中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法—Headspace-gaschrom 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 14方法原理 25試劑和材料 26儀器和設(shè)備 3 38分析步驟 49結(jié)果計(jì)算與表示 710精密度和準(zhǔn)確度 811質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 912廢物處理 13注意事項(xiàng) 附錄A(規(guī)范性附錄)方法的檢出限和測(cè)定下限 附錄B(資料性附錄)目標(biāo)化合物的測(cè)定參考參數(shù) 附錄C(資料性附錄)方法的精密度和準(zhǔn)確度 為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中揮發(fā)性有機(jī)物的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：鞍山市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中心、沈陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、撫順市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站和遼陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2013年1月21日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2013年7月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法警告：試驗(yàn)中所使用的內(nèi)標(biāo)、替代物和標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)的有毒化合物，其溶液配制過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作；應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中揮發(fā)性有機(jī)物的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中36種揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。若通過(guò)驗(yàn)證，本標(biāo)準(zhǔn)也可適用于其他揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。當(dāng)樣品量為2g時(shí)，36種目標(biāo)物的方法檢出限為0.8～4μg/kg,測(cè)定下限為3.2～14μg/kg。詳見(jiàn)附2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、儲(chǔ)存與運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。指樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)目標(biāo)物相似的物質(zhì)。一般在樣品分析之前加入，用于目標(biāo)物的定量。替代物surrogatestandards指樣品中不含有，但其物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)目標(biāo)物相似的物質(zhì)。一般在樣品提取或其他前處理之前加入，通過(guò)回收率可以評(píng)價(jià)樣品基體、樣品處理過(guò)程對(duì)分析結(jié)果的影響?；w加標(biāo)matrixspike指在樣品中添加了已知量的待測(cè)目標(biāo)物，用于評(píng)價(jià)目標(biāo)物的回收率和樣品的基體效應(yīng)。指濃度在校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)附近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于確認(rèn)校準(zhǔn)曲線的有效性。2采樣前在實(shí)驗(yàn)室將10ml基體改性劑和2.0g石英砂放入頂空瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)。采樣時(shí)不開(kāi)封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的分析步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，用于檢查樣品運(yùn)輸過(guò)程中是否受到污染。采樣前在實(shí)驗(yàn)室將10ml基體改性劑和2.0g石英砂放入頂空瓶中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)。與采樣的樣品瓶同時(shí)開(kāi)蓋和密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的分析步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，用于檢查從樣品采集到分析全過(guò)程是否受到污染。4方法原理在一定的溫度條件下，頂空瓶?jī)?nèi)樣品中揮發(fā)性組分向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸氣壓，在氣液固三相達(dá)到熱力學(xué)動(dòng)態(tài)平衡。氣相中的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)入氣相色譜分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和質(zhì)譜圖相比較進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑和材料5.1實(shí)驗(yàn)用水：二次蒸餾水或通過(guò)純水設(shè)備制備的水。使用前需經(jīng)過(guò)空白檢驗(yàn)，確認(rèn)在目標(biāo)物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)沒(méi)有干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標(biāo)物濃度低于方法的檢出限。使用前需通過(guò)檢驗(yàn)，確認(rèn)無(wú)目標(biāo)化合物或目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。在馬弗爐400℃灼燒4h,置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中保存。5.4磷酸(H?PO?):優(yōu)級(jí)純。