目次

前言......................................................................I

1適用范圍..................................................................1

2規(guī)范性引用文件............................................................1

3術語和定義................................................................2

4方法原理..................................................................2

5干擾和消除................................................................2

6試劑和材料................................................................2

7儀器和設備................................................................2

8樣品......................................................................3

9分析步驟..................................................................3

10結果計算與表示...........................................................4

11精密度和準確度...........................................................4

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制........................................................4

13注意事項.................................................................4

14.廢物處理................................................................5

附錄A.......................................................................6

附錄B......................................................................11

附錄C......................................................................13

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范我國水環(huán)境監(jiān)測方法，滿足水質(zhì)應急監(jiān)測工作的需求，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定水中氰化物、氟化物、硫化物、二價錳、六價鉻、鎳、氨氮、苯胺、

硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、磷酸鹽和化學需氧量等污染物的真空檢測管法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準的附錄A為規(guī)范性附錄、附錄B和附錄C為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：河南省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準環(huán)境保護部2013年9月18日批準。

本標準自2013年9月20日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

I

水質(zhì)氰化物等的測定真空檢測管-電子比色法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中氰化物、氟化物、硫化物、二價錳、六價鉻、鎳、氨氮、苯胺、

硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、磷酸鹽和化學需氧量等污染物的真空檢測管法。

本標準適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物、氟化物、硫化物、二價

錳、六價鉻、鎳、氨氮、苯胺、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、磷酸鹽以及化學需氧量等污染物的

快速分析。其他污染物項目如果通過驗證也可適用于本標準，驗證方法見資料性附錄C。

目標物的方法檢出限見表1。

表1本方法檢出限

序號化合物名稱檢出限（mg/L）序號化合物名稱檢出限（mg/L）

1氰化物0.0097亞硝酸鹽（N）0.03

2氟化物0.58二價錳0.5

3硫化物0.19六價鉻0.1

4氨氮0.210鎳0.2

5磷酸鹽0.0511苯胺0.1

6硝酸鹽（N）0.712CODCr10

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ589突發(fā)環(huán)境事件應急監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

