對(duì)染料產(chǎn)品中存留的有害物質(zhì)分析研究摘要：染料產(chǎn)品中包含的有害物質(zhì)影響著產(chǎn)品的質(zhì)量，而這些染料產(chǎn)品大部分都與人體有直接的接觸，所以，如果這些產(chǎn)品中含有對(duì)人體有害的化學(xué)物質(zhì)，將對(duì)人們的身體健康產(chǎn)生極大的危害。本文針對(duì)染料產(chǎn)品中的有害物質(zhì)進(jìn)行深入的分析和研究。關(guān)鍵詞：染料產(chǎn)品；有害物質(zhì)；研究引言：本論文主要針對(duì)染料產(chǎn)品中可能存在的有害物質(zhì)進(jìn)行分析，在當(dāng)前日益嚴(yán)峻的國(guó)際貿(mào)易綠色壁壘存在的情勢(shì)下，我國(guó)染料行業(yè)急需開(kāi)發(fā)出一系列控制這些有害物質(zhì)在染料產(chǎn)品中含量的分析方法，以應(yīng)對(duì)我國(guó)染料產(chǎn)品出口過(guò)程中出現(xiàn)的一些問(wèn)題。一、染料產(chǎn)品中的有害芳香胺（一）芳香胺的種類與毒性芳香胺是指在苯環(huán)上有氨基取代基的一類化合物。一些芳香胺被人體吸收，經(jīng)過(guò)類似單一羥化、酯化等活化作用使人體細(xì)胞的脫氧核糖核酸（ＤＮＡ）發(fā)生結(jié)構(gòu)和功能的改變，成為人體病變的誘發(fā)因素，從而誘發(fā)癌癥或引起過(guò)敏，這類芳香胺被稱為有害芳香胺或致癌芳香胺。芳香胺在染料產(chǎn)品尤其是偶氮染料的生產(chǎn)過(guò)程中作為原料中間體被大量使用。隨著人們環(huán)保和健康意識(shí)的不斷加強(qiáng)，有關(guān)偶氮染料染色的紡織品在特殊條件下分解產(chǎn)生２４種對(duì)人體或動(dòng)物有致癌作用的芳香胺問(wèn)題愈來(lái)愈引起人們的重視[1]。（二）對(duì)有害芳香胺的限制１９９４年德國(guó)政府發(fā)布法令禁止使用２２種有害芳香胺和１１８種染料，在世界染料和紡織印染行業(yè)引起了很大的反響。染料產(chǎn)品中是否含有有害芳香胺已成為當(dāng)今染料產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)保的一個(gè)重要標(biāo)志。尤其２０００年國(guó)際紡織生態(tài)和檢測(cè)協(xié)會(huì)頒布了Ｏｅｋｏ．ＴｅｘＳｔａｎｄａｒｄ１００標(biāo)準(zhǔn)，提出禁止使用１３４種有害染料和２３種致癌芳香胺，并且規(guī)定凡是皮革、紡織品必須進(jìn)行有害芳香胺檢測(cè)?？梢?jiàn)，限制禁用染料和有害芳香胺的使用和控制染料中有害芳香胺的含量已經(jīng)引起全世界的重視。染料中是否含有致癌芳香胺己成為當(dāng)今染料產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)保的一個(gè)重要標(biāo)志。二、染料產(chǎn)品中有害芳香胺的來(lái)源（１）同分異構(gòu)體形式帶入以芳香胺作為原料生產(chǎn)的染料大部分為偶氮染料，這類染料也是含有有害芳香胺可能性最大的一類染料。偶氮染料是指染料分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基（一Ｎ—Ｎ一）的染料。這類染料具有色譜齊全、顏色鮮艷、色牢度較高、成本低等優(yōu)點(diǎn)。目前全球有三分之二左右的合成染料屬于偶氮染料，估計(jì)約２０００個(gè)品種，年產(chǎn)量近６０萬(wàn)噸。在偶氮染料的制造過(guò)程中兩個(gè)最基本反應(yīng)是重氮化反應(yīng)和耦合反應(yīng)。鑒于其制造中需要使用芳香胺做重氮組分，一般是將芳香胺重氮化后與耦合組分直接耦合，耦合后進(jìn)行鹽析或直接干燥制成。