5.5基體改性劑量取500ml實(shí)驗(yàn)用水(5.1),滴加幾滴磷酸(5.4)調(diào)節(jié)pH≤2,加入180g氯化鈉(5.3),溶解并混勻。于4℃下保存，可保存6個(gè)月。5.6標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000～5000mg/L。可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制。5.7標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=10～100mg/L。易揮發(fā)的目標(biāo)物如二氯甲烷、反-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯乙烷、順-1,2-二氯乙烯和氯乙烯等標(biāo)準(zhǔn)中間使用液需單獨(dú)配制，保存期通常為一周，其他目標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)使用液保存于密實(shí)瓶中保存期為1個(gè)月，或參照制造商說(shuō)明配制。選用氟苯、氯苯-ds和1,4-二氯苯-d?作為內(nèi)標(biāo)。可直接購(gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.9替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：p=250mg/L。選用甲苯-dg和4-溴氟苯作為替代物?？芍苯淤?gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液?？芍苯淤?gòu)買(mǎi)有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.11石英砂：20～50目。使用前需通過(guò)檢驗(yàn)，確認(rèn)無(wú)目標(biāo)化合物或目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。35.12載氣：高純氦氣，≥99.999%。經(jīng)脫氧劑脫氧、分子篩脫水。6儀器和設(shè)備6.1氣相色譜儀：具有毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫。6.2質(zhì)譜儀：具70eV的電子轟擊(EI)電離源，具NIST質(zhì)譜圖庫(kù)、手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫(kù)檢索等功能。6.3毛細(xì)管柱：60m×0.25mm;膜厚1.4μm(6%腈丙苯基、94%二甲基聚硅氧烷固定液),也可使用其他等效毛細(xì)柱。6.4頂空進(jìn)樣器：帶頂空瓶、密封墊(聚四氟乙烯/硅氧烷或聚四氟乙烯/丁基橡膠)、瓶蓋(螺旋蓋或一次使用的壓蓋)。6.5往復(fù)式振蕩器：振蕩頻率150次/min,可固定頂空瓶。6.6超純水制備儀或亞沸蒸餾器。6.7天平：精度為0.01g。6.9采樣器材：鐵鏟和不銹鋼藥勺。6.10便攜式冷藏箱：容積20L,溫度4℃以下。6.11棕色密實(shí)瓶：2ml,具聚四氟乙烯襯墊和實(shí)芯螺旋蓋。6.12采樣瓶：具聚四氟乙烯-硅膠襯墊螺旋蓋的60ml的螺紋棕色廣口玻璃瓶。6.13一次性巴斯德玻璃吸液管。6.14一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品的采集與保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存。按照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行沉積物樣品的采集和保存。采集樣品的工具應(yīng)用金屬制品，用前應(yīng)經(jīng)過(guò)凈化處理?？稍诓蓸蝇F(xiàn)場(chǎng)使用用于揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的便攜式儀器對(duì)樣品進(jìn)行濃度高低的初篩。所有樣品均應(yīng)至少采集3份平行樣品。用鐵鏟或藥勺將樣品盡快采集到樣品瓶(6.12)中，并盡量填滿?？焖偾宄魳悠菲柯菁y及外表面上黏附的樣品，密封樣品瓶。置于便攜式冷藏箱內(nèi)，帶回實(shí)驗(yàn)室。7.1.2樣品保存樣品送入實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快分析。若不能立即分析，在4℃以下密封保存，保存期限不超過(guò)7d。樣品存放區(qū)域應(yīng)無(wú)有機(jī)物干擾。47.2試樣的制備7.2.1低含量試樣實(shí)驗(yàn)室內(nèi)取出樣品瓶，待恢復(fù)至室溫后，稱取2g樣品置于頂空瓶中，迅速向頂空瓶中加入10ml基體改性劑(5.5)、1.0μl替代物(5.9)和2.0μl內(nèi)標(biāo)(5.8),立即密封，在振蕩器上以150次/min的頻率振蕩10min,待測(cè)。7.2.2高含量試樣如果現(xiàn)場(chǎng)初步篩選揮發(fā)性有機(jī)物為高含量或低含量測(cè)定結(jié)果大于1000μg/kg時(shí)應(yīng)視為高含量試樣。高含量試樣制備如下，取出用于高含量樣品測(cè)試的樣品瓶，使其恢復(fù)至室溫。稱取2g樣品置于頂空瓶中，迅速加入10ml甲醇(5.2),密封，在振蕩器上以150次/min的頻率振蕩10min。靜置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取約1ml提取液至2ml棕色玻璃瓶中，必要時(shí)，提取液可進(jìn)行離心分離。該提取液可置于冷藏箱內(nèi)4℃下保存，保存期為14d。在分析之前將提取液恢復(fù)到室溫后，向空的頂空瓶中加入2g石英砂(5.11)、10ml基體改性劑(5.5)和10～100μl甲醇提取液。加入2.0μl內(nèi)標(biāo)(5.8)和替代物(5.9),立即密封，在振蕩器上以150次/min的頻率振蕩10min,待測(cè)。7.3空白試樣的制備7.3.1低含量空白試樣以2g石英砂(5.11)代替樣品，按照7.2.1步驟制備低含量空白試樣。7.3.2高含量空白試樣以2g石英砂(5.11)代替高含量樣品，按照7.2.2步驟制備高含量空白試樣。7.4水分的測(cè)定土壤樣品含水率的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率的測(cè)定按照GB17378.5執(zhí)行。8分析步驟8.1儀器參考條件不同型號(hào)頂空進(jìn)樣器、氣相色譜儀和質(zhì)譜儀的最佳工作條件不同，應(yīng)按照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行操作。本標(biāo)準(zhǔn)推薦儀器參考條件如下。8.1.1頂空進(jìn)樣器參考條件加熱平衡溫度60～85℃;加熱平衡時(shí)間50min;取樣針溫度100℃;傳輸線溫度110℃;傳輸線為經(jīng)過(guò)去活處理，內(nèi)徑為0.32mm的石英毛細(xì)管柱；壓力化平衡時(shí)間1min;進(jìn)樣時(shí)間0.2min;拔針時(shí)間0.4min;頂空瓶壓力23psi”。