1

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1真空檢測管vaccumtestingtube

以硼硅玻璃或石英玻璃為材質(zhì)，具有一定真空度，內(nèi)置測試試劑，折斷后可自動定量吸

入待測水樣，特定待測物與特定試劑發(fā)生化學顯色反應的試管。

3.2電子比色計electriccolorimeter

電子比色計由光源、色度傳感器、比色池、信號模擬系統(tǒng)和顯示等部分組成，是一種以

色度傳感器為信號接收器，對特定化學顯色反應生成的有色化合物的顏色的色度信號進行定

量解析的電子儀器。

4方法原理

將封存有反應試劑的真空玻璃檢測管在水樣中折斷，樣品自動定量吸入管中，樣品中的

待測物與反應試劑快速定量反應生成有色化合物，其色度值與待測物含量成正比。將化學顯

色反應的色度信號與待測物濃度間對應的函數(shù)關系存儲于電子比色計中，測定后直接讀出水

樣中待測物的含量。

每種污染物的測定方法原理，見附錄A。

5干擾和消除

5.1水中懸浮物質(zhì)或藻類等會對測定產(chǎn)生干擾，可以通過過濾或沉淀消除干擾；在測定范圍允

許的情況下，也可通過稀釋的方法消除干擾。

5.2通過加標回收試驗結果判斷色度是否產(chǎn)生干擾。當水樣的色度對測定產(chǎn)生干擾時，在測定

范圍允許的情況下，可通過稀釋消除干擾。

5.3其它干擾和消除辦法見附錄A。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水均使用無目標物干

擾的蒸餾水或去離子水。

6.1專用助劑：固體或液態(tài)試劑。用于輔助顯色反應或消除干擾，配置方法參考檢測管使用

說明書。

7儀器和設備

7.1電子比色計：LED或氙燈光源，開機穩(wěn)定時間≤10秒，傳感器三基色波長范圍：紅：

580-750nm；綠：500-600nm；藍：410-510nm；內(nèi)置工作曲線；電源：220v交流電源、5號、

7號電池或專用電源適配器；適應環(huán)境條件：溫度0-40°C，最大相對濕度90%RH。

7.2真空檢測管：高硼硅或石英玻璃材質(zhì)，真空度：-100～-80KPa，封存一定量試劑。外形

均勻，應在保質(zhì)期內(nèi)，按說明書在常溫、低溫或避光處保存。

2

7.3加熱裝置：使用12v直流或220v交流電源，溫度設置為50-150℃之間連續(xù)可調(diào)，溫度精

度±0.5℃，適合檢測管加熱設計。

7.4一般實驗室常用儀器和設備。

8樣品

8.1樣品的采集

按照HJ/T91、HJ/T164和HJ589的相關規(guī)定采集樣品。

8.2樣品的保存

樣品應盡快現(xiàn)場測定，不需要添加固定劑。

9分析步驟

9.1樣品預處理

測試前先測定水樣的pH值，并按說明書調(diào)至測定項目所要求的pH值范圍內(nèi)。

9.2開機調(diào)試

打開電子比色計（7.1），選定參數(shù)，調(diào)至校零界面，先校零，然后調(diào)至測試狀態(tài)備用。

當測試化學需氧量、硫化物和氰化物等需要加熱的項目時，同時將加熱裝置調(diào)至說明書

規(guī)定的加熱溫度備用。

9.3直接顯色測定方法（六價鉻、二價錳、氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮）

9.3.1取樣反應

取適量樣品加入燒杯中（50ml、100ml或200ml），將真空檢測管（7.2）毛細管部分完全

插入液面下，使用配備的專用工具將前端毛細管在樣品液面下折斷，管內(nèi)負壓即刻將樣品定

量吸入管中。吸入時間約需1~5秒，至管中液體充滿，只留下一直徑約4~8mm氣泡空間。

然后取出檢測管并上下倒置幾次，使管中氣泡上下移動而使液體反應均勻。不同品種的檢測

管反應時間不同，應嚴格參考儀器說明書。

注1：當真空檢測管折斷時注意觀察是否出現(xiàn)折斷位置過高或管內(nèi)試劑外溢等情況，若有，應重新取樣

測試。

9.3.2比色

將反應后真空檢測管（7.2）插入電子比色計（7.1）比色池中，直接讀取測定結果。

9.4加熱反應測定方法（化學需氧量、硫化物、氰化物）

按照9.3.1操作使水樣進入真空檢測管（7.2），取出后將其來回倒置幾次使管中液體混合

均勻。然后放入預先調(diào)好溫度的加熱裝置（7.3）中，按說明書控制反應溫度和時間?；瘜W需

氧量、硫化物測試要求放置室溫后測定，氰化物要求加熱反應后立即測試，操作時嚴格按說

明書要求進行。然后按9.3.2進行比色。

9.5加助劑反應測定方法（磷酸鹽、鎳、氟化物、苯胺）

準確量取20.0ml水樣于50ml小燒杯中，并按照操作說明加入適量專用助劑（6.1）（不

同測試參數(shù)對應不同的助劑和不同的加入量，具體參考儀器說明書），混勻，不需要加熱的按

照9.3進行后續(xù)操作；需要加熱的按照9.4進行后續(xù)操作。

注2：上述三種不同方法測定前，注意將真空檢測管外壁用濾紙或擦鏡紙擦拭干凈，防止對真空檢測管

外壁的沾污而干擾測定結果，同時防止對電子比色計器件的玷污腐蝕。

3

9.6空白實驗

用實驗用水代替水樣按照9.3或9.4或9.5樣品測定的操作步驟進行空白樣測定。

10結果計算與表示

通過電子比色計直接讀出結果，以mg/L表示。有效數(shù)字保留到定量下限位數(shù)，化學需

氧量取整數(shù)。

11精密度和準確度

11.1精密度

實驗室內(nèi)分別對低、中、高三種濃度的空白加標樣品進行了六次平行測定，測定目標物

的相對標準偏差均在0～30%，詳見附錄B。

11.2準確度

實驗室內(nèi)對地表水、生活污水和工業(yè)廢水實際樣品進行三個濃度的加標測定，加標回收

率為76%～125%，詳見附錄B。

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1根據(jù)儀器說明書要求，定期對儀器和檢測管進行檢查，如儀器說明書未規(guī)定，至少半年