目前研究結(jié)果表明，一部分偶氮染料與人體作用后能夠產(chǎn)生對(duì)人體有致癌性或懷疑有致癌作用的芳香胺類物質(zhì)[2]。（2）副反應(yīng)帶入目前制造染料的工藝絕大部分來(lái)自于４０年代德國(guó)技術(shù)資料，限于當(dāng)時(shí)的技術(shù)水平和條件，對(duì)它們可能發(fā)生的副反應(yīng)認(rèn)識(shí)不足。某些非聯(lián)苯胺類的直接染料，按一般的認(rèn)識(shí)反應(yīng)中不會(huì)帶入致癌芳香胺，如直接耐曬黑Ｇ，從原料和反應(yīng)過(guò)程沒(méi)有帶入致癌芳香胺的可能。但檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)多數(shù)該產(chǎn)品都含有超量的對(duì)氯苯胺和聯(lián)苯胺。研究表明，制造該類染料所用的苯胺經(jīng)重氮化得到的苯胺重氮離子在不同條件下會(huì)發(fā)生均裂或異種離解，當(dāng)發(fā)生異種離解時(shí)形成苯基碳陽(yáng)離子，這個(gè)高反應(yīng)性的碳陽(yáng)離子在苯胺重氮離子的進(jìn)一步反應(yīng)中遭受其它苯胺分子的親核攻擊，若在酸性條件下會(huì)產(chǎn)生氨基聯(lián)苯，氨基聯(lián)苯經(jīng)重氮化形成．氨基聯(lián)苯的重氮離子，由它合成的染料夾雜在苯胺重氮離子形成的黑色染料中，它們?cè)谶€原條件下會(huì)裂解釋放出一個(gè)氨基聯(lián)苯這個(gè)致癌芳香胺。除此之外，研究中還發(fā)現(xiàn)有些染料在制造過(guò)程中會(huì)發(fā)生形成聯(lián)苯胺的副反應(yīng)。因此，提高產(chǎn)品的質(zhì)量除注重主反映外，了解和掌握發(fā)生的副反映也是十分重要的。這些副反應(yīng)產(chǎn)生的致癌芳香胺的量一般都很少，約在數(shù)十到數(shù)百ｍｇ＆ｇ范圍內(nèi)，若處理得當(dāng)最終染料中的含量可以低于限制值[3]。（3）在偶氮染料檢測(cè)過(guò)程中產(chǎn)生目前多數(shù)檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)偶氮染料中有害芳香胺的方法是采用德國(guó)政府頒布的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，即在弱酸性條件下用保險(xiǎn)粉在７０＇Ｃ還原后萃取分離，再用儀器進(jìn)行鑒別的方法。這種方法分析條件比較緩和，一般情況下不會(huì)使染料的某些結(jié)構(gòu)部位發(fā)生分解。但是有些場(chǎng)合，例如被染色的皮革在強(qiáng)堿性條件下用保險(xiǎn)粉沸騰還原后萃取分離，再進(jìn)行儀器分析來(lái)鑒別的方法。這種檢測(cè)方法不僅能使偶氮鍵斷裂，還會(huì)使染料的其他結(jié)構(gòu)部位發(fā)生裂解，甚至產(chǎn)生有害芳香胺。例如，用吐氏酸制成的偶氮染料，在還原時(shí)部分吐氏酸受高溫強(qiáng)堿性保險(xiǎn)粉的作用，會(huì)進(jìn)一步脫磺產(chǎn)生乙萘胺；又如某些用芳烴基羧酰芳香胺作偶合組分制成的偶氮染料，在還原時(shí)羧酰芳香胺會(huì)受煮沸的強(qiáng)堿性作用進(jìn)一步水解產(chǎn)生有害芳香胺，如對(duì)氯苯胺、鄰甲苯胺等。某些助劑如聚氨酯樹(shù)脂在標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)條件下是穩(wěn)定的，但受到煮沸的堿水作用也會(huì)裂解產(chǎn)生２，４一二氨基甲苯或４，４．二氨基二苯甲烷等有害芳香胺[4]。三、我國(guó)有害芳香胺檢測(cè)的現(xiàn)狀Ｏｅｋｏ．