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[隨堂演練]1.對(duì)于恒容的密閉容器中的可逆反應(yīng):mX(g)+nY(s)pZ(g)ΔH<0,達(dá)化學(xué)平衡后,改變條件,下列表述不正確的是()A.增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動(dòng)B.通入氦氣,化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng)C.增加X或Y的物質(zhì)的量,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)D.其他條件不變,升高溫度,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)解析:若化學(xué)計(jì)量數(shù)m=p,增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡不移動(dòng),A正確;通入氦氣,對(duì)反應(yīng)物、生成物的濃度無影響,化學(xué)平衡不移動(dòng),B正確;增加固體Y的物質(zhì)的量,化學(xué)平衡不移動(dòng),C錯(cuò)誤;升高溫度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),D正確。答案:C2.在密閉容器中的一定量的混合氣體發(fā)生反應(yīng):平衡xA(g)+yB(g)zC(g)平衡時(shí)測(cè)得C的濃度為1mol·L-1,保持溫度不變,將容器的容積擴(kuò)大到原來的1倍,再達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得C的濃度為0.6mol·L-1,下列有關(guān)判斷正確的是()A.x+y>zB.平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C.B的轉(zhuǎn)化率降低D.A的體積分?jǐn)?shù)減小解析:新平衡時(shí)C的濃度大于原來的0.5倍,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以x+y<z,A和B的轉(zhuǎn)化率增大,A的體積分?jǐn)?shù)減小,故D正確。答案:D3.對(duì)已建立化學(xué)平衡的某可逆反應(yīng),當(dāng)改變條件使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí),下列有關(guān)敘述正確的是()①生成物的百分含量一定增加②生成物的產(chǎn)量一定增加③反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大④反應(yīng)物的濃度一定降低⑤正反應(yīng)速率一定大于逆反應(yīng)速率⑥使用了適宜的催化劑A.②⑤ B.①②C.③⑤ D.④⑥解析:以合成氨反應(yīng)“N2+3H22NH3”為例,若加入大量N2使平衡右移,NH3產(chǎn)量一定增加,但NH3的百分含量不一定增大,H2的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,但N2的轉(zhuǎn)化率減??;H2的濃度降低,但N2濃度增加,故①③④不正確,②⑤正確。答案:A4.(2014年湖南十二校聯(lián)考)可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)ΔH,同時(shí)符合下列兩圖中各曲線的規(guī)律是()A.a(chǎn)+b>c+dT1>T2ΔH>0B.a(chǎn)+b>c+dT1<T2ΔH<0C.a(chǎn)+b<c+dT1>T2ΔH>0D.a(chǎn)+b<c+dT1<T2ΔH<0解析:由于T2時(shí)先達(dá)到化學(xué)平衡,則T2>T1,且T2時(shí)生成物的平衡濃度小,則升高溫度使平衡逆向移動(dòng),即ΔH<0;反應(yīng)平衡(v正=v逆)后,增大壓強(qiáng),v正>v逆,即平衡正向移動(dòng),說明該反應(yīng)正向是氣體物質(zhì)的量減小的方向,即a+b>c+d,由此可得B為正確選項(xiàng)。答案:B5.Ⅰ.CO可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。該反應(yīng)ΔH______0(填“>”或“<”)。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250℃、1.3×104kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.(1)請(qǐng)完成B2H6氣體與水反應(yīng)的化學(xué)方程式:B2H6+6H2O=2H3BO3+________。(2)在其他條件相同時(shí),反應(yīng)H3BO3+3CH3OHB(OCH3)3+3H2O中,H3BO3的轉(zhuǎn)化率(α)在不同溫度下隨反應(yīng)時(shí)間(t)的變化如圖,由此圖可得出:①溫度對(duì)該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡移動(dòng)的影響是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②該反應(yīng)ΔH________0(填“<”或“>”)。