ICS71.080.50GB/T3676—2020代替GB/T3676—2008工業(yè)用順丁烯二酸酐國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T3676—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T3676—2008《工業(yè)用順丁烯二酸酐》,與GB/T3676—2008相比，除編輯性修改外主要技術(shù)內(nèi)容變化如下：——技術(shù)要求中將產(chǎn)品分為順丁烯二酸酐(固態(tài))和順丁烯二酸酐(液態(tài)),取消了優(yōu)等品和合格品(見3.2,2008年版的3.2);———順丁烯二酸酐(固態(tài))主含量修改為99.5%,順丁烯二酸酐(液態(tài))主含量修改為99.6%(見3.2,2008年版的3.2);———順丁烯二酸酐(固態(tài))I型加熱后的熔融色度修改為70,順丁烯二酸酐(液態(tài))I型加熱后的熔融色度修改為60,Ⅱ型保留“由供需雙方協(xié)商確定”(見3.2,2008年版的3.2);——鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以Fe計(jì))修改為2μg/g(見3.2,2008年版的3.2);——熔融色度、結(jié)晶點(diǎn)和灼燒殘?jiān)稍瓉淼膬?yōu)等品指標(biāo)值修改為I型和Ⅱ型的指標(biāo)值(見3.2,2008年版的3.2);——修改了熔融色度和加熱后的熔融色度測(cè)定及結(jié)果判定方法(見4.4和4.8,2008年版的4.3和——熔融色度加熱熔化方法由水浴加熱修改為不規(guī)定加熱方式(見4.4和4.5,2008年版的4.3和4.4);本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC63)歸口。 —本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷代版本發(fā)布情況為： —1GB/T3676—2020工業(yè)用順丁烯二酸酐警示——本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用順丁烯二酸酐的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于以苯或正丁烷為原料經(jīng)催化氧化制得的順丁烯二順酐。0結(jié)構(gòu)式：0相對(duì)分子質(zhì)量：98.056(按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T3049工業(yè)用化工產(chǎn)品鐵含量測(cè)定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法GB/T4456包裝用聚乙烯吹塑薄膜GB/T6324.7有機(jī)化工產(chǎn)品試驗(yàn)方法第7部分：熔融色度的測(cè)定GB/T6678—2003化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7531有機(jī)化工產(chǎn)品灼燒殘?jiān)臏y(cè)定GB/T7533有機(jī)化工產(chǎn)品結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T8946塑料編織袋通用技術(shù)要求GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則3要求3.1外觀：固態(tài)順丁烯二酸酐為白色、微黃色塊狀或片狀結(jié)晶體，液態(tài)順丁烯二酸酐為無色、微黃色透3.2工業(yè)用順丁烯二酸酐應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。2GB/T3676—2020指標(biāo)順丁烯二酸酐(固態(tài))順丁烯二酸酐(液態(tài))I型”I型“順丁烯二酸酐的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以C?H?O?計(jì))/%≥熔融色度/Hazen單位(鉑-鈷色號(hào))≤結(jié)晶點(diǎn)/℃≥灼燒殘?jiān)|(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以Fe計(jì))/(pg/g)≤22加熱后的熔融色度/Hazen單位(鉑-鈷色號(hào))≤由供需雙方協(xié)商確定由供需雙方協(xié)商確定I型為經(jīng)過熱穩(wěn)定化處理的順丁烯二酸酐。除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。除非另4.3.1.2.1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴稱取1g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至0.0001g,置于250mL具塞錐形瓶中，用滴定管加入35mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.1.2.1)及35mL新煮沸并已冷卻的水，微熱至試樣全部溶解，冷卻到20℃~30℃,加兩滴酚酞指示劑(4.3.1.2.2),再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色，30s不褪色即為終點(diǎn)。3GB/T3676—20204.3.1.4結(jié)果計(jì)算順丁烯二酸酐(以C?H?O?計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,數(shù)值以%表示，按式(1)計(jì)算：……(1)式中：V—-—試料消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.1.2.1)的體積，單位為毫升(mL);c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g);M——順丁烯二酸酐(C?H?O?)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M=98.06]。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。4.3.2氣相色譜法4.3.2.1方法提要取適量順丁烯二酸酐樣品與雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)于65℃的溫度下反應(yīng)10min,使樣品中的雜質(zhì)化合物與BSTFA生成穩(wěn)定衍生物。