檢查一次。

儀器設備和檢測管準確度檢查方法：配置0.1C、0.5C和0.9C濃度的校準液，當測定結

果相對誤差大于20%時，應將儀器和檢測管同時送回廠家進行檢查，確認誤差來源后進行儀

器定量曲線的校準或作廢檢測管。

注：0.1C、0.5C和0.9C中的C指儀器定量曲線的最高濃度值。

12.2每批樣品應同步做一個全程序空白，測定結果應低于方法檢出限，否則應檢查真空檢測

管。

12.3每個樣品應做一對平行樣測定，相對偏差應小于20%。

12.4每批樣品應同步做一個有證標準物質(zhì)或標準樣品的平行雙樣測定，對準確度進行驗證，

其相對誤差應小于25%。

12.5每種樣品應同步做一對加標量為0.5C的實際樣品加標樣，回收率應為70%～130%，超

限數(shù)據(jù)測定結果無效。

12.6結果報出時應同時給出同批分析的質(zhì)控數(shù)據(jù)，注明方法檢出限等。

13注意事項

13.1檢測管和專用助劑應在規(guī)定的條件下貯存，并在保質(zhì)期內(nèi)使用。

13.2根據(jù)測定目的和水樣情況選擇確定合適的檢測管。

13.3使用玻璃檢測管時，要注意保護眼睛和面部，防止助劑濺出或玻璃的劃傷。

4

14.廢物處理

使用后的檢測管按實驗室廢物進行安全處置。

5

附錄A

（規(guī)范性附錄）

一、方法原理、干擾和消除以及注意事項

A.1氰化物

A.1.1方法原理

氰化物（CN-）與有機酮類測試液在碳酸鈉存在下加熱，經(jīng)離子締合反應生成黃至深紅

色有色絡合物，有色絡合物的色度值與氰化物的濃度呈一定的線性關系。

A.1.2干擾和消除

a）S2-≤30mg/L，丙酮≤5000mg/L時不干擾；

b）NH3-N≤30mg/L不干擾，＞30mg/L時為負干擾。

A.1.3pH和反應時間

待測水樣應控制PH值≥4，50℃加熱反應時間10分鐘。

A.1.4注意事項

a）檢測管在加熱反應器中放置的時間須嚴格與規(guī)定的時間一致，否則讀數(shù)會有誤差；

b）如果檢測管吸入樣品后未經(jīng)加熱即開始呈現(xiàn)顯色反應，說明樣品中氰化物濃度過高，

應稀釋適當倍數(shù)后再測定。

A.2氟化物

A.2.1方法原理

氟化物（F-）與羥基蒽醌類測試液在鑭存在下反應生成藍至玫紅色有色絡合物，有色絡

合物的色度值與氟化物的濃度呈一定的線性關系。

A.2.2干擾和消除

-2-2+2-3-

a）Cl≤1000mg/L、NO≤100mg/L、Ca≤80mg/L、SO4≤300mg/L、NO≤150mg/L時

不干擾測定；

2+6+2+2+2+2+3+

b）Cu、Cr、Pb＞3.0mg/L，Mn＞2.0mg/L，Ni、Hg＞5.0mg/L，PO4＞30mg/L

時有干擾，可通過蒸餾法除去干擾。

A.2.3pH和反應時間

待測水樣的PH值應控制在≤8。反應時間2～3分鐘。

A.2.4注意事項

專用氟助劑加入量對顯示顏色色調(diào)影響較大，應按照說明書嚴格控制樣品量和專用氟助

劑加入量。

A.3硫化物

A.3.1方法原理

硫化物與N，N-二甲基對苯二胺和高鐵在酸性條件下反應，生成亞甲基藍有色絡合物，

有色絡合物的色度值與硫化物的濃度呈一定的線性關系。

A.3.2干擾和消除

6

2-2---

a）SO3、S2O3≤20mg/L，NO2≤15mg/L，CN＜7mg/L時不干擾；

--

b）NO2≥16mg/L時為負干擾，若測試時顯示顏色偏綠，不是亞甲基藍色，可考慮是NO2

的干擾；

c）樣品中S2-≥20mg/L時顯示顏色會降低，應稀釋適當倍數(shù)后再測定。

A.3.3pH和反應時間

待測水樣的PH值應控制在≤9。50±1℃準確加熱2分鐘時取出，在常溫下1分鐘后測試。

A.3.4注意事項

