中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ798-2016

總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

SpecificationsTestMethodsfor

Automatic/On-lineMonitorofTotalChromiuminWater

（發(fā)布稿）

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目次

前言.................................................................................................................................................II

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義.................................................................................................................................1

4方法原理和測(cè)定范圍...................................................................................................................2

5技術(shù)要求.....................................................................................................................................3

6性能指標(biāo)及檢測(cè)方法.................................................................................................................4

7使用說明書...................................................................................................................................8

8試驗(yàn)方法.....................................................................................................................................8

9檢驗(yàn)規(guī)則.....................................................................................................................................8

10標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存.......................................................................................................9

I

總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于對(duì)生活污水和工業(yè)廢水中總鉻進(jìn)行在線監(jiān)測(cè)的總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀

的生產(chǎn)設(shè)計(jì)、應(yīng)用選型和性能檢驗(yàn)。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB7466水質(zhì)總鉻的測(cè)定

GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T6388運(yùn)輸包裝收發(fā)貨標(biāo)志

GB/T9969工業(yè)產(chǎn)品使用說明書總則

GB/T13306標(biāo)牌

GB/T13384機(jī)電產(chǎn)品包裝通用技術(shù)條件

GB/T15479工業(yè)自動(dòng)化儀表絕緣電阻、絕緣強(qiáng)度技術(shù)要求和試驗(yàn)方法

HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ477污染源在線自動(dòng)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）數(shù)據(jù)采集傳輸儀技術(shù)要求

HJ/T212污染源在線自動(dòng)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

零點(diǎn)漂移zerodrift

指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的零點(diǎn)校正液為試樣連續(xù)測(cè)試，儀器的指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的

大小相對(duì)于量程的百分率。

3.2

量程漂移measureddrift

指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的量程校正液為試樣連續(xù)測(cè)試，儀器的指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的

大小相對(duì)于量程的百分率。

3.3

記憶效應(yīng)memoryeffect

儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或水樣測(cè)量后對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程度。

3.4

標(biāo)樣加入試驗(yàn)standardrecovery

1

儀器分別測(cè)量加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液前后的實(shí)際水樣，計(jì)算加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后測(cè)定值的

增加量相對(duì)于理論加入量的百分率。

3.5

環(huán)境溫度穩(wěn)定性interferenceofenvironmentaltemperature

儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與參考值的相對(duì)誤差。

3.6

離子干擾interferenceofions

儀器測(cè)定加入干擾離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與真值的相對(duì)誤差。

3.7

一致性conformity

在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。

3.8

最小維護(hù)周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

在檢測(cè)過程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等），直到

儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或測(cè)定結(jié)果不滿足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）。

3.9

轉(zhuǎn)化率conversionrate

總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品在酸性高溫定時(shí)規(guī)定條件下，通過強(qiáng)氧化劑后測(cè)定的六價(jià)鉻的含量與總鉻

標(biāo)準(zhǔn)樣品值的百分比。

4方法原理和測(cè)定范圍

4.1方法原理

總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀可采用分光光度法或其它分析方法。

其中分光光度法的原理：在酸性溶液介質(zhì)中，一定的溫度及壓力下，試樣中不同價(jià)態(tài)和

形態(tài)的鉻被過硫酸鉀或高錳酸鉀氧化成六價(jià)鉻。六價(jià)鉻離子與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)生

成紫紅色絡(luò)合物，于波長(zhǎng)540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定，通過對(duì)吸光度的測(cè)量，便可間接獲

得水樣中總鉻的含量。上述步驟由在線監(jiān)測(cè)儀自動(dòng)控制完成水樣導(dǎo)入、水樣預(yù)消解和濃度計(jì)

算全過程，從而實(shí)現(xiàn)總鉻監(jiān)測(cè)的自動(dòng)化。

4.2儀器構(gòu)造

預(yù)消解單元：通過具備自動(dòng)計(jì)量功能的采樣裝置將待測(cè)樣品、混合酸、過硫酸鉀或高錳

酸鉀等試劑導(dǎo)入反應(yīng)室內(nèi)，試劑在反應(yīng)室內(nèi)被加熱消解，消解完畢后快速冷卻。

進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、試劑導(dǎo)入部分和試樣、試劑計(jì)量部分。

分析單元：具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的功能，通過控制單元，完成對(duì)樣品的自動(dòng)

在線分析。同時(shí)還應(yīng)包括針對(duì)零點(diǎn)和量程的校準(zhǔn)功能。

控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，具有數(shù)據(jù)采集、處理、顯示存儲(chǔ)與數(shù)據(jù)輸出等功

能。

4.3測(cè)定范圍

本標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定范圍為0.04～5.00mg/L。

2

5技術(shù)要求

5.1基本要求

5.1.1儀器應(yīng)在醒目處標(biāo)識(shí)產(chǎn)品銘牌，內(nèi)容應(yīng)包含生產(chǎn)單位、生產(chǎn)日期、產(chǎn)品編號(hào)、量程范

圍、功率、工作環(huán)境條件等內(nèi)容，應(yīng)符合GB/T13306的要求。

5.1.2顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無(wú)暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作，說明功能的文字、符

號(hào)和標(biāo)志端正。

5.1.3機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均

勻，無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。產(chǎn)品組裝堅(jiān)固、零部件無(wú)松動(dòng)。按鍵、開關(guān)、門鎖等

