng)性測(cè)試)實(shí)驗(yàn)室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定的HAuCl4溶液。溶液中,含氯微粒a、b的分布系數(shù)、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。[比如HAuCl4的分布系數(shù),]。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.x點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH約為5B.p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-)C.微粒b為AuCl4-,該滴定可選酚酞作指示劑D.滴定到q點(diǎn)時(shí),溶液中c(HAuCl4)>c(AuCl4-)【答案】D【解析】A項(xiàng),由圖像可知,當(dāng)V((NaOH)=0時(shí),對(duì)應(yīng)溶液的pH=3,此時(shí)溶液中的c(H+)=0.001mol·L-1,,x點(diǎn)時(shí),根據(jù)圖像有c(HAuCl4)=c(AuCl4-),則此時(shí)的,,A正確;B項(xiàng),p點(diǎn)時(shí),V((NaOH)=10mL,根據(jù)電荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(AuCl4-),根據(jù)物料守恒有:2c(Na+)=c(HAuCl4)+c(AuCl4-),兩式聯(lián)立方程消去c(Na+),解得:2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4-),B正確;C項(xiàng),隨著NaOH的加入,HAuCl4逐漸減少,AuCl4-逐漸增多,結(jié)合圖像可知,微粒a為HAuCl4,微粒b為AuCl4-,滴定到q點(diǎn)時(shí),V((NaOH)=20mL,兩者恰好完全反應(yīng),生成NaAuCl4溶液,此時(shí)溶液呈堿性,所以選酚酞作指示劑,C正確;D項(xiàng),滴定到q點(diǎn)時(shí),V((NaOH)=20mL,由圖可知c(AuCl4-)>c(HAuCl4),D錯(cuò)誤;故選D。9.(2022·浙江省溫州市普通高中高三適應(yīng)性測(cè)試三模考試)1L0.10mol·L-1H3RO3溶液pH<1,向其中加入NaOH固體(忽略體積變化),測(cè)得溶液中各種含R微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.當(dāng)加入0.1molNaOH時(shí):c(Na+)=c(H2RO3-)+c(HRO32-)+c(RO33-)B.當(dāng)加入0.2molNaOH時(shí):(RO33-)>c(H2RO3-)C.曲線δ1是指微粒H2RO3-的變化趨勢(shì)D.N點(diǎn),c(HRO32-)=c(RO33-)=0.05mol·L-1【答案】D【解析】0.10mol·L-1H3RO3溶液pH<1,說(shuō)明其一級(jí)電離為完全電離,隨著pH的增大H2RO3-逐漸減少,HRO32-逐漸增多,故δ1代表H2RO3-,δ2代表HRO32-,當(dāng)HRO32-達(dá)到最大值后,濃度逐漸降低,RO33-逐漸增加,故δ3代表RO33-。A項(xiàng),當(dāng)加入0.1molNaOH時(shí),溶液為NaH2RO3溶液,根據(jù)物料守恒可知,c(Na+)=c(H2RO3-)+c(HRO32-)+c(RO33-),A正確;B項(xiàng),當(dāng)加入0.2molNaOH時(shí),溶液為Na2HRO3溶液,由分析可知δ2代表HRO32-,當(dāng)其為最大值時(shí),溶液顯酸性,說(shuō)明HRO32-的電離大于水解,故(RO33-)>c(H2RO3-),B正確;C項(xiàng),曲線δ1是指微粒H2RO3-的變化趨勢(shì),C正確;D項(xiàng),最初H3RO3溶液濃度為0.10mol·L-1,由分析可知,雖然N點(diǎn)c(HRO32-)=c(RO33-),但是H3RO3的二級(jí)電離和三級(jí)電離都是微弱的,即溶液中隨時(shí)都存在H2RO3-,故c(HRO32-)=c(RO33-)<0.05mol·L-1,D錯(cuò)誤;故選D。10.常溫下,將體積為V1的0.1000mol·L-1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.1000mol·L-1Na2CO3溶液中,溶液中H2CO3、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.在pH=10.3時(shí),溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)B.在pH=8.3時(shí),溶液中:0.1000mol·L-1>c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)C.