a）判斷硫化物濃度是否過高，可通過定量稀釋后再進行測試。如果稀釋后測試結果與直

接測試結果不成定量比例，即可判定前者硫化物濃度過高；

b）該檢測管顯色速度與待測水樣溫度有關，對于40~60℃的待測水樣，2分鐘內(nèi)即可顯

色完全；常溫20~30℃時5分鐘顯色完全。而對于冬天低溫待測樣品，應在50±1℃加熱裝置

中放置顯色，確保顯色完全。

c）待測水樣的pH值應控制在9以下，因為堿度過高時樣品會與試劑發(fā)生劇烈反應，

此時試液易沖出測試管而使檢測結果出現(xiàn)較大誤差。

A.4硝酸鹽氮

A.4.1方法原理

硝酸鹽在酸性條件下，與2,6-二甲基苯酚反應生成黃色的4-硝基-2,6-二甲基苯酚，該黃

色化合物的色度值與硝酸鹽氮的濃度呈一定的線性關系。

A.4.2干擾和消除

-

a）NO2≥3.0mg/L時為正干擾，可加氨基磺酸消除；

b）Ｃl－＜500mg/L時無干擾，-≥500mg/L時為正干擾，可加硫酸銀沉淀后去除。

A.4.3pH和反應時間

該檢測管顯色反應在100±1℃溫度下準確加熱10分鐘時取出，放置常溫后即可測試。反

應前水樣不需調(diào)pH。

A.4.3注意事項

a）檢測管吸入水樣后會發(fā)生劇烈放熱現(xiàn)象，建議戴橡膠手套保護操作。

b）如果鹽份過高，待測水樣吸入管時會出現(xiàn)大量渾濁，將其搖勻后放置20分鐘以上使

渾濁澄清至底部再讀數(shù)。

A.5亞硝酸鹽氮

A.5.1方法原理

亞硝酸鹽與醌亞胺類染料測試液在酸性條件下反應生成藍紫色絡合物，該絡合物的色度

值與亞硝酸鹽氮的濃度呈一定的線性關系。

A.5.2干擾和消除

a）硫代硫酸鈉≤7.5mg/L時不干擾，＞7.5mg/L時產(chǎn)生正干擾；

b）Ca2+、Mg2+≤1,000mg/L，Ni2+、Cr6+≤50mg/L時不干擾；

7

A.5.3pH和反應時間

25±1℃準確加熱10分鐘時取出后迅速測試，反應前不需調(diào)pH。

A.5.4注意事項

a）反應溫度≥30℃時對亞硝酸鹽氮的測定有正干擾，應控制在30℃以下測定；

b）測試管吸取待測水樣后應在黑暗處避光搖勻、放置，避免強光直射，否則顯色色調(diào)會

發(fā)生變化而造成讀數(shù)誤差。

A.6二價錳

A.6.1方法原理

二價錳在酸性條件和焦磷酸鹽存在下，被高碘酸鹽氧化為紅色的高錳酸鹽，該紅色化合

物的色度值與二價錳的濃度呈一定的線性關系。

A.6.2干擾和消除

-2--3--

a）NO2、SO4、Cl≤300mg/L，PO4、NO3≤100mg/L時不干擾；

b）Fe3+、Cu2+≤10mg/L，Ni2+≤50mg/L，Cr6+≤6.0mg/L時不干擾；

2-

c）SO3等還原劑對此反應有干擾，可預先加入硝酸和硫酸加熱消解后除去。

A.6.3pH和反應時間

待測水樣的PH值應控制在3.0～5.0，反應時間1～5分鐘。

A.7六價鉻

A.7.1方法原理

六價鉻與二苯羰酰二肼測試液在適當?shù)膒H條件下同時發(fā)生氧化還原和絡合反應，生成

紅紫色絡合物，該有色絡合物的色度值與六價鉻的濃度呈一定的線性關系。

A.7.2干擾和消除

a）Hg2+≤20mg/L，Cu2+≤25mg/L時不干擾；

b）水樣中六價鉻含量≥20mg/L時顯示顏色會降低，應稀釋適當倍數(shù)后再測。

A.7.3pH和反應時間

常溫反應3～4分鐘，反應前不需調(diào)pH。

A.7.3注意事項

判斷水樣中六價鉻濃度是否過高，可通過定量稀釋后再進行測試。如果稀釋后測試結果

與直接測試結果不成定量比例，即可判定前者六價鉻濃度過高。

A.8鎳離子

A.8.1方法原理

在有碘存在的氨性溶液中，鎳與丁二酮肟作用生成紅色化合物，該紅色化合物的色度值

與鎳離子的濃度呈一定的線性關系。

A.8.2干擾和消除

