第八章醇酚醚醇是烴分子中的氫原子被羥基取代的化合物；酚是芳環(huán)上氫原子被羥基取代的化合物；醚是醇或酚羥基上的氫被烴基取代的化合物。R—OH醇Ar—OH酚R—O—R’醚【學(xué)習(xí)目的與要求】1．了解醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和分類，掌握其系統(tǒng)命名法；2．掌握醇、酚、醚的主要化學(xué)性質(zhì)及在生活實(shí)際中的應(yīng)用；3．了解幾中重要的醇、酚、醚的物理性質(zhì)及用途第八章醇酚醚第一節(jié)醇第二節(jié)酚第三節(jié)醚第八章醇酚醚第一節(jié)醇一、醇的分類、構(gòu)造異構(gòu)和命名1．醇的分類按烴基的類型分飽和醇不飽和醇脂環(huán)醇芳香醇按醇分子中所含羥基的數(shù)目分一元醇二元醇多元醇甲醇乙二醇丙三醇按羥基所連的級(jí)別不同的碳原子類型分一級(jí)醇（伯醇）二級(jí)醇（仲醇）三級(jí)醇（叔醇）2．醇的同分異構(gòu)現(xiàn)象CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH

正丁醇 異丁醇 叔丁醇

碳原子數(shù)在四個(gè)以上醇均有同分異構(gòu)現(xiàn)象，包括碳鏈異構(gòu)和官能團(tuán)位置異構(gòu)兩類。3．醇的命名結(jié)構(gòu)簡單的醇采用習(xí)慣命名法，即在烴基名稱后加一“醇”字。例如：在烴基后面加一“醇”字。乙醇正丙醇異丙醇①選主鏈：選擇連有羥基的碳原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，按主鏈上碳原子數(shù)稱為“某醇”。②編號(hào)：從靠近羥基的一端將主鏈的碳原子依次用阿拉伯?dāng)?shù)字編號(hào)，使羥基所連的碳原子的位次盡可能小。③寫名稱：將取代基的位次、取代基名稱、羥基的位次寫在母體名稱“某醇”的前面。系統(tǒng)命名法命名原則如下：5,5-二甲基-2-己醇環(huán)己甲醇④不飽和醇命名時(shí)應(yīng)選擇包括連有羥基和含重鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，從靠近羥基的一端開始編號(hào)，如：⑥多元醇的命名，應(yīng)選擇包括連有盡可能多的羥基碳鏈做主鏈，依羥基的數(shù)目稱為二醇、三醇等。1,3-丙二醇2-丁烯醇（巴豆醇）3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）⑤命名芳香醇時(shí)，可將芳基作為取代基加以命名。例如：低級(jí)醇是無色透明的中性液體，C4-C11的醇為油狀液體，C12以上的直鏈醇為蠟狀固體。二元醇、三元醇等多元醇為有甜味的無色液體或固體。二、醇的物理性質(zhì)在同系列中醇的沸點(diǎn)也是隨著碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律地上升。直鏈一元醇的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加與相應(yīng)烷烴越來越接近。

三、醇的化學(xué)性質(zhì)(1)氧氫鍵斷裂，氫原子被取代；(2)碳氧鍵斷裂，羥基被取代；(3)(4)受羥基的影響，α-H和β-H有一定的活性。醇分子中容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的部位如圖所示：1．與活潑金屬的反應(yīng)可見，水的酸性比醇強(qiáng)，相應(yīng)共軛堿的堿性：RONa>NaOH。2．羥基被取代這是制備鹵代烴的重要方法。氫鹵酸的活性次序是HI＞HBr＞HCl，醇的活性順序?yàn)槭宕迹局俅迹静肌＃?）與氫鹵酸反應(yīng)盧卡斯（Lucas）試劑:無水氯化鋅的濃鹽酸溶液立即混濁分層放置片刻混濁分層常溫?zé)o變化，加熱后反應(yīng)利用上述不同的反應(yīng)速度，可區(qū)別伯、仲、叔醇。只適用于含六個(gè)碳原子以下醇的鑒別。（2）與含氧無機(jī)酸反應(yīng)常利用此性質(zhì)除去有機(jī)反應(yīng)后溶液中的多余醇。醇與含氧無機(jī)酸如硝酸、硫酸等作用，脫去水分子而生成無機(jī)酸酯。如：（1）

分子內(nèi)脫水—烯烴（消去反應(yīng)）脫水的活性：叔醇>仲醇>伯醇3．脫水反應(yīng)分子中含多種β-H時(shí)，反應(yīng)遵從札依采夫規(guī)律：能形成共軛體系時(shí)，優(yōu)先形成共軛體系產(chǎn)物（2）分子間脫水—對(duì)稱醚（消去反應(yīng)）4．氧化反應(yīng)伯醇（1）重鉻酸鉀或高錳酸鉀氧化測酒儀圖片檢查司機(jī)是否酒后駕車的呼吸分析儀就是上述反應(yīng)。