在選定的色譜操作條件下，使樣品汽化后經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量，計(jì)算雜質(zhì)總含量，用100%減去雜質(zhì)總含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))得到順丁烯二酸酐的含量。4.3.2.2.1氮?dú)猓后w積分?jǐn)?shù)不小于99.99%。4.3.2.2.2氫氣：體積分?jǐn)?shù)不小于99.99%。4.3.2.2.4雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)。本試劑易與水反應(yīng)失活，應(yīng)貯存在干燥器內(nèi)。4.3.2.2.5乙腈，色譜純，含水量低于0.02%。4.3.2.2.6十二烷。4.3.2.2.10富馬酸。4.3.2.2.11鄰苯二甲酸。4.3.2.3.1氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測(cè)器(FID),整機(jī)靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T9722中有關(guān)規(guī)定。4.3.2.3.2色譜工作站：色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或帶色譜工作軟件的計(jì)算機(jī)。4.3.2.3.5實(shí)驗(yàn)室烘箱或其他加熱裝置：溫度可設(shè)定為(65±1)℃、(85±1)℃。4GB/T3676—20204.3.2.3.9分析天平：精度萬分之一。推薦的色譜柱和色譜操作條件見表2。典型色譜圖及各組分相對(duì)保留值和相對(duì)校正因子見附錄A。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱及操作條件均可使用。表2色譜柱和色譜操作條件色譜柱5%苯基-甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱規(guī)格30m×0.32mm×0.25μm柱溫初始50℃,保持2min;升溫速度60℃/min,升溫至110℃,保持0.5min;升溫速度20℃/min,升溫至210℃,升溫速度30℃/min,升溫至240℃汽化室溫度/℃檢測(cè)器溫度/℃柱載氣(H?)流量/(mL/min)4氫氣流量/(mL/min)空氣流量/(mL/min)尾吹氣(N?)流量/(mL/min)進(jìn)樣量/μL分流比加入4mL雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)(4.3.2.2.4)于200mL容量瓶?jī)?nèi)，用乙腈稀釋至刻度。稱取0.1g十二烷(4.3.2.2.6)(精確至0.0001g)于100mL容量瓶中，加入10mL雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)(4.3.2.2.4),用稀釋溶劑(4.3.2.5.1)定容至刻度線，并準(zhǔn)確稱量溶液質(zhì)量(精確到0.0001g)。計(jì)算十二烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。搖勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，于85℃下密封加熱30min。在避光干燥的環(huán)境下可儲(chǔ)存一個(gè)月。稱取0.1g乙酸、丙烯酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸標(biāo)準(zhǔn)物(精確至0.0001g)于20mL試劑瓶中，加入3mL雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)(4.3.2.2.4),于85℃下密封加熱4h。冷卻后用稀釋溶劑(4.3.2.5.1)加至約20mL,并準(zhǔn)確稱量(精確到0.0001g)。計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液中各標(biāo)準(zhǔn)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。移取約3mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.3.2.5.3)于20mL試劑瓶中，并準(zhǔn)確稱量(精確到0.0001g),用稀釋5GB/T3676—2020溶劑(4.3.2.5.1)加至約20mL,并準(zhǔn)確稱量(精確到0.0001g)。計(jì)算各標(biāo)準(zhǔn)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.3.2.5.4)和內(nèi)標(biāo)溶液(4.3.2.5.2)各0.75mL于進(jìn)樣試瓶，分別準(zhǔn)確稱重(精確至0.0001g)。在65℃下加熱10min。搖勻，冷卻，在選定的色譜分析條件下進(jìn)樣分析。在65℃下熔融適量樣品。取樣品和內(nèi)標(biāo)溶液(4.3.2.5.2)各0.75mL于進(jìn)樣試瓶中，分別準(zhǔn)確稱重(精確至0.0001g);在65℃下加熱10min。搖勻，冷卻，在選定的色譜分析條件下進(jìn)樣分析。根據(jù)內(nèi)標(biāo)含量和色譜峰面積得到各雜質(zhì)組分的含量。試樣中未知組分或得不到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的組分的相對(duì)校正因子，可使用保留時(shí)間最為接近的組分的相對(duì)校正因子進(jìn)行計(jì)算。4.3.2.6結(jié)果計(jì)算4.3.2.6.1相對(duì)校正因子的測(cè)定各組分相對(duì)內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)校正因子fi,按式(2)計(jì)算：式中：AisTp——內(nèi)標(biāo)物峰面積；WsTp——混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;標(biāo)樣中各組分的峰面積；WIsTD——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;移取的內(nèi)標(biāo)溶液的質(zhì)量，單位為克(g)。