a）Hg2+≤5.0mg/L，Co2+≤3.0mg/L時不干擾；Cu2+、Fe3+、Pb2+、Cr6+、Al3+、CN-≤8.0mg/L

8

時不干擾；

b）Mn2＋≥1.0mg/L對此反應有干擾，應預先除去。

A.8.3pH和反應時間

反應時間1～5分鐘，水樣pH應控制在4～6之間。

A8.4注意事項

水樣及專用助劑的加入量一定要準確。助劑使用后蓋緊，以防揮發(fā)。

A.9氨氮

A.9.1方法原理

以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應生成黃至黃棕色有色絡合物，

該絡合物的色度值與氨氮的濃度呈一定的線性關系。

A.9.2干擾和消除

a）Ca2+和Mg2+總量≤100mg/L，甲醇、乙醇、NO3-≤100mg/L，苯胺≤10mg/L時不干擾；

b）S2-、Pb2+、甲醛對此反應有正干擾，丙酮有負干擾，需做適當?shù)念A處理以消除干擾，

如蒸餾或加乙酸鋅使硫化物沉淀等。

A.9.3pH和反應時間

待測水樣的pH值應控制在≥4,反應時間2～5分鐘。

A.9.4注意事項

a）氨氮濃度過高時，顯色會出現(xiàn)混濁，應先用蒸餾水定量稀釋后再進行測定；

b）若水樣成份復雜，有時測試時會出現(xiàn)懸浮狀態(tài)，此時應在懸浮物出現(xiàn)之前或在懸浮

物剛出現(xiàn)時搖勻狀態(tài)下迅速讀數(shù)；

A.10苯胺

A.10.1方法原理

苯胺在酸性條件與亞硝酸鹽反應生成重氮鹽，重氮鹽又與苯胺作用發(fā)生偶合反應生成紅

色染料，該紅色染料的色度值與苯胺的濃度呈一定的線性關系。

A.10.2干擾和消除

酚含量≤100mg/L，甲醇、乙醇、丙酮時≤5000mg/L對此反應無干擾。

A.10.3pH和反應時間

待測水樣的pH值應控制在≤7；加入助劑后應嚴格控制反應時間在2~3分鐘之內(nèi)，

測試時間要嚴格控制在10~12分鐘，否則會使讀數(shù)偏高。

A.11磷酸鹽

A.11.1方法原理

在酸性條件和銻鹽存在下，正磷酸鹽與鉬酸銨反應生成磷鉬雜多酸后，被還原劑還原，

生成藍色的絡合物，該藍色絡合物的色度值與磷酸鹽的濃度呈一定的線性關系。

9

A.11.2干擾和消除

a）砷化物濃度大于磷酸鹽含量時對此反應有干擾，應預先用硫代硫酸鈉除去。1%的硫

代硫酸鈉5ml可掩蔽0.10mg的砷；

b）Fe3+≤50mg/L時無干擾；

-

c）Na2SO4≥500mg/L對此反應有正干擾，Cl≥300mg/L對此反應有負干擾，應預先除去。

A.11.3pH和反應時間

待測水樣的pH值應控制在≤9；加入助劑后水樣放置時間應<5分鐘，時間過長測試結果

偏高，測試時間要控制在5~8分鐘。

A.11.4注意事項

a）反應溫度在15℃～30℃對磷酸鹽的測定基本無影響；冬季溫度過低則使測定結果偏

低。

b）因助劑有控制酸度的作用，助劑加入量一定要準確，以避免酸度不同引起的誤差。

A.12化學需氧量

A.12.1方法原理

重鉻酸鉀溶液在強酸性介質(zhì)和催化劑存在下，經(jīng)加熱消解反應，水中化學需氧量將重鉻

酸鉀的六價鉻還原為三價鉻，該氧化還原反應物的色度值與化學需氧量的濃度呈一定的線性

關系。

A.12.2干擾和消除

a）Ｃl－≤10,000mg/L時無干擾；

--

b）NO2干擾一般采用氨基磺酸去除，10mg氨基磺酸可掩蔽1mgNO2。

A.12.3pH和反應時間

水樣PH應≤9。低濃度在130±0.5℃加熱20分鐘，中高濃度在120±0.5℃加熱10分鐘，

冷卻至室溫測試。

A.12.4注意事項

a）反應消解溫度和時間對CODCr的測定有較大影響，應按照廠家的使用說明嚴格控制。

b）待測水樣的pH值應控制在9以下，因為堿度過高時樣品會與試劑發(fā)生劇烈反應，

此時試液易沖出測試管而使檢測結果出現(xiàn)較大誤差。