8.1.2氣相色譜儀參考條件進(jìn)樣口溫度：250℃。接口溫度：230℃。載氣：氦氣；進(jìn)樣口壓力：18psi。進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：5:1。58.1.3質(zhì)譜儀參考條件掃描范圍：35～300u。掃描速度：1s/scan。離子化能量：70eV。離子源溫度：230℃。四級(jí)桿溫度：150℃。掃描方式：全掃描(SCAN)或選擇離子(SIM)掃描。8.2.1儀器性能檢查在每天分析之前，GC/MS系統(tǒng)必須進(jìn)行儀器性能檢查。吸取2μl的BFB溶液(5.10)通過(guò)GC進(jìn)樣口直接進(jìn)樣，用GC/MS進(jìn)行分析。GC/MS系統(tǒng)得到的BFB關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿足表1中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，否則需對(duì)質(zhì)譜儀的一些參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或清洗離子源。表14-溴氟苯離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制向5支頂空瓶中依次加入2g石英砂(5.11)、10ml基體改性劑(5.5),再向各瓶中分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.7),配制目標(biāo)化合物濃度分別為5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L;再向每個(gè)頂空瓶分別一定量的加入替代物(5.9),并各加入2.0μl內(nèi)標(biāo)使用液(5.8),立即密封。校準(zhǔn)系列濃度見(jiàn)表2。將配制好的標(biāo)準(zhǔn)系列樣品在振蕩器上以150次/min的頻率振蕩10min,由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，繪制校準(zhǔn)曲線或計(jì)算平均響應(yīng)因子。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，分析測(cè)定36種揮發(fā)性有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)總離子流圖，見(jiàn)圖1。表2校準(zhǔn)系列濃度校準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度/(μg/L)替代物質(zhì)量濃度/(μg/L)內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量濃度/(μg/L)556圖136種揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)總離子流圖標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物(或替代物)的相對(duì)響應(yīng)因子(RRF;),按照式(1)進(jìn)行計(jì)算。式中：RRF——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物(或替代物)的相對(duì)響應(yīng)因子；A;——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物(或替代物)定量離子的響應(yīng)值；Ais;——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)與目標(biāo)物(或替代物)相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；p——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物(或替代物)的質(zhì)量濃度，μg/L。目標(biāo)物(或替代物)的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF,按照式(2)進(jìn)行計(jì)算。式中：RRF——目標(biāo)物(或替代物)的平均相對(duì)響應(yīng)因子；RRF——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物(或替代物)的相對(duì)響應(yīng)因子；RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按照式(3)進(jìn)行計(jì)算。7RRF的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，按照式(4)進(jìn)行計(jì)算。標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物(或替代物)相對(duì)響應(yīng)因子(RRF)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)應(yīng)小于等于20%。8.2.2.2用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線以目標(biāo)化合物和相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值比為縱坐標(biāo)，濃度比為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線。若建立的線性校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)小于0.990時(shí)，也可以采用非線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，曲線相關(guān)系數(shù)需大于等于0.990。采用非線性校準(zhǔn)曲線時(shí)，應(yīng)至少采用6個(gè)濃度點(diǎn)進(jìn)行校準(zhǔn)。8.3測(cè)定將制備好的試樣(7.2)置于頂空進(jìn)樣器上，按照儀器參考條件(8.1)進(jìn)行測(cè)定。8.4空白試驗(yàn)將制備好的空白試樣(7.3)置于頂空進(jìn)樣器上，按照儀器參考條件(8.1)進(jìn)行測(cè)定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1目標(biāo)化合物的定性分析目標(biāo)物以相對(duì)保留時(shí)間(或保留時(shí)間)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖比較進(jìn)行定性。9.2目標(biāo)物的定量分析根據(jù)目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)第一特征離子的響應(yīng)值進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)樣品中目標(biāo)物的第一特征離子有干擾時(shí)，可以使用第二特征離子定量，具體見(jiàn)附錄B。