控制靈活可靠。

5.1.4儀器的電源引入線與機(jī)殼之間的絕緣電阻應(yīng)符合GB/T15479的要求。

5.1.5主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說明。

5.1.6應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流程圖。

5.2功能要求

5.2.1預(yù)消解單元

5.2.1.1經(jīng)氧化反應(yīng)后應(yīng)能去除懸浮物、色度的影響。5.2.1.2反應(yīng)室應(yīng)由耐熱性、耐侵蝕性的

材料構(gòu)成，結(jié)構(gòu)應(yīng)易于攪拌和清洗。

5.2.1.3具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器，并可以設(shè)置樣品消解的溫度和時(shí)間。5.2.1.4具有自

動(dòng)冷卻裝置。

5.2.2進(jìn)樣/計(jì)量單元

5.2.2.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會(huì)因試劑或?qū)嶋H廢水的腐蝕而影響測(cè)定結(jié)果。

5.2.2.2計(jì)量部分應(yīng)保證試劑和實(shí)際廢水樣品進(jìn)樣的準(zhǔn)確性，并在使用說明書中明確該儀器管

路內(nèi)部所能通過的懸浮物的最大粒徑。

5.2.2.3具備內(nèi)部管路自清洗功能，防止不同樣品之間的交叉污染。

5.2.3分析單元

5.2.3.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，結(jié)構(gòu)應(yīng)易于清洗。

5.2.3.2測(cè)定值輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測(cè)定范圍內(nèi)，性能指標(biāo)符合表1的要求。

5.2.3.3具備自動(dòng)進(jìn)行零點(diǎn)和量程校準(zhǔn)功能，能夠設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期，以保證測(cè)量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確

性。

5.2.4控制單元

5.2.4.1具備故障信息反饋功能（超量程報(bào)警、試劑余量不足報(bào)警、計(jì)量部件故障報(bào)警等）。

5.2.4.2數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)應(yīng)具有數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志采集、存儲(chǔ)、處理、顯示和輸出等功能，應(yīng)能存

儲(chǔ)至少12個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志，并具備二級(jí)操作管理權(quán)限，一般操作人員只可查詢

相應(yīng)日志和儀器設(shè)置參數(shù)。

5.2.4.3應(yīng)具備自動(dòng)標(biāo)樣核查和自動(dòng)校準(zhǔn)功能，當(dāng)自動(dòng)標(biāo)樣核查不通過時(shí)進(jìn)行自動(dòng)校準(zhǔn)，并將

結(jié)果記入運(yùn)行日志。

5.2.4.4應(yīng)具備日常校準(zhǔn)、參數(shù)變更的自動(dòng)記錄、保存和查詢功能。

5.2.4.5應(yīng)具備高低量程自動(dòng)切換的功能，量程切換時(shí)不影響監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的正常顯示和信號(hào)的正

3

常輸出。

5.2.4.6應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)，人工維護(hù)：M；故障：D；校驗(yàn)：C；標(biāo)樣核查：

SC。

5.2.4.7具有模擬量和數(shù)字量輸出接口，通過數(shù)字量接口實(shí)現(xiàn)雙向通訊。

5.3安全要求

5.3.1絕緣阻抗

電源輸入端對(duì)機(jī)殼絕緣電阻≥20M?。

5.3.2抗電強(qiáng)度

電源的相線與地的抗電強(qiáng)度能承受交流電壓1500V、頻率50Hz、時(shí)間為1min的試驗(yàn)，

不得出現(xiàn)報(bào)警、擊穿、飛弧等現(xiàn)象。

6性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

6.1性能指標(biāo)

按本標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)時(shí)，總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的性能指標(biāo)應(yīng)滿足表1的要求。

表1總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的性能指標(biāo)

項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)試驗(yàn)方法

精密度≤5%6.5.1

示值誤差±5%6.5.2

零點(diǎn)漂移量程的±5%6.5.3

量程漂移量程的±5%6.5.4

直線性±5%6.5.5

檢出限≤0.01mg/L6.5.6

環(huán)境溫度穩(wěn)定性±10%6.5.7

電壓穩(wěn)定性±5%6.5.8

離子干擾±15%6.5.9

記憶效應(yīng)±10%6.5.10

標(biāo)樣加入實(shí)驗(yàn)80%~120%6.5.11

實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)±15%6.5.12

最小維護(hù)周期≥168小時(shí)6.5.13

一致性≤10%6.5.14

轉(zhuǎn)化率≥90%6.5.15

分析時(shí)間≤60min6.5.16

6.2檢測(cè)條件

6.2.1環(huán)境溫度（5～40）℃，測(cè)試過程中溫度變化幅度應(yīng)在±5℃以內(nèi)。

6.2.2相對(duì)濕度（65±20）%

6.2.3電源電壓交流電壓（220±22）V

6.2.4電源頻率（50±0.5）Hz

4

6.2.5水樣溫度（0～60）℃

6.2.6水樣酸堿度pH：6～9

6.2.7水樣懸浮物≤50mg/L

6.3試劑

6.3.1實(shí)驗(yàn)用水：不含鉻的蒸餾水。

6.3.2零點(diǎn)校正液：見6.3.1。

6.3.3六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100.0mg/L。

稱取0.2829g±0.0001g經(jīng)110℃干燥2h的重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑（K2Cr2O7）溶于適量水中，

溶解后移至1000ml容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，混勻?；蛑苯淤?gòu)買六價(jià)鉻有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.3.4量程校正液用六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.3.3）稀釋到滿量程值的所需濃度。

6.3.5量程中間溶液將量程校正液（6.3.4）用水（6.3.1）按1:1進(jìn)行稀釋。

6.3.6其余試劑：按照總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀使用說明書要求配制。

6.4試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正

6.4.1連接電源，按儀器使用說明書規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行，以使各部分功能及顯示