ＴｅｘＳｔａｎｄａｒｄｌ００標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后國(guó)外一些染料和紡織印染行業(yè)迅速響應(yīng)，都以該標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)對(duì)使用和進(jìn)口的染料產(chǎn)品進(jìn)行約束。在染料和紡織印染品行業(yè)形成了綠色壁壘。這些標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施對(duì)我國(guó)染料和紡織印染產(chǎn)品的出口帶來(lái)很大的影響。歐盟于２００３年９月１１日公布第２００２／６１號(hào)令，指出凡是在還原條件下釋放出致癌芳香胺的偶氮染料都被禁用。我國(guó)于２００５年１月１日正式實(shí)施的國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)ＧＢ１８４０１．２００３《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》中也將可分解芳香胺染料的檢測(cè)作為其中重要的檢測(cè)項(xiàng)目，這也表明了我國(guó)對(duì)偶氮染料的重冽引。我國(guó)是染料生產(chǎn)和使用的大國(guó)，染料工業(yè)在我國(guó)紡織、輕工、化工等領(lǐng)域有著重要的作用。尤其是改革開(kāi)放以來(lái)，我國(guó)染料工業(yè)得到迅速發(fā)展。我國(guó)常年生產(chǎn)的染料有１１大類５００多個(gè)品種，年生產(chǎn)能力約３０萬(wàn)噸，占世界染料總產(chǎn)量３０％以上。按應(yīng)用類別來(lái)分，染料分為分散染料（主要用于聚酯纖維的染色），直接染料，硫化染料，還原染料，活性染料（用于棉和絲的染色），酸性染料（主要用于毛、絲和皮革的染色），陽(yáng)離子染料（主要用于腈綸纖維的染色），堿性染料（主要用于腈綸、紙張的染色）。中間體包括苯系、萘系、蒽醌系和雜環(huán)系等大系列的近千個(gè)品。我國(guó)現(xiàn)階段出口歐美和日本等國(guó)的染料產(chǎn)品，幾乎都被要求提供有害芳香胺的檢測(cè)報(bào)告[5]。結(jié)束語(yǔ)：綜上所述，當(dāng)今禁用染料的范圍比以往的禁用染料法令所指的禁用染料內(nèi)容更寬了。在禁用染料中，能在特定條件下裂解產(chǎn)生２４種有害芳香胺的偶氮染料品種是比較多的，也是最主要的一類禁用染料。由于我國(guó)還沒(méi)有法律、法規(guī)禁止使用國(guó)外已經(jīng)禁用的染料和中間體，所以還有相當(dāng)部分的禁用染料和中間體在我國(guó)生產(chǎn)和使用。從大量實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)，由于非結(jié)構(gòu)性因素致使染料中含有２４種有害芳香胺的情況仍屢見(jiàn)不鮮，這也促使人們對(duì)這類有害物質(zhì)的研究和認(rèn)識(shí)不斷推向深入。參考文獻(xiàn)：阮瑜迪，葉瓊，沈國(guó)炎，楊清清，王芬.HPLC-MS/MS-LIQ法同時(shí)定性定量測(cè)定染料產(chǎn)品中的分散黃3[J].印染，2021,(03):69-73.王明，趙志敏，成夢(mèng)可，胡彥冰，蒲愛(ài)軍.水溶性染料產(chǎn)品中氯化物的測(cè)定方法研究[J].染料與染色，2020,(06):49-52.徐一鑫，王爽，全靜，高婉婷，宋天群，楊梅.二硫化鉬量子點(diǎn)/還原氧化石墨烯復(fù)合材料的制備及其光催化降解有機(jī)染料、四環(huán)素和Cr(VI)[J].應(yīng)用化學(xué)，():1-14.鄒啟超，馬巖，池殿軍，喬紅斌，張珺影，陳倩，孫玉蝶，張建，張奎，劉勝軍.準(zhǔn)M