在pH=6.3時(shí),溶液中,c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-)D.V1∶V2=1∶2時(shí),c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H+)【答案】D【解析】A項(xiàng),任何溶液中均存在電荷守恒,則在pH=10.3時(shí),溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-),正確;B項(xiàng),由圖可知,在pH=8.3時(shí),該溶液為根據(jù)化學(xué)反應(yīng):Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3、NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3,所以離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-),正確;D項(xiàng),V1∶V2=1∶2時(shí),混合后的溶液是等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液,Na2CO3和NaHCO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解導(dǎo)致溶液顯堿性,COeq\o\al(2-,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(-,3)的水解程度,則溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3)),由于水解程度是微弱的,所以c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H+),錯(cuò)誤。11.已知:常溫下,(1)Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11;(2)H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,溶液中水的電離程度比純水大C.在pH=3的溶液中存在eq\f(cR2-cH2R,c2HR-)=10-3D.向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):2COeq\o\al(2-,3)+H2R=2HCOeq\o\al(-,3)+R2-【答案】B【解析】A項(xiàng),在pH=4.3的溶液中,c(HR-)=c(R2-),根據(jù)溶液中電荷守恒2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),可知3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),正確;B項(xiàng),等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR,此時(shí)HR-含量最高,H2R和R2-含量接近于0,由題圖可知,此時(shí)pH接近于3,溶液顯酸性,對(duì)水的電離起到抑制作用,所以溶液中水的電離程度比純水小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),當(dāng)溶液pH=1.3時(shí),c(H2R)=c(HR-),則Ka1=eq\f(cHR-cH+,cH2R)=10-1.3,當(dāng)溶液pH=4.3時(shí),c(R2-)=c(HR-),則Ka2=eq\f(cR2-cH+,cHR-)=10-4.3,eq\f(cR2-cH2R,c2HR-)=eq\f(Ka2,Ka1)=eq\f(10-4.3,10-1.3)=10-3,正確;D項(xiàng),由C選項(xiàng)分析可知,H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性:HR->HCOeq\o\al(-,3),所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):2COeq\o\al(2-,3)+H2R=2HCOeq\o\al(-,3)+R2-,正確。12.(2022·江蘇省如皋中學(xué)三模)水體中的As(V)可轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,As(Ⅲ)可用碘水氧化為As(Ⅴ)后,再轉(zhuǎn)化為Ca3(AsO4)2沉淀除去,已知Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10-21.2、Ksp[Ca(CO3)]=1×10-8.6;H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系分別如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在:2c(Na+)=c(H3ASO4)+c(H2ASO)+c(HASO)+c(ASO)B.用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀,無(wú)CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成C.D.pH>13時(shí),向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:【答案】C【解析】如圖所示,當(dāng)時(shí),H3AsO4的,同理,。