記錄單元穩(wěn)定。

6.4.2按儀器操作說明書的校正方法，用零點(diǎn)校正液（6.3.2）和量程校正液（6.3.4）交替進(jìn)

行總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀零點(diǎn)校正和量程校正的操作。

6.5檢測(cè)方法

6.5.1精密度

按照試驗(yàn)條件（6.2），重復(fù)6次測(cè)定零點(diǎn)校正液（6.3.2），以指示值的平均值作為零值。

在相同條件下，測(cè)定量程值的20%和80%兩個(gè)不同濃度的量程校正液（6.3.4），重復(fù)測(cè)定6

次，以各次測(cè)量值（扣除零值后）計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大者作為精密度。

6.5.2示值誤差

按照試驗(yàn)條件（6.2），測(cè)定量程值的20%和80%的兩個(gè)不同濃度的量程校正液（6.3.4），

各測(cè)定6次，分別計(jì)算相對(duì)誤差，以相對(duì)誤差最大者作為示值誤差。

6.5.3零點(diǎn)漂移

采用零點(diǎn)校正液（6.3.2），連續(xù)測(cè)定24h。利用該時(shí)間內(nèi)的初期零值（最初的3次測(cè)定

值的平均值），計(jì)算最大變化幅度相對(duì)于量程值的百分率。

6.5.4量程漂移

采用量程校正液（6.3.4），于零點(diǎn)漂移試驗(yàn)的前后分別測(cè)定3次，分別計(jì)算平均值。用

零點(diǎn)漂移試驗(yàn)前測(cè)量平均值減去零點(diǎn)漂移試驗(yàn)后測(cè)量平均值相對(duì)于量程值的百分率。

6.5.5直線性

經(jīng)零點(diǎn)校正和量程校正后，導(dǎo)入量程中間溶液（6.3.5），讀取穩(wěn)定后的指示值。計(jì)算該

指示值與量程中間溶液濃度之差相對(duì)于量程值的百分率。

6.5.6檢出限

按照HJ168要求，在確定相同的分析條件下重復(fù)n（n≥7）次空白試驗(yàn)（或空白加標(biāo)

試驗(yàn)），計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差S。

檢出限的計(jì)算方法見公式（1）。

5

（）

MDL=t(n?1,0.99)×S1

式中：

MDL——檢出限；

S——空白樣品多次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

t——自由度為n-1，置信度為99％時(shí)的t分布；

n——樣品的平行測(cè)定次數(shù)。

6.5.7環(huán)境溫度穩(wěn)定性

將儀器置于恒溫室內(nèi)，采用量程校正液（6.3.4）為檢測(cè)范圍上限值20%和80%的標(biāo)準(zhǔn)溶

液，依次20℃、5℃、20℃、40℃、20℃五個(gè)恒溫條件下放置3小時(shí)后的測(cè)量結(jié)果。以20℃條

件下三個(gè)測(cè)定值的平均值為參考值，計(jì)算5℃、40℃兩種條件下第一次測(cè)定值與參考值的相

對(duì)誤差，取相對(duì)誤差的最大值作為儀器環(huán)境溫度穩(wěn)定性的判定值。

6.5.8電壓穩(wěn)定性

采用量程校正液（6.3.4），在指示值穩(wěn)定后，加上高于或低于規(guī)定電壓10%的電源電壓

時(shí)，讀取指示值。分別進(jìn)行3次測(cè)定，計(jì)算各測(cè)定值與平均值之差相對(duì)于量程值的百分率，

取三次計(jì)算值的最大值為電壓穩(wěn)定性。

6.5.9離子干擾

鉻的工業(yè)廢水主要來自電鍍、制革、印染以及鉻鹽工業(yè)。離子干擾主要考慮三價(jià)鐵、二

價(jià)鐵、銅、汞、鉬和釩。將單一干擾離子分別加入到濃度為檢測(cè)范圍上限50%的鉻量程校

正液（6.3.4）中，干擾離子濃度和種類按照表2的要求。儀器連續(xù)測(cè)量3次各混合溶液，計(jì)

算3次測(cè)量結(jié)果的平均值，取測(cè)量值的相對(duì)誤差作為該離子對(duì)儀器干擾的判定值。

表2干擾離子及其濃度

干擾離子三價(jià)鐵二價(jià)鐵銅汞鉬釩

干擾離子濃度

1.001.002.000.051.001.00

（mg/L）

6.5.10記憶效應(yīng)

儀器連續(xù)測(cè)量3次濃度值為檢測(cè)范圍上限值20%的鉻量程校正液（6.3.4）后（測(cè)試結(jié)果

不作考核），再依次測(cè)量濃度值為檢測(cè)范圍上限值80%和20%的鉻量程校正液（6.3.4）各3次，

分別計(jì)算兩個(gè)鉻量程校正液（6.3.4）第一次測(cè)定值的相對(duì)誤差，取較大的相對(duì)誤差作為儀器

記憶效應(yīng)的判定值。

6.5.11標(biāo)樣加入實(shí)驗(yàn)

取實(shí)際水樣做標(biāo)樣加入試驗(yàn)。儀器連續(xù)測(cè)量水樣3次并計(jì)算測(cè)定值的平均值，同樣體積

水樣加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后儀器連續(xù)測(cè)量3次并計(jì)算測(cè)定值的平均值。按照公式（2）計(jì)算實(shí)際水樣