解析:Ⅰ.從圖像來看,隨著溫度的升高,CO的轉(zhuǎn)化率變小,故ΔH<0,綜合溫度、壓強(qiáng)對(duì)CO轉(zhuǎn)化率的影響來看,在題給壓強(qiáng)下,CO的轉(zhuǎn)化率大。Ⅱ.(1)根據(jù)質(zhì)量守恒定律:反應(yīng)前后各元素的種類和原子個(gè)數(shù)不變,即可確定另一生成物為H2及其化學(xué)計(jì)量數(shù)。(2)由圖示關(guān)系可看出,隨著溫度升高,曲線斜率增大,說明化學(xué)反應(yīng)速率增大;同樣由曲線變化可看出隨著溫度升高,H3BO3的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明升溫平衡正向移動(dòng),因升溫平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),可判斷該反應(yīng)的ΔH>0。答案:Ⅰ.<在25℃、1.3×104kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,得不償失Ⅱ.(1)6H2(2)①a.溫度越高,化學(xué)反應(yīng)速率越快;b.溫度升高,平衡正向移動(dòng)②>[課時(shí)作業(yè)]一、選擇題1.(2012年高考大綱全國(guó)卷)合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得,其中的一步反應(yīng)為:CO(g)+H2O(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))CO2(g)+H2(g)ΔH<0反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提高CO的轉(zhuǎn)化率,下列措施中正確的是()A.增加壓強(qiáng) B.降低溫度C.增大CO的濃度 D.更換催化劑解析:特別注意:一般來說,有兩種及兩種以上反應(yīng)物的可逆反應(yīng)中,在其他條件不變時(shí),增大其中一種反應(yīng)物的濃度,能使其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率升高,但本身的轉(zhuǎn)化率反而降低,故C項(xiàng)錯(cuò)誤。A.因該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量相等的反應(yīng),故增加壓強(qiáng)只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,并不能使該平衡發(fā)生移動(dòng),因而無法提高CO的轉(zhuǎn)化率。B.因該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度能使平衡向右移動(dòng),從而提高CO的轉(zhuǎn)化率。D.催化劑只能影響化學(xué)反應(yīng)的速率,改變可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,不能提高CO的轉(zhuǎn)化率。答案:B2.對(duì)可逆反應(yīng):2A(s)+3B(g)C(g)+2D(g)ΔH<0,在一定條件下達(dá)到平衡,下列有關(guān)敘述正確的是()①增加A的量,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)②升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),v(正)減?、蹓簭?qiáng)增大一倍,平衡不移動(dòng),v(正)、v(逆)均增大④增大B的濃度,v(正)>v(逆)⑤加入催化劑,B的轉(zhuǎn)化率提高A.只有①②⑤ B.只有②④C.只有③⑤ D.只有③④解析:因A是固體,增加A的量,平衡不移動(dòng),①錯(cuò);升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向(即逆向)移動(dòng),但v(正)也增大,只是增大的程度小于v(逆),使v(正)<v(逆),②錯(cuò);因反應(yīng)前后氣體體積不變,增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng),但v(正)、v(逆)同等程度增大,③正確;增大B的濃度,平衡正向移動(dòng),v(正)>v(逆),④正確;加入催化劑,平衡不移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率不變,⑤錯(cuò)。答案:D3.反應(yīng)2A(g)2B(g)+C(g)ΔH>0,達(dá)平衡時(shí),要使c(A)增大、v(正)增大,應(yīng)采取的措施是()A.降溫 B.加催化劑C.升溫 D.