9.2.1.1用平均相對(duì)響應(yīng)因子計(jì)算當(dāng)目標(biāo)物(或替代物)采用平均相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度pex按式(5)式中：pex——試料中目標(biāo)物(或替代物)的質(zhì)量濃度，mg/L;Ax——目標(biāo)物(或替代物)定量離子的響應(yīng)值；Ais——與目標(biāo)物(或替代物)相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；RRF——目標(biāo)物(或替代物)的平均相對(duì)響應(yīng)因子。9.2.1.2用線性或非線性校準(zhǔn)曲線計(jì)算9.2.2低含量樣品中揮發(fā)性有機(jī)物的含量(μg/kg),按照式(6)進(jìn)行計(jì)算。8w——樣品的含水率，%;m——樣品量(濕重),g。m——樣品量(濕重),g;1.1%～13%和1.4%～15%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.8%～14%和6.7%～17%;重復(fù)性限范 134%和73.3%～107%。9沉積物樣品加標(biāo)含量為100μg/kg和250μg/kg時(shí)，對(duì)應(yīng)36種目標(biāo)物的加標(biāo)回收率范圍為70.5%~105%和70.6%～106%。精密度和準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)詳見(jiàn)附錄C。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1.1當(dāng)使用相對(duì)保留時(shí)間定性時(shí)，樣品中目標(biāo)物RRT與校準(zhǔn)曲線中該目標(biāo)物RRT的差值應(yīng)在0.0611.1.2對(duì)于全掃描方式，目標(biāo)化合物在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，而且樣品質(zhì)譜圖中的相對(duì)豐度與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的相對(duì)豐度的絕對(duì)值偏差應(yīng)小于20%。例如，當(dāng)一個(gè)離子在標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中的相對(duì)豐度為30%,則該離子在樣品質(zhì)譜圖中的豐度應(yīng)在10%～50%之間。對(duì)于某些化合物，一些特殊的離子如分子離子峰，如果其相對(duì)豐度低于30%,也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。如果實(shí)際樣品存在明顯的背景干擾，則在比較時(shí)應(yīng)扣除背景影響。11.1.3對(duì)于SIM方式，目標(biāo)化合物的確認(rèn)離子應(yīng)在樣品中存在。對(duì)于落在保留時(shí)間窗口中的每一個(gè)化合物，樣品中確認(rèn)離子相對(duì)于定量離子的相對(duì)豐度與通過(guò)最近校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)獲得的相對(duì)豐度的絕對(duì)值偏差應(yīng)小于20%。11.2.1校準(zhǔn)曲線中部分目標(biāo)物的最小相對(duì)響應(yīng)因子應(yīng)大于等于附表A中規(guī)定的限值。所要定量的目標(biāo)物RRF的RSD應(yīng)小于等于20%,或者線性、非線性校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)大于0.99,否則更換需色譜柱或采取其他措施，然后重新繪制校準(zhǔn)曲線。當(dāng)采用最小二乘法繪制線性校準(zhǔn)曲線時(shí)，將校準(zhǔn)曲線最低點(diǎn)的響應(yīng)值代入曲線計(jì)算，目標(biāo)物的計(jì)算結(jié)果應(yīng)在實(shí)際值的70%～130%。11.2.2校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)在儀器性能檢查之后進(jìn)行分析。校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)樣品中內(nèi)標(biāo)與校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)內(nèi)標(biāo)比較，保留時(shí)間的變化不超過(guò)10s,定量離子峰面積變化在50%～200%。校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)樣品中監(jiān)測(cè)方案要求測(cè)定的目標(biāo)物，其測(cè)定值與加入濃度值的比值在80%～120%,否則在分析樣品前應(yīng)采取校正措施。若校正措施無(wú)效，則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。11.3.1空白試驗(yàn)分析結(jié)果應(yīng)滿足如下任一條件的最大者：(1)目標(biāo)物濃度小于方法檢出限；(2)目標(biāo)物濃度小于相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)限值的5%;(3)目標(biāo)物濃度小于樣品分析結(jié)果的5%。若空白試驗(yàn)未滿足以上要求，則應(yīng)采取措施排除污染并重新分析同批樣品。11.3.2每批樣品至少應(yīng)采集一個(gè)運(yùn)輸空白和全程序空白樣品。其分析結(jié)果應(yīng)滿足空白試驗(yàn)的控制指標(biāo)(11.3.1),否則需查找原因，排除干擾后重新采集樣品分析。11.3.3每批樣品分析之前或24h之內(nèi)，需進(jìn)行儀器性能檢查，測(cè)定校準(zhǔn)確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)樣品和空白試驗(yàn)樣品。11.3.4每一批樣品(最多20個(gè))應(yīng)選擇一個(gè)樣品進(jìn)行平行分析或基體加標(biāo)分析。所有樣品中替代物加標(biāo)回收率均應(yīng)在80%～130%,否則應(yīng)重復(fù)分析該樣品。若重復(fù)測(cè)定替代物回收率仍不合格，說(shuō)明樣品存在基體效應(yīng)。此時(shí)應(yīng)分析一個(gè)空白加標(biāo)樣品，其中的目標(biāo)物回收率應(yīng)在80%～120%。若初步判定樣品中含有目標(biāo)物，則須分析一個(gè)平行樣，平行樣品中替代物相對(duì)偏差應(yīng)在25%以內(nèi)；若初步判定樣品中不含有目標(biāo)物，則須分析該樣品的加標(biāo)樣品，該樣品及加標(biāo)樣品中替代物相對(duì)偏差應(yīng)在25%以內(nèi)。12廢物處理實(shí)驗(yàn)