4.3.2.6.2雜質(zhì)含量的測(cè)定樣品中雜質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;,數(shù)值以%表示，按式(3)計(jì)算：式中：f---—各組分相對(duì)內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)校正因子；mIsTD——移取的內(nèi)標(biāo)溶液的質(zhì)量，單位為克(g);4.3.2.6.3試樣主含量的測(cè)定順丁烯二酸酐(以C?H?O?計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wr,數(shù)值以%表示，按式(4)計(jì)算：Wr=100%-2w;……(4)式中：w;——樣品中各雜質(zhì)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。6GB/T3676—2020取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2%。4.4熔融色度的測(cè)定樣品加熱至(65±2)℃完全熔融后，按GB/T6324.7規(guī)定的方法進(jìn)行。4.5結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定樣品加熱至(65±2)℃完全熔融后，稱取約35g樣品，精確至0.01g。按GB/T7533規(guī)定的方法進(jìn)行。4.6灼燒殘?jiān)臏y(cè)定稱取約50g樣品，精確至0.01g,灼燒溫度(650±25)℃,按GB/T7531中規(guī)定的方法進(jìn)行。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的20%。保留坩堝內(nèi)的殘?jiān)糜阼F含量的測(cè)定。4.7鐵含量的測(cè)定4.7.1分析步驟向4.6得到的殘?jiān)屑尤臌}酸3mL,加熱，使殘?jiān)咳芙?，并將溶液蒸發(fā)至近干，冷卻后用水全部溶解并轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，以下操作按GB/T3049規(guī)定進(jìn)行。4.7.2結(jié)果計(jì)算鐵(以Fe計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,數(shù)值以μg/g表示，按式(5)計(jì)算：式中：m?—-—與試樣吸光度相對(duì)應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克(μg);取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的20%。4.8加熱后的熔融色度的測(cè)定4.8.1方法提要將熔融的順丁烯二酸酐樣品在預(yù)設(shè)溫度下繼續(xù)加熱2h,與鉑-鈷色標(biāo)進(jìn)行目視比較或根據(jù)三刺激值法使用儀器測(cè)定色度。4.8.2分析步驟當(dāng)加熱塊溫度在140℃時(shí)，將裝有試樣的測(cè)定熔融色度時(shí)使用的比色管放到電加熱塊中，用保溫玻璃纖維圍繞孔穴的頂部，以支撐比色管呈垂直狀態(tài)并封閉比色管與加熱塊之間的空間，比色管加蓋加熱2h。取出比色管，按GB/T6324.7規(guī)定的方法進(jìn)行。注1:在每個(gè)孔穴底部放少量玻璃纖維，以防止比色管和溫度計(jì)被打碎。注2:如果熔融樣品含有可見混濁物，不能用本實(shí)驗(yàn)方法。4.8.3結(jié)果判定按GB/T6324.7的規(guī)定進(jìn)行。GB/T3676—20205檢驗(yàn)規(guī)則外觀和表1中規(guī)定的所有項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，正常情況下每三個(gè)月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。a)產(chǎn)品異地生產(chǎn)時(shí)；c)產(chǎn)品長(zhǎng)期停產(chǎn)后恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；d)出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)有較大差異時(shí)；e)合同規(guī)定。據(jù)供需雙方協(xié)商確定加熱后的熔融色度的分析頻次。檢驗(yàn)批次的時(shí)間通常不超過24h。工業(yè)用順丁烯二酸酐采樣單元數(shù)按GB/T6678—2003中7.6.1的規(guī)定確定。采樣方法按GB/T6679和GB/T6680規(guī)定確定。檢驗(yàn)結(jié)果的判定采用GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法。檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要a)產(chǎn)品名稱；c)批號(hào)或生產(chǎn)日期；e)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)；1)本產(chǎn)品有關(guān)安全信息的提示參見附錄B。78GB/T3676—20206.2包裝6.2.1工業(yè)用順丁烯二酸酐(固態(tài))包裝用符合GB/T8946的塑料編織袋或牛皮紙袋，內(nèi)襯符合GB/T4456的聚乙烯塑料袋，塑料袋口熱合或用繩扎緊。每件包裝凈含量25kg、500kg,或按用戶要求包裝。6.2.2工業(yè)用順丁烯二酸酐(液態(tài))應(yīng)使用充高純氮?dú)饷荛]的、保溫的專用槽車包裝。6.2.3工業(yè)用順丁烯二酸酐每批出廠的產(chǎn)品包裝內(nèi)都應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量說明書，其內(nèi)容包括：a)生產(chǎn)廠廠名；c)產(chǎn)品生產(chǎn)日期或批號(hào)；d)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論；e)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)等。6.3運(yùn)輸6.3.1工業(yè)用順丁烯二酸酐(固態(tài))運(yùn)輸時(shí)應(yīng)裝在清潔、干燥的運(yùn)輸工具中，勿與酸、堿混放或與氧化腐蝕性物質(zhì)接觸，避免產(chǎn)品變質(zhì)。運(yùn)輸時(shí)注意小心輕放，防止包裝袋破損。6.3.2工業(yè)用順丁烯二酸酐(液態(tài))應(yīng)裝在清潔、干燥的貯罐車中運(yùn)