10

附錄B

（資料性附錄）

實驗室內(nèi)的精密度和準確度數(shù)據(jù)

實驗室內(nèi)分別對高、中、低三種濃度的空白加標樣品和實際樣品進行了六次平行測定，精密度和準確度數(shù)據(jù)見附表B.1。

附表B.1準確度和精密度的測試結果

空白加標相對誤相對標地表水樣品湖庫水工業(yè)廢水處理后排水城市污水處理廠排水

化合物

樣品濃度差準偏差

名稱加標回收率相對標準加標回收率相對標準加標回收率相對標準偏加標回收率相對標準偏

（）））

mg/L(%(%（%）偏差(%）（%）偏差(%）（%）差(%）（%）差(%）

0.04171.11123.61250//10013.3

氰化物0.068.31.6961.31050//832.9

0.1-6.03.4931.11002.5////

2.0-120977.9769.698.0094.06.7

氟化物4.0-7.06.6848.5938.295.06.8846.2

8.0-7.06.8873.5896.4983.7946.4

4.0-1.01.1900983.7983.7//

硫化物10.04.05.2981.2954.1975.1856.4

15.0-1.32.5880904.2922.5872.2

5.0209.1931090129909310.4

二價錳101001000818.5105201035.2

156.73.51012.71037.28001012.7

0.52001111.8885.71057.99410

六價鉻1.0-5.03.3965.28401034.5816.0

3.0-2.75.3933.5894.9942.2924.9

0.56.01911701036.411701170

鎳1.0001025.0100011201076.4

3.0001012.31011.71033.91032.3

1.01.00115094121000932.9

氨氮8.01.21.510601165.0991.41152.9

1510.75.8111011910931.81181.8

11

0.225.0309008529//970

苯胺0.4019883.01158.21100881.4

1.0-1.00921.71040890922.2

0.56.03.8112010201085.41010

磷酸鹽2.07.02.81126.21067.91146.91122.7

4.07.03.31134.2972.81153.71161.9

5.08.011922.0906.01118.01157.0

硝酸鹽氮10010992.0946.0993.01034.0

201.45.01027.01065.0898.0886.0

0.68.38.41120703.1725.4795.7

亞硝酸鹽氮1.05.53.21126.01077.9824.0827.7

3.08.13.01134.1994.2944.1892.7

507.09.2866.9858.09019909.0

CODCr（低）1007.02.6946.5929.0967.0937.0

4503.03.71092.71086.09515917.0

12

附錄C

（資料性附錄）

真空檢測管方法性能驗證試驗推薦方法

C1.空白試驗

選取有效期內(nèi)的真空檢測管，用無任何干擾的實驗用水進行空白試驗，當測定結果小于檢

出限時，說明所用真空檢測管內(nèi)試劑或其它參與反應試劑沒有明顯干擾。在此基礎上才能繼

續(xù)進行其它實驗測定。

C2檢出限

使用性能良好的電子比色計和真空檢測管，按照儀器說明書給出的檢出限的4倍配置標準

溶液，測定結果和理論值相對偏差在20%以內(nèi)，可認為方法檢出限可用，否則應和儀器公司聯(lián)