的標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率R。

A?A

R=21×100%（2）

C

式中：

R——標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率；

A2——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的水樣3次測(cè)定值的平均值；

6

A1——水樣3次測(cè)定值的平均值；

C——適當(dāng)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值。

注：標(biāo)樣加入試驗(yàn)中加標(biāo)濃度一般為水樣測(cè)定值的0.5~3倍，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的濃度不

超過儀器的檢測(cè)范圍上限。標(biāo)樣加入體積不超過水樣體積的1%。

6.5.12實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)

選擇≤0.1mg/L（低濃度）、1~2mg/L（中濃度）和接近最大量程（髙濃度）的水樣，

分別用總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀和依照GB7466進(jìn)行測(cè)定。對(duì)每種濃度水平的水樣均應(yīng)進(jìn)行

比對(duì)試驗(yàn)，每種水樣用總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀測(cè)定次數(shù)不少于10次，用GB7466測(cè)定次

數(shù)不少于3次。計(jì)算實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差（A）。其中實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)的相對(duì)誤差

（A）應(yīng)滿足表1的要求。

實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差計(jì)算方法見公式（3）。

X?B

A=nn×100%（3）

Bn

式中：

A—實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差；

Xn—總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第n次測(cè)量值；

Bn—用GB7466方法測(cè)定水樣的第n次測(cè)量值。

6.5.13最小維護(hù)周期

儀器以1小時(shí)為周期對(duì)實(shí)際水樣進(jìn)行連續(xù)測(cè)量，從測(cè)量開始記時(shí)，測(cè)量過程中不對(duì)儀器

進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器、維修儀器等），直到儀器不能保持正

常測(cè)量狀態(tài)或連續(xù)三次測(cè)量結(jié)果相對(duì)誤差均超過10%，同時(shí)期間各臺(tái)儀器的數(shù)據(jù)有效率應(yīng)

達(dá)到90%以上，記錄總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）為儀器的最小維護(hù)周期。

6.5.14一致性

在最小維護(hù)周期期間，抽取三臺(tái)儀器獲得多組數(shù)據(jù)Ci,j（其中i是儀器編號(hào)，j是時(shí)段編號(hào)），

計(jì)算第j時(shí)段三臺(tái)儀器測(cè)試數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差CMj，再按照公式（4）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性CM。

m2

∑()CMj

CM=j=1（4）

m

式中：

CMj—第j時(shí)段三臺(tái)儀器測(cè)試數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；

CM—一致性；

m—儀器的數(shù)據(jù)組數(shù)。

注：當(dāng)CMj>10%時(shí)則視為CM>10%。

6.5.15轉(zhuǎn)化率

將總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品、混合酸、過硫酸鉀或高錳酸鉀等試劑導(dǎo)入反應(yīng)室內(nèi)，試劑在反應(yīng)室內(nèi)

被加熱消解，消解完畢后快速冷卻。根據(jù)測(cè)試結(jié)果計(jì)算轉(zhuǎn)化率。

轉(zhuǎn)化率計(jì)算方法見公式（5）。

7

T

P=×100%(5)

S

式中：

P—轉(zhuǎn)化率；

T—總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品在酸性高溫定時(shí)規(guī)定的條件下，通過強(qiáng)氧化劑后六價(jià)鉻含量3次測(cè)定

的平均值；

S—總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品值。

6.5.16分析時(shí)間

以儀表開始啟動(dòng)運(yùn)行采取樣品到儀表分析出測(cè)量結(jié)果所需時(shí)間表示。

7使用說明書

總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的使用說明書應(yīng)至少包括以下內(nèi)容：儀器原理、儀器構(gòu)造圖、

測(cè)試流程圖、現(xiàn)場(chǎng)安裝條件及方法、儀器操作方法、部件標(biāo)識(shí)及注意事項(xiàng)、有毒有害物品（部

件）警告標(biāo)識(shí)、試劑配制方法及使用方法、常見故障處理、廢液處置方法、日常維護(hù)說明等。

8試驗(yàn)方法

8.1結(jié)構(gòu)和外觀檢驗(yàn)采用目測(cè)法。

8.2功能檢驗(yàn)

模擬監(jiān)測(cè)儀工作環(huán)境，啟動(dòng)監(jiān)測(cè)儀，按照說明書逐項(xiàng)操作，應(yīng)符合本標(biāo)準(zhǔn)5.2的要求。

8.3安全檢驗(yàn)

8.3.1絕緣阻抗

在正常環(huán)境條件下，關(guān)閉監(jiān)測(cè)儀電路，采用兆歐表以500V直流電壓10s測(cè)試電壓條件

測(cè)量電源輸入端與機(jī)殼(接地端)之間的絕緣電阻不小于20M?。

8.3.2抗電強(qiáng)度

儀器不連接供電電源，接通其電源開關(guān)，把絕緣強(qiáng)度測(cè)試儀的兩根接線分別接在儀器電

源插頭的相線(或零線)及接地端(或機(jī)殼)上。試驗(yàn)時(shí)電壓應(yīng)平穩(wěn)上升到規(guī)定值1500V，電流

為5mA，保持1min，然后將電壓平穩(wěn)地下降到0V。試驗(yàn)過程中不應(yīng)出現(xiàn)報(bào)警、擊穿和飛弧

現(xiàn)象。

9檢驗(yàn)規(guī)則

9.1檢驗(yàn)分類

監(jiān)測(cè)儀檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)兩種。

9.2出廠檢驗(yàn)

9.2.1設(shè)備在出廠前應(yīng)按規(guī)定項(xiàng)目及檢測(cè)方法逐臺(tái)檢驗(yàn)，檢驗(yàn)合格后方可出廠。每套儀器均

