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二甲基甲酰胺(DMF)C3H7NO73.10無色液體,微臭。熔點-61℃,沸點152.8℃,相對密度0.94,相對密度2.51,飽和蒸氣壓3.46kPa(60℃).閃點58℃,引燃溫度445℃。爆炸極限2.2%-15.2%(V/V),與水及多數(shù)有機溶劑混溶。33627易燃液體LD50:4000mg/kg(大鼠經口)。二甲胺C2H7N45.08無色氣體,臭味。熔點-92.2℃,沸點6.9℃,閃點-17.8℃,飽和蒸汽壓:202.65kPa/10℃,相對密度0.68,相對蒸氣密度1.55,臨界溫度164.5℃,臨界壓力5.31MPa,易溶于水,溶于乙醇、乙醚。21044易燃,強刺激性品LC50:8354mg/m3,6小時(大鼠吸入)甲酸CH2O246.03無色發(fā)煙液體,強烈刺激性酸味。熔點8.2℃,沸點100.8℃,閃點68.9℃,飽和蒸汽壓5.33kPa/24℃,相對密度1.23,相對蒸氣密度1.59,臨界溫度306.8℃,臨界壓力8.63MPa,與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇。81101可燃,強腐蝕性品LD50:1100mg/kg(大鼠經口)。一氧化碳CO無色、無臭、無刺激性的氣體。相對分子質量為28.01,密度1.25g/l,冰點為-205.1℃,沸點-191.5℃。在水中的溶解度甚低,極難溶于水。與空氣混合爆炸極限為12.5%~74.2%。一氧化碳進入人體之后極易與血液中的血紅蛋白結合,產生碳氧血紅蛋白,進而使血紅蛋白不能與氧氣結合,使人缺氧,嚴重時死亡。水H2O無色無味的透明\t"/subview/2630/_blank"液體,熔點0℃(P0=101.375KPa),沸點99.975℃(P0=101.375KPa)(民間習慣稱100℃),密度1g/cm3,10^3kg/m3(t=4℃),比熱容4.186kJ/(kg·℃)/4.2kJ/(kg·℃)。DMF回收工藝DMF廢液來源浸漬工序:浸漬工序產生的廢氣中含有DMF,經噴淋收集后,送DMF回收系統(tǒng)。凝固工序:無紡布浸漬用的PU漿料,是由PU樹脂(19~25%)、DMF(~75%)、色漿、助劑(1~5%)組成的。PU樹脂溶于DMF,不溶于水,DMF與水混溶,在凝固槽中加入水后,部分DMF進入水中,色漿和助劑也會有一部分進入水中,使得PU樹脂在PU漿料體系中的濃度增加,PU樹脂在無紡布上實現(xiàn)凝固。水洗工序:在水洗槽中,凝固在無紡布上的PU漿料進一步得到凝固,此時PU漿料體系中DMF濃度不足1%,PU樹脂牢牢的凝固在無紡布的孔隙及表面。干法貼面工序:貼合處干燥環(huán)節(jié)產生的廢氣中含有DMF,經噴淋收集后,送DMF回收系統(tǒng)。印刷工序:印刷干燥環(huán)節(jié)產生的廢氣中含有DMF,經噴淋收集后,送DMF回收系統(tǒng)。DMF廢液成分:①水,②DMF,③色漿,④助劑(消泡劑、有機硅油等),⑤未凝固在無紡布上的PU樹脂,⑥樹脂中的低分子產物,⑦雜質及固形份(木質粉、碳酸鈣等填料,布毛,機械雜質,Ca2+,Mg26+等)。二、反應原理濃度約20~30%的DMF廢液經過濾、沉降、原液預熱,一級、二級減壓濃縮脫水、精餾、脫酸、脫胺的五塔三效工藝,可回收得到純度>99%的DMF。DMF回收過程中必須考慮副反應,DMF與水遇熱會發(fā)生水解,回收過程中每個環(huán)節(jié)到需要考慮水解產生的甲酸和二甲胺,當加熱超過90℃時DMF又會熱分解生成一氧化碳和二甲胺,加熱超過150℃時副產的甲酸也會熱分解成一氧化碳和水。甲酸最終會在精餾塔塔底(>160℃)分解成CO和H2O,因此,自始至終需要考慮的污染成分是水、二甲胺、一氧化碳等。