系，重新測定方法的檢出限。

C3精密度驗證

分別配置低、中、高三個濃度的標準樣品，低濃度應在測定下限附近，中濃度在測定范

圍中點附近，高濃度在測定上限附近。每個濃度配置6個平行樣進行測定，其相對標準偏差應

控制在30%以內(nèi)。

C4準確度驗證

真空檢測管的準確度，可通過測定有證標準物質(zhì)和實際樣品加標回收實驗驗證。當測定

有證標準物質(zhì)時，測定值和有證標準物質(zhì)的中值相對誤差應小于20%；選取具有代表性的地表

水和廢水實際樣品進行加標回收實驗，加標后濃度可參考C3中低、中、高的范圍，回收率應

在70%~130%之間。

在完成上述實驗內(nèi)容并全部合格后，方可認為測定項目達到了本標準的要求。

13

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ659-2013

水質(zhì)氰化物等的測定真空檢測管-

電子比色法

WaterqualityDeterminationofcyanideandothersbyvaccumtestingtube-

electriccolorimeter

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

水質(zhì)氰化物等的測定真空檢測管-電子比色法

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中氰化物、氟化物、硫化物、二價錳、六價鉻、鎳、氨氮、苯胺、

硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、磷酸鹽和化學需氧量等污染物的真空檢測管法。

本標準適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物、氟化物、硫化物、二價

錳、六價鉻、鎳、氨氮、苯胺、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、磷酸鹽以及化學需氧量等污染物的

快速分析。其他污染物項目如果通過驗證也可適用于本標準，驗證方法見資料性附錄C。

目標物的方法檢出限見表1。

表1本方法檢出限

序號化合物名稱檢出限（mg/L）序號化合物名稱檢出限（mg/L）

1氰化物0.0097亞硝酸鹽（N）0.03

2氟化物0.58二價錳0.5

3硫化物0.19六價鉻0.1

4氨氮0.210鎳0.2

5磷酸鹽0.0511苯胺0.1

6硝酸鹽（N）0.712CODCr10

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

HJ589突發(fā)環(huán)境事件應急監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

1

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1真空檢測管vaccumtestingtube

以硼硅玻璃或石英玻璃為材質(zhì)，具有一定真空度，內(nèi)置測試試劑，折斷后可自動定量吸

入待測水樣，特定待測物與特定試劑發(fā)生化學顯色反應的試管。

3.2電子比色計electriccolorimeter

電子比色計由光源、色度傳感器、比色池、信號模擬系統(tǒng)和顯示等部分組成，是一種以

色度傳感器為信號接收器，對特定化學顯色反應生成的有色化合物的顏色的色度信號進行定

量解析的電子儀器。

4方法原理

將封存有反應試劑的真空玻璃檢測管在水樣中折斷，樣品自動定量吸入管中，樣品中的

待測物與反應試劑快速定量反應生成有色化合物，其色度值與待測物含量成正比。將化學顯

色反應的色度信號與待測物濃度間對應的函數(shù)關系存儲于電子比色計中，測定后直接讀出水

樣中待測物的含量。

每種污染物的測定方法原理，見附錄A。

5干擾和消除

5.1水中懸浮物質(zhì)或藻類等會對測定產(chǎn)生干擾，可以通過過濾或沉淀消除干擾；在測定范圍允

許的情況下，也可通過稀釋的方法消除干擾。

5.2通過加標回收試驗結果判斷色度是否產(chǎn)生干擾。當水樣的色度對測定產(chǎn)生干擾時，在測定

范圍允許的情況下，可通過稀釋消除干擾。

5.3其它干擾和消除辦法見附錄A。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水均使用無目標物干

擾的蒸餾水或去離子水。

6.1專用助劑：固體或液態(tài)試劑。用于輔助顯色反應或消除干擾，配置方法參考檢測管使用

說明書。

7儀器和設備

7.1電子比色計：LED或氙燈光源，開機穩(wěn)定時間≤10秒，傳感器三基色波長范圍：紅：

580-750nm；綠：500-600nm；藍：410-510nm；內(nèi)置工作曲線；電源：220v交流電源、5號、

7號電池或專用電源適配器；適應環(huán)境條件：溫度0-40°C，最大相對濕度90%RH。

7.2真空檢測管：高硼硅或石英玻璃材質(zhì)，真空度：-100～-80KPa，封存一定量試劑。外形

均勻，應在保質(zhì)期內(nèi)，按說明書在常溫、低溫或避光處保存。

2