應(yīng)附有產(chǎn)品合格證和使用說明書。

9.2.2檢驗(yàn)項(xiàng)目見表3。

8

表3總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀檢測(cè)項(xiàng)目及方法

序號(hào)檢測(cè)項(xiàng)目要求試驗(yàn)方法出廠檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)

1結(jié)構(gòu)和外觀5.18.1√√

2功能5.28.2√√

3性能6.16.5*√

4安全5.38.3√√

注：“√”為必檢項(xiàng)目，“*”為選測(cè)項(xiàng)目。

9.3型式檢驗(yàn)

9.3.1型式檢驗(yàn)條件

當(dāng)有下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

a)新產(chǎn)品定型或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)；

b)產(chǎn)品停產(chǎn)兩年以上，恢復(fù)生產(chǎn)；

c)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、工藝、材料變更，可能影響產(chǎn)品主要性能時(shí)；

d)正常生產(chǎn)時(shí)，定期或達(dá)到一定產(chǎn)量后；

e)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上一次型式檢驗(yàn)結(jié)果差異較大時(shí)。

9.3.2抽樣方法

9.3.2.1型式檢驗(yàn)應(yīng)從出廠檢驗(yàn)合格的產(chǎn)品中隨機(jī)抽取1臺(tái)，抽樣基數(shù)不應(yīng)少于2臺(tái)。

9.3.2.2樣本一經(jīng)抽取封存，到確認(rèn)檢驗(yàn)結(jié)果無(wú)誤前，除按產(chǎn)品操作使用維護(hù)說明書進(jìn)行保養(yǎng)

外，未經(jīng)允許，不得進(jìn)行維修和更換零部件。

9.4判定規(guī)則

9.4.1自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀經(jīng)檢驗(yàn)符合標(biāo)準(zhǔn)要求，則判定為合格。

9.4.2若抽查的樣品有不合格項(xiàng)，應(yīng)加倍抽樣，對(duì)不合格項(xiàng)目進(jìn)行復(fù)檢，若復(fù)檢結(jié)果為合格，

則仍可判定該批產(chǎn)品合格。

9.4.3若復(fù)檢產(chǎn)品中，仍有一臺(tái)的任意一項(xiàng)出現(xiàn)不合格時(shí)，則判定該批產(chǎn)品不合格。

10標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存

10.1標(biāo)志

10.1.1在適當(dāng)且明顯的位置上固定產(chǎn)品銘牌，其式型和尺寸應(yīng)符合GB/T13306的有關(guān)規(guī)定。

內(nèi)容應(yīng)包含：

a)生產(chǎn)單位名稱；

b)生產(chǎn)日期、產(chǎn)品編號(hào)；

c)量程范圍、功率；

d)工作環(huán)境條件。

10.1.2包裝貯運(yùn)圖示標(biāo)志應(yīng)符合GB/T191的規(guī)定，運(yùn)輸包裝收發(fā)貨標(biāo)志應(yīng)符合GB/T6388

的規(guī)定。

9

10.1.3使用說明書的編寫應(yīng)符合GB/T9969的要求。

10.2包裝

監(jiān)測(cè)儀的包裝應(yīng)符合GB/T13384和GB/T191的規(guī)定。

10.3運(yùn)輸和貯存

10.3.1運(yùn)輸過程中應(yīng)避免擠壓和碰撞。

10.3.2監(jiān)測(cè)儀應(yīng)放置在通風(fēng)、干燥，且不受日曬、雨淋的環(huán)境中。

10

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，規(guī)范總鉻

水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)性能，提高我國(guó)水環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的能力，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求和性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)皮革和制鞋工業(yè)研究院、聚光科技（杭州）股份有限公司、

宇星科技發(fā)展（深圳）有限公司、力合科技（湖南）股份有限公司、廣州市怡文環(huán)境科技股

份有限公司、北京工商大學(xué)。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部2016年5月4日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2016年8月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于對(duì)生活污水和工業(yè)廢水中總鉻進(jìn)行在線監(jiān)測(cè)的總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀

的生產(chǎn)設(shè)計(jì)、應(yīng)用選型和性能檢驗(yàn)。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB7466水質(zhì)總鉻的測(cè)定

GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T6388運(yùn)輸包裝收發(fā)貨標(biāo)志

GB/T9969工業(yè)產(chǎn)品使用說明書總則

GB/T13306標(biāo)牌

GB/T13384機(jī)電產(chǎn)品包裝通用技術(shù)條件

GB/T15479工業(yè)自動(dòng)化儀表絕緣電阻、絕緣強(qiáng)度技術(shù)要求和試驗(yàn)方法

HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ477污染源在線自動(dòng)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）數(shù)據(jù)采集傳輸儀技術(shù)要求

HJ/T212污染源在線自動(dòng)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

零點(diǎn)漂移zerodrift

指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的零點(diǎn)校正液為試樣連續(xù)測(cè)試，儀器的指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的

大小相對(duì)于量程的百分率。

3.2

量程漂移measureddrift

指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的量程校正液為試樣連續(xù)測(cè)試，儀器的指示值在一定時(shí)間內(nèi)變化的

大小相對(duì)于量程的百分率。

3.3

記憶效應(yīng)memoryeffect

儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或水樣測(cè)量后對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程度。

3.4

標(biāo)樣加入試驗(yàn)standardrecovery

1

儀器分別測(cè)量加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液前后的實(shí)際水樣，計(jì)算加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后測(cè)定值的