A項(xiàng),0.1mol-1Na2HASO4溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2[c(H3ASO4)+c(H2ASO4-)+c(HASO42-)+c(ASO43-)],A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Ca3(ASO4)2沉淀在溶液中存在沉淀溶解平衡:Ca3(ASO4)23Ca2++2ASO43-,,,用0.1mol·L-1Na2CO3溶液浸泡Ca3(ASO4)2沉淀,,故有CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化生成,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),,C正確;D項(xiàng),pH>13時(shí),向Na2AsO3溶液中滴加少量碘水時(shí)會(huì)發(fā)生反應(yīng):ASO33-+I2+H2O=ASO43-+2I-+2H+,但由于Na2AsO3溶液過(guò)量,生成的氫離子繼續(xù)與Na2AsO3反應(yīng)生成HASO42-,D錯(cuò)誤;故選C。13.(2022·山東省濟(jì)寧市三模)工業(yè)上利用NaClO將廢水中的As(III)氧化為As(V),然后經(jīng)吸附、沉降而除去。As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。一般把10-1>Ka>10-4的酸稱為中強(qiáng)酸,把Ka<10-4的酸稱為弱酸,下列說(shuō)法不正確的是()A.H3AsO4、H3AsO3都是弱酸B.pH=10時(shí),NaClO將As(III)氧化為As(V)的離子方程式:H2AsO3-+ClO-+OH-=HAsO42-+Cl-+H2OC.H2AsO4-+H2AsO3-HAsO42-+H3AsO3K=102.4D.相同溫度下,同濃度的Na3AsO4溶液與Na2HAsO3溶液,前者堿性強(qiáng)【答案】D【解析】根據(jù)As(III)水溶液中含砷的各物質(zhì)的分布分?jǐn)?shù)知,當(dāng)H3AsO3與H2AsO3-相等時(shí)溶液的pH=9.2,則H3AsO3的Ka1==10-9.2;根據(jù)As(V)水溶液中含砷的各物質(zhì)的分布分?jǐn)?shù)知,當(dāng)H3AsO4與H2AsO4-相等時(shí)溶液的pH在2~3之間,H2AsO4-與HAsO42-相等時(shí)溶液的pH=6.8,則H3AsO3的Ka1=>10-3、Ka2==10-6.8。A項(xiàng),一般把10-1>Ka>10-4的酸稱為中強(qiáng)酸,把Ka<10-4的酸稱為弱酸,H3AsO3的Ka1=10-9.2<10-4,H3AsO3是弱酸,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),pH=10時(shí),As(III)主要以H2AsO3-形式存在,As(V)主要以HAsO42-形式存在,NaClO將H2AsO3-氧化成HAsO42-,自身被還原成Cl-,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,反應(yīng)的離子方程式:H2AsO3-+ClO-+OH-=HAsO42-+Cl-+H2O,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),H2AsO4-+H2AsO3-HAsO42-+H3AsO3的K=====102.4,C項(xiàng)正確;D.根據(jù)As(III)水溶液中含砷的各物質(zhì)的分布分?jǐn)?shù)知,當(dāng)H2AsO3-與HAsO32-相等時(shí)溶液的pH>12,H3AsO3的Ka2<10-12,根據(jù)As(V)水溶液中含砷的各物質(zhì)的分布分?jǐn)?shù)知,當(dāng)HAsO42-與AsO43-相等時(shí)溶液的pH在11~12之間,H3AsO4的Ka3>10-12>Ka2(H3AsO3),故相同溫度下同濃度的Na3AsO4溶液與Na2HAsO3溶液,AsO43-的水解程度小于HAsO32-的水解程度,后者堿性強(qiáng),D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選D。14.(2022·湖南省邵東市第三中學(xué)高三階段練習(xí))常溫下,銅離子與氨分子能形成多種配合物[Cu(NH3)x]2+其中配位數(shù)x=1,2,…。向一定濃度的硫酸銅溶液中加入不同量的NH3后可繪制出下圖分布曲線。圖中橫坐標(biāo)為c(NH3)的對(duì)數(shù),縱坐標(biāo)δ為含銅物種的分布系數(shù)(如:,Σ表示加和),表示溶液中x的平均值。根據(jù)以上信息,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.圖中曲線③為[Cu(NH3)4]2+的分布曲線B.當(dāng)c(NH3)=10-3mol/L時(shí),=2,說(shuō)明此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為[Cu(NH3)2]2+C.溶液始終存在c(Cu2+)+Σc[Cu(NH3)x2+]=c(SO42-)D.氨水與Cu2+反應(yīng)得不到單一產(chǎn)物,故不能利用已知濃度的氨水滴定未知濃度的Cu2+【答案】B【解析】A項(xiàng),隨著lgc(NH3)的增大,Cu2+濃度降低,曲線①為[Cu(NH3)]2+的分布曲線,依此類推,曲線③為[Cu(NH3)4]2+的分布曲線,A正確;B項(xiàng),當(dāng)c(NH3)=10-3mol/L時(shí),lgc(NH3)=-3,根據(jù)圖中曲線可知,此時(shí)溶液中的溶質(zhì)主要為[Cu(NH3)2]2+,而[Cu(NH3)]2+與[Cu(NH3)3]2+相等,故=2,只是說(shuō)明中的x為2,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)物料守恒有c(Cu2+)+[Cu(NH3)]2++[Cu(NH3)2]2++[Cu(NH3)3]2++[Cu(NH3)4]2+=c(SO42-),而Σc[Cu(NH3)x2+]=[Cu(NH3)]2++[Cu(NH3)2]2++[Cu(NH3)3]2++[Cu(NH3)4]2+,故溶液始終存在c(Cu2+)+Σc[Cu(NH3)x2+]=c(SO42-),C正確;D項(xiàng),氨水與Cu2+反應(yīng)可得到Cu(OH)2、[Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)3]2+、[Cu(NH3)4]2+等,得不到單一產(chǎn)物,故不能利用已知濃度的氨水滴定未知濃度的Cu2+,D正確;故選B。