加壓解析:降溫使正、逆反應(yīng)速率都降低,升溫使正、逆反應(yīng)速率都增大,A錯(cuò)誤;催化劑只改變反應(yīng)速率,而平衡不移動(dòng),B錯(cuò)誤;ΔH>0,表示正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c(A)減小,C錯(cuò)誤;加壓能使反應(yīng)速率加快,該反應(yīng)為氣體體積變大的反應(yīng),所以壓強(qiáng)變大,平衡逆向移動(dòng),c(A)增大,D正確。答案:D4.某恒溫、恒容的容器中,建立如下平衡:2NO2(g)N2O4(g),在相同條件下,若分別向容器中通入一定量的NO2氣體和N2O4氣體,重新達(dá)到平衡后,容器內(nèi)N2O4的體積分?jǐn)?shù)比原平衡時(shí)()A.都增大 B.都減小C.前者增大后者減小 D.前者減小后者增大解析:因?yàn)槭呛銣?、恒容的容器,所以不論加入NO2還是N2O4均相當(dāng)于加壓,平衡右移,N2O4的體積分?jǐn)?shù)增大。答案:A5.(2013年高考北京卷)下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用平衡移動(dòng)原理解釋的是()A.B.C.D.解析:2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),A項(xiàng)正確;H2OH++OH-(ΔH>0),升高溫度,平衡正向移動(dòng),KW=c(H+)·c(OH-)增大,B項(xiàng)正確;雙氧水的分解反應(yīng)2H2O2eq\o(=,\s\up7(MnO2))O2↑+2H2O不是可逆反應(yīng),不存在化學(xué)平衡,C項(xiàng)不能用平衡移動(dòng)原理解釋;在氨水中存在電離平衡NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,稀釋時(shí)平衡正向移動(dòng),所以,濃度變化10倍,pH變化小于1,D項(xiàng)正確。答案:C6.在容積一定的密閉容器中,反應(yīng)A(?)+B(g)C(g)+D(g)達(dá)到平衡后,升高溫度容器內(nèi)氣體的密度增大,則下列敘述正確的是()A.正反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.A不是氣態(tài)物質(zhì),加入A該平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)C.其他條件不變,加入A平衡不移動(dòng)D.改變壓強(qiáng)對(duì)該平衡的移動(dòng)無影響解析:根據(jù)反應(yīng)A(?)+B(g)C(g)+D(g)在恒容容器中進(jìn)行,達(dá)到平衡后升高溫度容器內(nèi)氣體的密度增大,若A為氣態(tài),則反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量不變,容器的體積不變,容器內(nèi)氣體的密度不變,不符合題意。則A為非氣態(tài)物質(zhì),反應(yīng)后氣體的密度增大,只能是混合氣體的質(zhì)量增多,平衡只能是向正反應(yīng)方向移動(dòng),有一部分非氣態(tài)物質(zhì)A的質(zhì)量變?yōu)闅怏w的質(zhì)量,正反應(yīng)方向?yàn)槲鼰岱磻?yīng),A錯(cuò)、B錯(cuò);其他條件不變,加入A平衡不移動(dòng),C對(duì);因?yàn)榉磻?yīng)前后氣體的體積不相等,改變壓強(qiáng),平衡發(fā)生移動(dòng),D錯(cuò)。答案:C7.在一密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2X(g)+Y(g)aZ(g)ΔH=QkJ·mol-1,開始按體積比2∶1將X、Y充入反應(yīng)器中,一定條件下發(fā)生反應(yīng)。圖甲和圖乙是根據(jù)反應(yīng)繪制的圖像,下列有關(guān)說法正確的是()A.圖甲,p1>p2,a<3B.圖甲,T1<T2,Q>0C.圖乙,t1時(shí)表示恒溫、恒壓條件下,向平衡體系中充入一定量的Z氣體D.圖乙,如果a=3,t2時(shí)表示向體系中加入了催化劑解析:A項(xiàng),圖甲,在同一溫度下(T1),p1壓強(qiáng)下先達(dá)到平衡,說明p1>p2,由圖可知壓強(qiáng)大時(shí)Z的體積分?jǐn)?shù)反而小,說明增大壓強(qiáng)平衡逆向移動(dòng),則a>3;B項(xiàng),圖甲,在同一壓強(qiáng)下(p2),T2溫度下先達(dá)到平衡,說明T2>T1,由圖可知溫度高時(shí)Z的體積分?jǐn)?shù)反而小,說明升高溫度平衡逆向移動(dòng),則Q<0;D項(xiàng),圖乙,t2時(shí)正、逆反應(yīng)速率同等倍數(shù)增大,則可能是使用了催化劑或a=3時(shí)增大壓強(qiáng)。答案:C8.(2014年湖南師大附中月考)一定溫度下,體積為2L的密閉容器中X、Y、Z三種氣體的初始物質(zhì)的量和平衡物質(zhì)的量如下表:物質(zhì)XYZ初始物質(zhì)的量(mol)0.20.20平衡物質(zhì)的量(mol)0.10.050.1下列說法正確的是()A.反應(yīng)可表示為2X+3Y2Z,其平衡常數(shù)為8000B.