增加量相對(duì)于理論加入量的百分率。

3.5

環(huán)境溫度穩(wěn)定性interferenceofenvironmentaltemperature

儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與參考值的相對(duì)誤差。

3.6

離子干擾interferenceofions

儀器測(cè)定加入干擾離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與真值的相對(duì)誤差。

3.7

一致性conformity

在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。

3.8

最小維護(hù)周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

在檢測(cè)過程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等），直到

儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或測(cè)定結(jié)果不滿足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）。

3.9

轉(zhuǎn)化率conversionrate

總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品在酸性高溫定時(shí)規(guī)定條件下，通過強(qiáng)氧化劑后測(cè)定的六價(jià)鉻的含量與總鉻

標(biāo)準(zhǔn)樣品值的百分比。

4方法原理和測(cè)定范圍

4.1方法原理

總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀可采用分光光度法或其它分析方法。

其中分光光度法的原理：在酸性溶液介質(zhì)中，一定的溫度及壓力下，試樣中不同價(jià)態(tài)和

形態(tài)的鉻被過硫酸鉀或高錳酸鉀氧化成六價(jià)鉻。六價(jià)鉻離子與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)生

成紫紅色絡(luò)合物，于波長(zhǎng)540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定，通過對(duì)吸光度的測(cè)量，便可間接獲

得水樣中總鉻的含量。上述步驟由在線監(jiān)測(cè)儀自動(dòng)控制完成水樣導(dǎo)入、水樣預(yù)消解和濃度計(jì)

算全過程，從而實(shí)現(xiàn)總鉻監(jiān)測(cè)的自動(dòng)化。

4.2儀器構(gòu)造

預(yù)消解單元：通過具備自動(dòng)計(jì)量功能的采樣裝置將待測(cè)樣品、混合酸、過硫酸鉀或高錳

酸鉀等試劑導(dǎo)入反應(yīng)室內(nèi)，試劑在反應(yīng)室內(nèi)被加熱消解，消解完畢后快速冷卻。

進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、試劑導(dǎo)入部分和試樣、試劑計(jì)量部分。

分析單元：具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的功能，通過控制單元，完成對(duì)樣品的自動(dòng)

在線分析。同時(shí)還應(yīng)包括針對(duì)零點(diǎn)和量程的校準(zhǔn)功能。

控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，具有數(shù)據(jù)采集、處理、顯示存儲(chǔ)與數(shù)據(jù)輸出等功

能。

4.3測(cè)定范圍

本標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定范圍為0.04～5.00mg/L。

2

5技術(shù)要求

5.1基本要求

5.1.1儀器應(yīng)在醒目處標(biāo)識(shí)產(chǎn)品銘牌，內(nèi)容應(yīng)包含生產(chǎn)單位、生產(chǎn)日期、產(chǎn)品編號(hào)、量程范

圍、功率、工作環(huán)境條件等內(nèi)容，應(yīng)符合GB/T13306的要求。

5.1.2顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無(wú)暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作，說明功能的文字、符

號(hào)和標(biāo)志端正。

5.1.3機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均

勻，無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。產(chǎn)品組裝堅(jiān)固、零部件無(wú)松動(dòng)。按鍵、開關(guān)、門鎖等

控制靈活可靠。

5.1.4儀器的電源引入線與機(jī)殼之間的絕緣電阻應(yīng)符合GB/T15479的要求。

5.1.5主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說明。

5.1.6應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流程圖。

5.2功能要求

5.2.1預(yù)消解單元

5.2.1.1經(jīng)氧化反應(yīng)后應(yīng)能去除懸浮物、色度的影響。5.2.1.2反應(yīng)室應(yīng)由耐熱性、耐侵蝕性的

材料構(gòu)成，結(jié)構(gòu)應(yīng)易于攪拌和清洗。

5.2.1.3具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器，并可以設(shè)置樣品消解的溫度和時(shí)間。5.2.1.4具有自

動(dòng)冷卻裝置。

5.2.2進(jìn)樣/計(jì)量單元

5.2.2.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會(huì)因試劑或?qū)嶋H廢水的腐蝕而影響測(cè)定結(jié)果。

5.2.2.2計(jì)量部分應(yīng)保證試劑和實(shí)際廢水樣品進(jìn)樣的準(zhǔn)確性，并在使用說明書中明確該儀器管

路內(nèi)部所能通過的懸浮物的最大粒徑。

5.2.2.3具備內(nèi)部管路自清洗功能，防止不同樣品之間的交叉污染。

5.2.3分析單元

5.2.3.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，結(jié)構(gòu)應(yīng)易于清洗。

5.2.3.2測(cè)定值輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的測(cè)定范圍內(nèi)，性能指標(biāo)符合表1的要求。

5.2.3.3具備自動(dòng)進(jìn)行零點(diǎn)和量程校準(zhǔn)功能，能夠設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期，以保證測(cè)量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確

性。

5.2.4控制單元

5.2.4.1具備故障信息反饋功能（超量程報(bào)警、試劑余量不足報(bào)警、計(jì)量部件故障報(bào)警等）。

5.2.4.2數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)應(yīng)具有數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志采集、存儲(chǔ)、處理、顯示和輸出等功能，應(yīng)能存

儲(chǔ)至少12個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志，并具備二級(jí)操作管理權(quán)限，一般操作人員只可查詢

相應(yīng)日志和儀器設(shè)置參數(shù)。

5.2.4.3應(yīng)具備自動(dòng)標(biāo)樣核查和自動(dòng)校準(zhǔn)功能，當(dāng)自動(dòng)標(biāo)樣核查不通過時(shí)進(jìn)行自動(dòng)校準(zhǔn)，并將