15.(2022·浙江省東陽(yáng)市高三選考模擬考試)用0.1000鹽酸滴定20.00Na2A溶液,溶液中H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)隨pH變化曲線及滴定曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.H2A的為 B.C點(diǎn):c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.c(Na2A)=0.2000mol·L-1 D.第一次突變,可選酚酞作指示劑【答案】D【解析】A項(xiàng),當(dāng)溶液中(HA-)=(H2A)時(shí),c(HA-)=c(H2A),該點(diǎn)為d點(diǎn),H2A的,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的曲線知,該溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),HCl和Na2A以2:1完全反應(yīng),根據(jù)圖知,當(dāng)Na2A溶液完全反應(yīng)時(shí)消耗V(HCl)=2V(Na2A),則HCl、Na2A的物質(zhì)的量濃度相等,c(Na2A)=0.1000mol·L-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)圖知,第一次突變時(shí)溶液呈堿性,第二次突變時(shí)溶液呈酸性,酚酞的變色范圍為8-10、甲基橙的變色范圍為3.1-4.4,所以第一次突變可選酚酞作指示劑,D項(xiàng)正確;故選D。16.(2022?湖北省選擇性考試)下圖是亞砷酸As(OH)3和酒石酸混合體系中部分物種的圖(濃度:總為,總T為)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.As(OH)3的為-9.1B.[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強(qiáng)C.時(shí),As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高D.時(shí),溶液中濃度最高的物種為As(OH)3【答案】D【解析】由圖分析,左側(cè)縱坐標(biāo)濃度的數(shù)量級(jí)為10-3mol/L,右坐標(biāo)濃度的數(shù)量級(jí)為10-6mol/L,橫坐標(biāo)為pH,隨著pH的增大,先變大,然后再減小,同時(shí)變大,兩者濃度均為右坐標(biāo),說(shuō)明變化的程度很小,當(dāng)pH=4.6時(shí),=,Ka=10-4.6。pH繼續(xù)增大,則減小,同時(shí)增大,當(dāng)pH=9.1時(shí),=,,二者用左坐標(biāo)表示,濃度比較大,說(shuō)明變化的幅度比較大,但混合溶液中存在著酒石酸,電離常數(shù)遠(yuǎn)大于亞砷酸,且總T濃度也大于總As。A項(xiàng),,,當(dāng)pH=9.1時(shí),=,,為-9.1,A正確;B項(xiàng),[As(OH)2T]-[As(OH)T]2-+H+,當(dāng)pH=4.6時(shí),=,Ka=10-4.6,而由A選項(xiàng)計(jì)算得H3AsO3的,即Ka>Ka1,所以[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的強(qiáng),B正確;C項(xiàng),由圖可知As(OH)3的濃度為左坐標(biāo),濃度的數(shù)量級(jí)為10-3mol/L,[As(OH)2T]-的濃度為右坐標(biāo),濃度的數(shù)量級(jí)為10-6mol/L,所以pH=3.0時(shí),As(OH)3的濃度比[As(OH)2T]-的高,C正確;D項(xiàng),由可知條件,酒石酸,As(OH)3的為-9.1,即酒石酸的第一部電離常數(shù)遠(yuǎn)大于亞砷酸的第一步電離常數(shù),所以酒石酸的酸性遠(yuǎn)強(qiáng)于As(OH)3,另外總As的濃度也小于總T的濃度,所以當(dāng)pH=7.0時(shí),溶液中濃度最高的物種不是As(OH)3,D錯(cuò)誤;故選D。17.(2023·遼寧省鞍山市普通高中高三一模)是一種一元弱酸,常溫下,向溶液中逐滴加入濃度為的溶液,溶液中、、中和率(中和率)的變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),2c(Na+)=c(M-)+c(HM)B.溶液中水的電離程度:c點(diǎn)點(diǎn)C.b點(diǎn)時(shí),c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.