a、DMF水解:b、DMF熱分解:C3H7NOCO+NH(CH3)2c、甲酸分解:HCOOHCO+H2Od、二甲胺中和反應:(CH3)2NH+H2SO4(CH3)2NH.H2SO4三、工藝流程簡述⑴過濾、預熱:用進料泵將貯罐的DMF廢液(濃度約20~30%)送入過濾器,過濾掉雜質,再送入預熱器中預熱至40℃(采用物料換熱,熱源為脫酸塔的DMF蒸汽)。過濾的雜質定期收集后委外處理。⑵一級減壓濃縮脫水:預熱后的DMF廢液經流量表計量送入一級濃縮釜,并由一級濃縮釜自帶的液位調節(jié)儀確定液位。一級濃縮塔塔底再沸器的熱源為二級濃縮釜的塔頂蒸汽(采用物料換熱),一級濃縮釜的塔內溫度約為40~45℃,塔釜壓力約為11.7KPa(~-0.088MPa)。一級濃縮釜塔頂排出的氣相(以二甲胺和水蒸氣為主),經塔頂冷凝器冷凝后進入塔頂水罐。塔頂水罐通過一根細管線與一級濃縮釜相連,并通過水環(huán)真空泵控制、平衡壓力。塔頂水罐的水一部分回流入一級濃縮釜,其余部分送往脫胺塔脫胺。經一級濃縮后的濃縮液(DMF含量約35%)送入二級濃縮釜。⑶二級減壓濃縮脫水:二級濃縮塔塔底再沸器的熱源為精餾塔的塔頂蒸汽(采用物料換熱),二級減壓濃縮釜塔內溫度約為60~70℃,塔釜壓力約為32.4KPa(~-0.068MPa)。其他與一級濃縮釜相同。經二次脫水濃縮后的DMF濃縮液(DMF含量約50%)送入蒸發(fā)器。⑷蒸發(fā)器:DMF進入蒸發(fā)器后,用導熱油加熱,罐內溫度100-110℃,蒸汽經旋風分離器分離后,重量較輕的濃縮液蒸汽進入精餾塔。較重的濃縮液成分返回蒸發(fā)器,循環(huán)蒸發(fā),蒸發(fā)器最后的殘液送往殘液蒸發(fā)罐繼續(xù)蒸發(fā)。殘液蒸發(fā)罐產生的蒸汽送入一級減壓濃縮塔的塔底再沸器重新脫水、再沸、蒸發(fā),殘液罐底的殘渣需人工打開底閥定期排出,委外處理。⑸常壓精餾:來自蒸發(fā)器的濃縮液蒸汽從精餾塔中部進入,精餾塔內壓力為常壓,塔釜溫度約為160℃,塔中溫度約為120~130℃,塔頂溫度約為100℃,精餾塔塔底再沸器由導熱油加熱,確保濃縮液循環(huán)濃縮,達到DMF精制目的。塔頂氣相經冷凝后,一部分循環(huán)回精餾塔,一部分送往脫胺塔。從精餾塔中部采出DMF濃縮液蒸汽,送往脫酸塔脫酸。⑹減壓脫酸:DMF濃縮液蒸汽進入脫酸塔,塔內減壓至30-45KPa(~-0.06MPa),脫酸塔沒有加熱系統(tǒng),通過減壓,DMF濃縮液實現(xiàn)汽化,塔底溫度為100~115℃,塔頂溫度為95~110℃。DMF氣體上升至脫酸塔塔頂,在脫酸塔上部經冷凝器冷卻后,由脫酸塔回流經流量計打至脫酸塔塔頂,DMF從脫酸塔塔頂經填料向塔底方向回流。回流的DMF濃縮液中的二甲胺被上升的DMF氣體加熱而重新氣化,隨DMF氣體又進入DMF冷凝預熱器,二甲胺經一級脫水塔與冷凝預熱器間的平衡管被抽至一級減壓濃縮脫水塔;與此同時,回流的DMF濃縮液把上升待采出的DMF氣體中的甲酸氣體冷凝,甲酸液體又流向脫酸塔釜。因此,從脫酸塔中上部采出的DMF液體純度較高,取樣分析純度達到精致要求后,啟動DMF采出泵送入DMF精制罐。脫酸塔底部沒有再沸器,而是通過DMF排液泵送回DMF精餾塔循環(huán)。由于精餾塔塔底溫度高達160℃因此,濃縮液中的甲酸組分已經分解成CO和H2O,并隨氣相排出,故實際回收過程中,并不需要單獨使用甲酸分解罐。⑺常壓脫胺:脫胺塔塔底再沸器采用導熱油加熱,脫胺塔在常壓狀態(tài)下工作,塔頂溫度約約為100℃。一級脫水塔、二級脫水塔頂水中二甲胺濃度較低,送入脫胺塔中段;精餾塔的塔頂水中二甲胺濃度較高,送入脫胺塔上段,噴淋而下,脫胺塔中裝有絲網(wǎng)填料,塔頂水中的二甲胺被脫胺塔中上升的蒸汽帶走。除去二甲胺的凈化水集中在脫胺塔塔釜,由脫胺塔排水泵排出,凈化水由循環(huán)水冷卻,送入凈化水罐中備車間使用。脫胺塔塔頂蒸汽經塔頂冷凝器冷卻后進入塔頂水罐,塔頂水罐的水一部分回流至脫胺塔,一部分送往減量廢水處理中心處理(可用于中和水解酸化池中的水)。另一種方案是:直接用10%稀硫酸噴淋冷卻脫胺塔蒸汽,得到二
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