ICS59.080.01CCSW04中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標準SN/T5342—2021進出口紡織品鄰苯二甲酸酯的測定裂解-氣相色譜-質(zhì)譜定性篩選法Textilesforimportandexport—Determinationofphthalates—Pyrolysis-Gaschromatography-massspectrometryqualitativescreeningmethod2021-11-22發(fā)布2022-06-01實施中華人民共和國海關(guān)總署發(fā)布ⅠSN/T5342—2021本文件按照GB/T1.1—2020給出的規(guī)則起草。本文件由中華人民共和國海關(guān)總署提出并歸口。本文件起草單位:深圳市檢驗檢疫科學(xué)研究院、中華人民共和國深圳海關(guān)、上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗技術(shù)研究院、中華人民共和國鄭州海關(guān)、天津市理化分析中心有限公司、深圳職業(yè)技術(shù)學(xué)院。1SN/T5342—2021進出口紡織品鄰苯二甲酸酯的測定裂解-氣相色譜-質(zhì)譜定性篩選法1范圍本文件規(guī)定了紡織品中6種鄰苯二甲酸酯(見附錄A)的裂解-氣相色譜-質(zhì)譜定性篩選方法。本文件適用于聚氯乙烯(PVC)涂層紡織品中6種鄰苯二甲酸酯的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件比不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T20388—2016紡織品鄰苯二甲酸酯的測定四氫呋喃法(ISO14389:2014,MOD)3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。增塑材料或軟化材料plasticizedorsoftenedmaterial經(jīng)化學(xué)物質(zhì)處理后更具柔韌性的塑化材料注:本文件中的化學(xué)物質(zhì)是鄰苯二甲酸酯。塑化材料示例:涂層劑、涂料印花粘合劑等。3.2代表性試樣representativespecimen從樣品的不同處理部位獲得的試樣。4原理樣品經(jīng)制備置于裂解裝置的石英管中進行裂解-熱脫附,將裂解-熱脫附產(chǎn)物進入氣相色譜-質(zhì)譜儀,進行定性分析。5試劑和材料5.1四氫呋喃:分析純。5.2鄰苯二甲酸酯標準物質(zhì):純度>95%,見附錄A。5.3參考增塑材料或軟化材料:直接使用市售的有證標準物質(zhì)或者按附錄B制備參考樣品。5.4空白增塑材料或軟化材料:不得檢出鄰苯二甲酸酯。6儀器和裝置6.1裂解-氣相色譜質(zhì)譜儀:配有熱絲(帶)裂解裝置。2SN/T5342—20216.2天平:感量0.1mg。7樣品前處理7.1試樣制備采用機械、加熱或綜合多種方法獲取樣品的塑化組分(涂層)作為代表性試樣。使用刀具將樣品切成粒徑1mm以下的碎片或粉末。7.2裂解-熱脫附稱取一定質(zhì)量的涂層試樣(一般不大于0.5mg),置于石英管中,兩端用石英棉填塞固定,然后將石英管裝入裂解裝置中進行裂解-熱脫附(參見附錄C)。裂解-熱脫附出的產(chǎn)物隨載氣進入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,記錄譜圖。每個樣品做兩個平行試驗。8分析步驟8.1測定8.1.1定性測定參見附錄C的儀器條件依次對參考樣品(5.3)、空白增塑材料(5.4)和樣品進行測試。參照參考樣品,根據(jù)目標分析物的質(zhì)譜征離子(見附錄A)和色譜保留時間對樣品進行定性分析。參考樣品的總離子流色譜圖參見附錄D。8.1.2空白試驗對具有高濃度分析物的試樣進行分析后,應(yīng)分析空白樣品(5.3),直到每種鄰苯二甲酸酯的背景濃度未檢出。9結(jié)果判定兩次平行試驗中均未檢出鄰苯二甲酸酯,可判定樣品中鄰苯二甲酸酯單體含量均低于100mg/kg。如至少1個平行試樣中檢出鄰苯二甲酸酯,可判定樣品中對應(yīng)的鄰苯二甲酸酯含量大于100mg/kg,需進一步采用GB/T20388進行測試。10測定低限、精密度10.1測定低限本方法的測定低限為50mg/kg10.2精密度在同一實驗室,由同一操作者使用相同的設(shè)備、按相同的測試方法,并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行的測試,獲得的兩次測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%,以95%的置信度為前提。3SN/T5342—202111試驗報告試驗報告至少應(yīng)給出下述內(nèi)容:a)使用的標準b)樣品來源及描述c)試樣制備的描述d)測試結(jié)果e)任何偏離本標準的細節(jié)f)試驗日期4SN/T5342—2021附錄A(規(guī)范性)6種鄰苯二甲酸酯的特征離子及參考標樣的制備鄰苯二甲酸酯的特征離子見表A.1。表A.16種鄰苯二甲酸酯的特征離子化合物名稱CASNo.參考定性離子(m/Z)鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)84-74-2149,150,223,205鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)85-68-7149,91,206,238鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)149,167,279,150鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)279,390,261鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)149,127,293,167鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)149,141,307,1505SN/T5342—2021附錄B(規(guī)范性)參考樣品的制備準確稱取5g(精確至0.001g)PVC塑膠原粒(5.4),用80mL四氫呋喃(5.1)在70℃溶解,得到PVC高分子溶液。準確稱取0.1g(精確至0.001g)鄰苯二甲酸酯(5.2),用四氫呋喃(5.1)溶解并定容至100mL,得到1mg/mL的標準貯備液。取0.5mL鄰苯二甲酸酯標準貯備液(1mg/mL)加入制備好的PVC高分子溶液中,混勻。將此溶液放入35℃烘箱中,揮發(fā)溶劑至干,得到鄰苯二甲酸酯含量為100mg/kg的PVC參考樣品。6SN/T5342—2021附錄C(規(guī)范性)熱絲(帶)裂解-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用條件由于測試結(jié)果取決于所使用儀器,因此不可能給出裂解-氣相色譜-質(zhì)譜分析的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測定時被測組分與其它組分能夠得到有效的分離,下列給出的參數(shù)證明是可行的。a)色譜柱:固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷,30m×0.25mm×0.25μm毛細管柱或性能類似的分析柱;b)柱溫:150℃(5min)25°C/m260℃5°C/m270℃20°C/m);c)進樣口溫度:250℃;d)色譜-質(zhì)譜接口溫度:250℃;e)離子源溫度:230℃;f)載氣:氦氣,純度≥99.999%;流速,1.0mL/min;h)進樣方式:分流進樣,分流比1∶50;i)電離方式:EI;j)電離能量:70eV;k)溶劑延遲:3min;l)