結(jié)果記入運(yùn)行日志。

5.2.4.4應(yīng)具備日常校準(zhǔn)、參數(shù)變更的自動(dòng)記錄、保存和查詢功能。

5.2.4.5應(yīng)具備高低量程自動(dòng)切換的功能，量程切換時(shí)不影響監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的正常顯示和信號(hào)的正

3

常輸出。

5.2.4.6應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)，人工維護(hù)：M；故障：D；校驗(yàn)：C；標(biāo)樣核查：

SC。

5.2.4.7具有模擬量和數(shù)字量輸出接口，通過數(shù)字量接口實(shí)現(xiàn)雙向通訊。

5.3安全要求

5.3.1絕緣阻抗

電源輸入端對(duì)機(jī)殼絕緣電阻≥20M?。

5.3.2抗電強(qiáng)度

電源的相線與地的抗電強(qiáng)度能承受交流電壓1500V、頻率50Hz、時(shí)間為1min的試驗(yàn)，

不得出現(xiàn)報(bào)警、擊穿、飛弧等現(xiàn)象。

6性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

6.1性能指標(biāo)

按本標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)時(shí)，總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的性能指標(biāo)應(yīng)滿足表1的要求。

表1總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀的性能指標(biāo)

項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)試驗(yàn)方法

精密度≤5%6.5.1

示值誤差±5%6.5.2

零點(diǎn)漂移量程的±5%6.5.3

量程漂移量程的±5%6.5.4

直線性±5%6.5.5

檢出限≤0.01mg/L6.5.6

環(huán)境溫度穩(wěn)定性±10%6.5.7

電壓穩(wěn)定性±5%6.5.8

離子干擾±15%6.5.9

記憶效應(yīng)±10%6.5.10

標(biāo)樣加入實(shí)驗(yàn)80%~120%6.5.11

實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)±15%6.5.12

最小維護(hù)周期≥168小時(shí)6.5.13

一致性≤10%6.5.14

轉(zhuǎn)化率≥90%6.5.15

分析時(shí)間≤60min6.5.16

6.2檢測(cè)條件

6.2.1環(huán)境溫度（5～40）℃，測(cè)試過程中溫度變化幅度應(yīng)在±5℃以內(nèi)。

6.2.2相對(duì)濕度（65±20）%

6.2.3電源電壓交流電壓（220±22）V

6.2.4電源頻率（50±0.5）Hz

4

6.2.5水樣溫度（0～60）℃

6.2.6水樣酸堿度pH：6～9

6.2.7水樣懸浮物≤50mg/L

6.3試劑

6.3.1實(shí)驗(yàn)用水：不含鉻的蒸餾水。

6.3.2零點(diǎn)校正液：見6.3.1。

6.3.3六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100.0mg/L。

稱取0.2829g±0.0001g經(jīng)110℃干燥2h的重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑（K2Cr2O7）溶于適量水中，

溶解后移至1000ml容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，混勻。或直接購(gòu)買六價(jià)鉻有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.3.4量程校正液用六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.3.3）稀釋到滿量程值的所需濃度。

6.3.5量程中間溶液將量程校正液（6.3.4）用水（6.3.1）按1:1進(jìn)行稀釋。

6.3.6其余試劑：按照總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀使用說明書要求配制。

6.4試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正

6.4.1連接電源，按儀器使用說明書規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行，以使各部分功能及顯示

記錄單元穩(wěn)定。

6.4.2按儀器操作說明書的校正方法，用零點(diǎn)校正液（6.3.2）和量程校正液（6.3.4）交替進(jìn)

行總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀零點(diǎn)校正和量程校正的操作。

6.5檢測(cè)方法

6.5.1精密度

按照試驗(yàn)條件（6.2），重復(fù)6次測(cè)定零點(diǎn)校正液（6.3.2），以指示值的平均值作為零值。

在相同條件下，測(cè)定量程值的20%和80%兩個(gè)不同濃度的量程校正液（6.3.4），重復(fù)測(cè)定6

次，以各次測(cè)量值（扣除零值后）計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大者作為精密度。

6.5.2示值誤差

按照試驗(yàn)條件（6.2），測(cè)定量程值的20%和80%的兩個(gè)不同濃度的量程校正液（6.3.4），

各測(cè)定6次，分別計(jì)算相對(duì)誤差，以相對(duì)誤差最大者作為示值誤差。

6.5.3零點(diǎn)漂移

采用零點(diǎn)校正液（6.3.2），連續(xù)測(cè)定24h。利用該時(shí)間內(nèi)的初期零值（最初的3次測(cè)定

值的平均值），計(jì)算最大變化幅度相對(duì)于量程值的百分率。

6.5.4量程漂移

采用量程校正液（6.3.4），于零點(diǎn)漂移試驗(yàn)的前后分別測(cè)定3次，分別計(jì)算平均值。用

零點(diǎn)漂移試驗(yàn)前測(cè)量平均值減去零點(diǎn)漂移試驗(yàn)后測(cè)量平均值相對(duì)于量程值的百分率。

6.5.5直線性

經(jīng)零點(diǎn)校正和量程校正后，導(dǎo)入量程中間溶液（6.3.5），讀取穩(wěn)定后的指示值。計(jì)算該

指示值與量程中間溶液濃度之差相對(duì)于量程值的百分率。

6.5.6檢出限

按照HJ168要求，在確定相同的分析條件下重復(fù)n（n≥7）次空白試驗(yàn)（或空白加標(biāo)