增大壓強(qiáng)使平衡向生成Z的方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大C.若將容器的體積壓縮至1L,則X的體積分?jǐn)?shù)減小,濃度增大D.若升高溫度時(shí),Z的濃度增大,則溫度升高時(shí)正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小,平衡正向移動(dòng)解析:反應(yīng)中各物質(zhì)變化的物質(zhì)的量之比等于反應(yīng)方程式中相應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,Δn(X)∶Δn(Y)∶Δn(Z)=0.1∶0.15∶0.1=2∶3∶2,即反應(yīng)可表示為2X+3Y2Z,將平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度代入平衡常數(shù)K的表達(dá)式中可得K=64000,A項(xiàng)錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡移動(dòng),但平衡常數(shù)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;容器的體積縮小到1L,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),X的體積分?jǐn)?shù)減小,但X的濃度增大,C項(xiàng)正確;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C9.在溫度、容積相同的3個(gè)密閉容器中,按不同方式投入反應(yīng)物,保持恒溫、恒容,測(cè)得反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:[已知2CO(g)+O2(g)2CO2(g)ΔH=-566.0kJ·mol-1]容器甲乙丙反應(yīng)物投入量2molCO1molO22molCO24molCO2CO2的濃度(mol·L-1)c1c2c3反應(yīng)的能量變化放出akJ吸收bkJ吸收ckJ體系壓強(qiáng)(Pa)p1p2p3下列關(guān)系不正確的是()A.2c1<c3 B.a(chǎn)+b=283.0C.2p2>p3 D.c1=c2解析:甲和乙是等效平衡,則c1=c2,p1=p2,且a+b=566.0;丙的起始濃度是乙的2倍,相當(dāng)于在乙的基礎(chǔ)上加壓,平衡右移,所以2c2<c3,2p2>p3。綜上分析可知:2c1<c3,a+b=566.0,2p2>p3,c1=c2。答案:B二、非選擇題10.(2014年深圳模擬)二甲醚是一種重要的清潔燃料,可替代氟利昂作制冷劑,對(duì)臭氧層無破壞作用。工業(yè)上可利用水煤氣合成二甲醚,總反應(yīng)為:3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)ΔH=-246.4kJ/mol(1)在一定條件下的密閉容器中,該總反應(yīng)達(dá)到平衡,只改變一個(gè)條件能同時(shí)提高反應(yīng)速率和CO的轉(zhuǎn)化率的是________(填字母代號(hào))。a.降低溫度 b.加入催化劑c.縮小容器體積 d.增加H2的濃度e.增加CO的濃度(2)在一體積可變的密閉容器中充入3molH2、3molCO、1molCH3OCH3、1molCO2,在一定溫度和壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng):3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),經(jīng)一定時(shí)間達(dá)到平衡,并測(cè)得平衡時(shí)混合氣體密度是同溫同壓下起始時(shí)的1.6倍。問:①反應(yīng)開始時(shí)正、逆反應(yīng)速率的大?。簐(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”),理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。②平衡時(shí)n(CH3OCH3)=________,平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為________。解析:(1)該反應(yīng)正反應(yīng)為體積減小、放熱的反應(yīng)。降低溫度,平衡向正向移動(dòng),CO轉(zhuǎn)化率增大,但反應(yīng)速率降低;加入催化劑,反應(yīng)速率加快,但平衡不移動(dòng),轉(zhuǎn)化率不變;縮小容器體積,反應(yīng)速率加快,平衡向正向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率增大;增大反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)速率加快,增加一種反應(yīng)物的濃度,能夠提高另一種物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率但自身的轉(zhuǎn)化率降低,所以c、d符合條件。