（2）銅絲加熱氧化叔醇分子中沒有α-H，不發(fā)生脫氫反應(yīng)。

（3）CrO3/吡啶選擇氧化仲醇被氧化生成酮；叔醇在上述條件下不被氧化。四、重要的醇1．甲醇它是應(yīng)用最廣的一種醇。3．乙二醇

丙三醇又名甘油，是重要的三元醇。苯甲醇又名芐醇，是芳香醇中最簡單的，存在于植物的香精油中。5．苯甲醇4．丙三醇2．乙醇一、酚的結(jié)構(gòu)和命名

第二節(jié)酚由于p-π共軛，使苯環(huán)上電子云密度增加；酚羥基氫更易離去。

1．酚的結(jié)構(gòu)酚羥基中氧原子為sp2雜化，氧原子有兩對(duì)孤對(duì)電子，一對(duì)占據(jù)sp2雜化軌道，另一對(duì)占據(jù)未雜化的p軌道，并與苯環(huán)的大π鍵形成p-π共軛，如圖所示：苯酚分子中的p-π共軛體系2．酚的命名

酚的命名按照官能團(tuán)優(yōu)先規(guī)則。若苯環(huán)上沒有比—OH優(yōu)先的基團(tuán)，則—OH與苯環(huán)一起為母體，環(huán)上其他基團(tuán)為取代基，按位次和名稱寫在前面，稱為“某酚”。例如：3-硝基苯酚（間硝基苯酚）2,4-二甲苯酚

若苯環(huán)上有比—OH優(yōu)先的基團(tuán)，則—OH作取代基。鄰羥基苯甲酸對(duì)羥基苯甲醛二、酚的物理性質(zhì)酚一般多為固體。少數(shù)烷基酚為液體。由于分子間易形成氫鍵，所以沸點(diǎn)很高，微溶于水。苯酚在室溫下微溶于水，其余的一元酚不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，多元酚隨著羥基數(shù)目增多在水中溶解度增大。

三、酚的化學(xué)性質(zhì)

⑴酸性1．酚羥基的反應(yīng)工業(yè)上常用上述方法回收和處理含酚污水。⑵與FeCl3的顯色反應(yīng)

不同的酚類化合物呈現(xiàn)不同的特征顏色，根據(jù)反應(yīng)過程中的顏色變化可以鑒別它們。2．芳環(huán)的親電取代反應(yīng)（2）硝化（1）鹵代（3）磺化(4)烷基化4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚對(duì)苯醌(黃色)3．氧化反應(yīng)4．還原反應(yīng)四、重要的酚1．苯酚2．對(duì)苯二酚

3．萘酚4．維生素E一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名第三節(jié)醚醚分子中兩個(gè)烴基相同，稱“單醚”；兩個(gè)烴基不同，則稱“混醚”。若氧所連接的兩個(gè)烴基形成環(huán)狀，則稱“環(huán)醚”。1．醚的結(jié)構(gòu)醚可用通式R—O—R表示。其中—O—稱為醚鍵，是醚的官能團(tuán)。2．醚的分類3．醚的命名單醚二乙醚（乙醚）二苯醚甲基異丙基醚苯乙醚環(huán)氧乙烷1,2-環(huán)氧丙烷2-乙氧基戊烷3-甲氧基苯酚混醚環(huán)醚烴基結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚低級(jí)醚沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇低（正丁醇117.30C，乙醚34.50C）。其原因是醚分子之間不能產(chǎn)生氫鍵。多數(shù)醚不溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑。因?yàn)槊巡换顫姡食Ｓ盟鼇磔腿∮袡C(jī)物或作有機(jī)反應(yīng)的溶劑。二、醚的物理性質(zhì)醚都能溶解于冷的強(qiáng)酸中，烷烴或鹵代烴不與冷的濃酸反應(yīng)也不溶于其中。所以用此反應(yīng)可區(qū)別烷烴或鹵代烴和醚，或從它們的混合物中把醚分離出來。三、醚的化學(xué)性質(zhì)1．钅羊鹽的生成2．醚鍵的斷裂①混醚與HI反應(yīng)時(shí)，一般是較小的烷基生成鹵代烷，較大的烷基生成醇。②帶有芳基的混醚與HI反應(yīng)時(shí)，通常生成鹵代烷和酚。③兩個(gè)烴基都是芳基的醚，其醚鍵非常穩(wěn)定，不易斷裂，如二苯醚，可作為熱載體。3．過氧化物的生成低級(jí)醚在放置過程中，與空氣接