試驗(yàn)），計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差S。

檢出限的計(jì)算方法見公式（1）。

5

（）

MDL=t(n?1,0.99)×S1

式中：

MDL——檢出限；

S——空白樣品多次測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；

t——自由度為n-1，置信度為99％時(shí)的t分布；

n——樣品的平行測(cè)定次數(shù)。

6.5.7環(huán)境溫度穩(wěn)定性

將儀器置于恒溫室內(nèi)，采用量程校正液（6.3.4）為檢測(cè)范圍上限值20%和80%的標(biāo)準(zhǔn)溶

液，依次20℃、5℃、20℃、40℃、20℃五個(gè)恒溫條件下放置3小時(shí)后的測(cè)量結(jié)果。以20℃條

件下三個(gè)測(cè)定值的平均值為參考值，計(jì)算5℃、40℃兩種條件下第一次測(cè)定值與參考值的相

對(duì)誤差，取相對(duì)誤差的最大值作為儀器環(huán)境溫度穩(wěn)定性的判定值。

6.5.8電壓穩(wěn)定性

采用量程校正液（6.3.4），在指示值穩(wěn)定后，加上高于或低于規(guī)定電壓10%的電源電壓

時(shí)，讀取指示值。分別進(jìn)行3次測(cè)定，計(jì)算各測(cè)定值與平均值之差相對(duì)于量程值的百分率，

取三次計(jì)算值的最大值為電壓穩(wěn)定性。

6.5.9離子干擾

鉻的工業(yè)廢水主要來自電鍍、制革、印染以及鉻鹽工業(yè)。離子干擾主要考慮三價(jià)鐵、二

價(jià)鐵、銅、汞、鉬和釩。將單一干擾離子分別加入到濃度為檢測(cè)范圍上限50%的鉻量程校

正液（6.3.4）中，干擾離子濃度和種類按照表2的要求。儀器連續(xù)測(cè)量3次各混合溶液，計(jì)

算3次測(cè)量結(jié)果的平均值，取測(cè)量值的相對(duì)誤差作為該離子對(duì)儀器干擾的判定值。

表2干擾離子及其濃度

干擾離子三價(jià)鐵二價(jià)鐵銅汞鉬釩

干擾離子濃度

1.001.002.000.051.001.00

（mg/L）

6.5.10記憶效應(yīng)

儀器連續(xù)測(cè)量3次濃度值為檢測(cè)范圍上限值20%的鉻量程校正液（6.3.4）后（測(cè)試結(jié)果

不作考核），再依次測(cè)量濃度值為檢測(cè)范圍上限值80%和20%的鉻量程校正液（6.3.4）各3次，

分別計(jì)算兩個(gè)鉻量程校正液（6.3.4）第一次測(cè)定值的相對(duì)誤差，取較大的相對(duì)誤差作為儀器

記憶效應(yīng)的判定值。

6.5.11標(biāo)樣加入實(shí)驗(yàn)

取實(shí)際水樣做標(biāo)樣加入試驗(yàn)。儀器連續(xù)測(cè)量水樣3次并計(jì)算測(cè)定值的平均值，同樣體積

水樣加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后儀器連續(xù)測(cè)量3次并計(jì)算測(cè)定值的平均值。按照公式（2）計(jì)算實(shí)際水樣

的標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率R。

A?A

R=21×100%（2）

C

式中：

R——標(biāo)樣加入試驗(yàn)回收率；

A2——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的水樣3次測(cè)定值的平均值；

6

A1——水樣3次測(cè)定值的平均值；

C——適當(dāng)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值。

注：標(biāo)樣加入試驗(yàn)中加標(biāo)濃度一般為水樣測(cè)定值的0.5~3倍，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的濃度不

超過儀器的檢測(cè)范圍上限。標(biāo)樣加入體積不超過水樣體積的1%。

6.5.12實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)

選擇≤0.1mg/L（低濃度）、1~2mg/L（中濃度）和接近最大量程（髙濃度）的水樣，

分別用總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀和依照GB7466進(jìn)行測(cè)定。對(duì)每種濃度水平的水樣均應(yīng)進(jìn)行

比對(duì)試驗(yàn)，每種水樣用總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀測(cè)定次數(shù)不少于10次，用GB7466測(cè)定次

數(shù)不少于3次。計(jì)算實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差（A）。其中實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)的相對(duì)誤差

（A）應(yīng)滿足表1的要求。

實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差計(jì)算方法見公式（3）。

X?B

A=nn×100%（3）

Bn

式中：

A—實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)相對(duì)誤差；

Xn—總鉻水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第n次測(cè)量值；

Bn—用GB7466方法測(cè)定水樣的第n次測(cè)量值。

6.5.13最小維護(hù)周期

儀器以1小時(shí)為周期對(duì)實(shí)際水樣進(jìn)行連續(xù)測(cè)量，從測(cè)量開始記時(shí)，測(cè)量過程中不對(duì)儀器

進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器、維修儀器等），直到儀器不能保持正

常測(cè)量狀態(tài)或連續(xù)三次測(cè)量結(jié)果相對(duì)誤差均超過10%，同時(shí)期間各臺(tái)儀器的數(shù)據(jù)有效率應(yīng)

達(dá)到90%以上，記錄總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）為儀器的最小維護(hù)周期。

6.5.14一致性

在最小維護(hù)周期期間，抽取三臺(tái)儀器獲得多組數(shù)據(jù)Ci,j（其中i是儀器編號(hào)，j是時(shí)段編號(hào)），

計(jì)算第j時(shí)段三臺(tái)儀器測(cè)試數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差CMj，再按照公式（4）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性CM。

m2

∑()CMj

CM=j=1（4）

m

式中：

C