(2)反應(yīng)3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g),正反應(yīng)為體積減小的反應(yīng),混合體系的總質(zhì)量不變,新平衡后混合氣體的密度是起始的1.6倍,說明混合氣體總的物質(zhì)的量減少了,即反應(yīng)正向進(jìn)行,所以v正>v逆。設(shè)從起始到新平衡生成了xmolCO2,有關(guān)系式:3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)起始(mol)3311變化(mol)3x3xxx平衡(mol)3-3x3-3x1+x1+x設(shè)混合氣體的總質(zhì)量為m,則eq\f(m,8-4x)∶eq\f(m,8)=1.6∶1,解得x=0.75,所以平衡時(shí)n(CH3OCH3)=1.75mol,CO的轉(zhuǎn)化率為75%。答案:(1)cd(2)①>反應(yīng)正向進(jìn)行,物質(zhì)的量減小,在同溫同壓下,體積減小,密度增大②1.75mol75%11.(1)一定條件下,NH3在固定體積的密閉容器中發(fā)生分解反應(yīng)(ΔH>0)并達(dá)平衡后,僅改變下表中反應(yīng)條件x,該平衡體系中隨x遞增y遞減的是________(選填序號(hào))。選項(xiàng)abcdx溫度溫度加入H2的物質(zhì)的量加入NH3的物質(zhì)的量yNH3的物質(zhì)的量平衡常數(shù)KNH3的轉(zhuǎn)化率生成物物質(zhì)的量總和(2)在某溫度下、2L的密閉容器中發(fā)生N2+3H22NH3的反應(yīng),右圖表示N2的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線:用氫氣表示0~10min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v(H2)=________。從11min起,壓縮容器的體積為1L,則c(N2)的變化曲線為________。A.a(chǎn) B.bC.c D.d解析:(1)2NH3N2+3H2ΔH>0,升高溫度平衡右移,氨氣的物質(zhì)的量減小,平衡常數(shù)增大;加入H2,平衡左移,氨氣的轉(zhuǎn)化率減??;加入NH3平衡右移,N2、H2物質(zhì)的量增大,ac正確;(2)v(H2)=3v(N2)=3×eq\f(0.6-0.2mol,2L·10min);壓縮體積,假設(shè)平衡不移動(dòng),c(N2)=0.4mol/L,平衡N2+3H22NH3右移,c(N2)減小,B正確。答案:(1)ac(2)0.06mol·(L·min)-1B12.(能力題)反應(yīng)aA(g)+bB(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))cC(g)ΔH<0在等容條件下進(jìn)行。改變其他反應(yīng)條件,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ階段體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的曲線如下圖所示:回答問題:(1)反應(yīng)的化學(xué)方程式中,a∶b∶c為________;(2)A的平均反應(yīng)速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)從大到小排列次序?yàn)開_______;(3)B的平衡轉(zhuǎn)化率αⅠ(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)中最小的是________,其值是________;(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移動(dòng)的方向是______________________________________,采取的措施是____________;(5)比較第Ⅱ階段反應(yīng)溫度(T2)和第Ⅲ階段反應(yīng)溫度(T3)的高低:T2________T3(填“>”“<”或“=”),判斷的理由是____________________________;(6)達(dá)到第三次平衡后,將容器的體積擴(kuò)大一倍,假定10min后達(dá)到新的平衡,請(qǐng)?jiān)谙聢D中用曲線表示第Ⅳ階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的趨勢(shì)(曲線上必須標(biāo)出A、B、C)。解析:(1)由各物質(zhì)濃度變化曲線可知,反應(yīng)進(jìn)行到20.0min時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),A、B、C的濃度變化值分別為1.00mol·L-1、3.00mol·L-1和2.00mol·L-1,則有a∶b∶c=Δc(A)∶Δc(B)∶Δc(C)=1.00mol·L-1∶3.00mol·L-1∶2.00mol·L-1=1∶3∶2。(2)vⅠ(A)=eq\f(2.00-1.00mol
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