的電離常數(shù)為【答案】A【解析】A項(xiàng),a點(diǎn)時(shí)lg=0,說(shuō)明c(HM)=c(M-),又根據(jù)電荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(M-),因?yàn)榇藭r(shí)pH=5.2,則氫離子濃度大于氫氧根離子濃度,則c(Na+)<c(M-),則2c(Na+)<2c(M-),即2c(Na+)<c(M-)+c(HM),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),b點(diǎn)時(shí)被中和的HM為50%,此時(shí)溶液中HM和NaM濃度基本相同,NaM水解促進(jìn)水的電離但是HM的存在抑制水的電離,c點(diǎn)時(shí)被中和的HM為100%,溶液中全為NaM,NaM水解促進(jìn)水的電離,因此c點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn),B正確;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(M-),b點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),則c(Na+)<c(M-),溶液中鈉離子和M-的濃度遠(yuǎn)大于氫離子和氫氧根離子濃度,則c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C正確;D項(xiàng),a點(diǎn)時(shí)c(HM)=c(M-),pH=5.2,則HM電離常數(shù)=,D正確;故選A。18.(2023·湖北省高三起點(diǎn)考試)常溫下,向一定濃度的H2X溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.H2X的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-2B.水電離的(H+):N點(diǎn)<M點(diǎn)C.N點(diǎn)時(shí),c(Na+)<3c(X2-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)【答案】B【解析】根據(jù)直線m,當(dāng)pH=0時(shí)或=-1.3,對(duì)應(yīng)電離常數(shù)為10-1.3;根據(jù)直線n,當(dāng)pH=0時(shí)或=-4.3,對(duì)應(yīng)電離常數(shù)為10-4.3,Ka1>Ka2,所以Ka1=1.0×10-1.3,Ka2=1.0×104.3。A項(xiàng),Ka1=1.0×10-1.3,A正確;B項(xiàng),直線n表示pH與的關(guān)系,,N點(diǎn)=0,則c(H+)=1×10-4.3,HX-電離出氫離子使溶液呈酸性,則M點(diǎn)氫離子濃度更大,氫離子抑制水的電離,故水的電離程度N點(diǎn)>M點(diǎn),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),N點(diǎn)存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),由圖可知N點(diǎn)時(shí)c(X2-)=c(HX-),由選項(xiàng)B分析可知,此時(shí)溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),則c(Na+)<3c(X2-),C正確;D項(xiàng),當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),,所以c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-),D正確;故選B。19.(2022·河北省滄州市二模)常溫下,用NaOH溶液滴定二元弱酸亞磷酸溶液,溶液中-和-lgc()或-和-lgc()的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.L2表示-和-lgc(HPO32-)的關(guān)系B.H3PO3的電離常數(shù)Ka1(H3PO3)的數(shù)量級(jí)為10-2C.等濃度等體積的H3PO3溶液與NaOH溶液充分混合,c(HPO32-)<c(H3PO3)D.pH=6.54時(shí),c(Na+)<3c(HPO32-)【答案】C【解析】A項(xiàng),根據(jù)亞磷酸二級(jí)電離可知,Ka1=,等式兩邊同時(shí)取對(duì)數(shù),lgKa1=lg=lg+lgc(H2PO3-),則-lgKa1=-lg-lgc(H2PO3-),同理可得-lgKa2=-lg-lgc(HPO32-),因?yàn)镵a1>Ka2,則-lgKa1<-lgKa2,所以表示-lgKa2=-lg-lgc(HPO32-)的直線應(yīng)該在上方即L2,故A正確;B項(xiàng),-lgKa1=-lg-lgc(H2PO3-),對(duì)應(yīng)直線為L(zhǎng)1,將點(diǎn)(1,0.43)代入得,-lgKa1=1.43,Ka1=10-1.43,Ka1數(shù)量級(jí)為10-2,B正確;C項(xiàng),等濃度等體積的H3PO3溶液與NaOH溶液充分混合,生成NaH2PO3溶液,H2PO3-既電離又水解,電離平衡常數(shù)Ka2=10-6.54,水解平衡常數(shù)Kh==10-12.57,水解程度小于電離程度,故c(HPO32-)>c(H3PO3),C項(xiàng)錯(cuò)誤;D項(xiàng),將-lgKa2=-lg-lgc(HPO32-)變形可得到,pH等于6.54時(shí),
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