1GB/TXXXXX—XXXX家具涂層中重金屬元素的快速測(cè)定X射線熒光光譜法本文件規(guī)定了快速測(cè)定家具涂層中8種重金屬元素的X射線熒光光譜法。本文件適用于木家具表面油漆涂層中鉛、鎘、鉻、鋇、汞、砷、硒、銻的快速測(cè)定。金屬家具表面油漆涂層可參照?qǐng)?zhí)行。在本文件推薦的各元素特征譜線和測(cè)量條件下，各元素的方法檢出限和定量限參見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T37361—2019漆膜厚度的測(cè)定超聲波測(cè)厚儀法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。4原理X射線管產(chǎn)生的原級(jí)X射線，經(jīng)濾光或單色化后照射到樣品表面，待測(cè)元素內(nèi)層電子被激發(fā)，產(chǎn)生能級(jí)躍遷而釋放出元素特征X射線熒光，能量色散探測(cè)器將不同元素的特征X射線熒光分辨并探測(cè)其強(qiáng)度，此強(qiáng)度經(jīng)基本參數(shù)法校正后與樣品中元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)成正比，通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立校準(zhǔn)曲線，得到樣品中目標(biāo)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。基本參數(shù)法是利用基本參數(shù)庫數(shù)學(xué)模型對(duì)原級(jí)入射X射線光譜分布、X射線與物質(zhì)相互作用（包括質(zhì)量吸收系數(shù)、熒光產(chǎn)額、譜線分?jǐn)?shù)、吸收突變比、散射等）、儀器光路因子等進(jìn)行理論計(jì)算，得到計(jì)算譜，用迭代算法將計(jì)算譜與探測(cè)器采集譜迭代擬合，得到樣品或涂層中元素含量的理論計(jì)算方法。5試劑和材料5.1鉛、鎘、鉻、汞、砷、硒、銻元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度為100mg/L或者1000mg/L，以混合標(biāo)準(zhǔn)溶液為宜。5.2鋇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度為100mg/L或者1000mg/L。5.3空白油漆：水性木質(zhì)漆、丙烯酸類木器漆等木質(zhì)家具常用油漆，其中8種待測(cè)元素的干基含量小于0.5mg/kg。5.4空白木塊：以家具常用木材為宜，要求其中8種待測(cè)元素含量小于0.5mg/kg。2GB/TXXXXX—XXXX6儀器設(shè)備6.1X射線熒光光譜儀：臺(tái)式或手持式X射線熒光光譜儀，探測(cè)器分辨率<135eV@Mn:Ka。6.2手動(dòng)涂布器。6.3切割器：電鋸或其它適于木材切割的工具。6.4超聲波測(cè)厚儀。7試樣制備家具樣品使用切割器（6.3）切割成大小與X射線熒光光譜儀樣品口相匹配的尺寸。使用手持X射線熒光光譜儀時(shí)無需切割。8試驗(yàn)步驟8.1油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備加到空白油漆（5.3）中，制成不同濃度含量的油漆溶液；2)分別取0、25、100、200、500、1000ppm的鋇元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.2）加到空白油漆（5.3）中，制成不同濃度含量的油漆溶液；3)將不同濃度含量的油漆溶液用手動(dòng)涂布器（6.2）分別涂覆在的空白木塊（5.4）上，將其放置于防塵罩內(nèi)防止落灰，在室溫下干燥成膜。干燥后，使用切割器（6.3）將木塊切割成合適的標(biāo)準(zhǔn)樣塊。4)參照附錄C方法或其他化學(xué)分析方法測(cè)定上述油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)樣品中各元素的含量，測(cè)定結(jié)果作為標(biāo)準(zhǔn)值用于X射線熒光光譜方法標(biāo)準(zhǔn)曲線制作。8.2X射線熒光光譜儀儀器測(cè)量條件根據(jù)儀器使用說明書，選擇合適的測(cè)定條件進(jìn)行測(cè)試，或者直接選擇儀器內(nèi)置方法進(jìn)行測(cè)試，具體測(cè)試條件見附錄B。8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作油漆涂層系列標(biāo)準(zhǔn)樣品分別采用超聲波測(cè)厚儀（6.4按照GB/T37361-2019規(guī)定方法測(cè)試其厚度，將厚度輸入基本參數(shù)法作為計(jì)算參數(shù)，采用8.2規(guī)定的儀器條件進(jìn)行測(cè)試，以基本參數(shù)法計(jì)算值為橫坐標(biāo)，以8.1（4）測(cè)定值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.4試樣測(cè)定家具樣品采用超聲波測(cè)厚儀（6.4）按照GB/T37361-2019規(guī)定方法測(cè)試其厚度，將樣品厚度輸入X射線熒光光譜儀內(nèi)，按照和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的步驟和條件測(cè)試家具樣品，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到樣品中目標(biāo)元素的含量。9結(jié)果計(jì)算和表示油漆涂層中待測(cè)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωi單位為毫克每千克（mg/kg），按公式（1）計(jì)算：3GB/TXXXXX—XXXX式中：wi—油漆涂層中待測(cè)元素的含量，單位為毫克每千克（mg/kgk—標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率；RawFREi—待測(cè)樣品中某項(xiàng)重金屬Ei基本參數(shù)法計(jì)算值，單位為毫克每千克（mg/kgb—標(biāo)準(zhǔn)曲線截距，單位為毫克每千克（mg/kg）。待測(cè)元素測(cè)定結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后一位。10方法特性10.1精密度在重復(fù)條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不得超過15%。10.2再現(xiàn)性不同實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不得超過25%。4GB/TXXXXX—XXXXX射線熒光光譜法檢出限、定量限表A.1給出了不同元素的X射線熒光光譜法的檢出限和定量限。表A.1X射線熒光光譜法不同元素的檢出限123456785GB/TXXXXX—XXXXX射線熒光光譜儀測(cè)量條件表B.1給出了不同吸收限能量情況下不同元素的X射線熒光光譜儀測(cè)量條件。表B.1X射線熒光光譜儀測(cè)量條件（10.55）（12.61）（5.41）（5.95）（32.07）（36.38）（9.99）（11.82）（10.53）（11.72）（11.21）（12.50）（26.28）（29.72）注：各廠商儀器所采用的光管和光路技術(shù)不同，應(yīng)依據(jù)所使用儀器的硬件條件進(jìn)行設(shè)置。6GB/TXXXXX—XXXX油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量的測(cè)定推薦方法C.1儀器設(shè)備C.1.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。C.1.2移液器：200μL、1mL和5mL。C.1.3手動(dòng)涂布器。C.1.4粉碎設(shè)備：粉碎機(jī)、剪刀或其他合適的粉碎設(shè)備。C.1.5電子天平：感量為0.1mg。C.1.6微波消解儀：可以密閉消解，具有溫控功能。C.1.7玻璃板或者聚四氟乙烯板：尺寸100mm×100mm。C.1.8濾膜：孔徑0.45μm。C.1.9容量瓶：50mL。C.2試劑除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純或以上，實(shí)驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。C.2.2過氧化氫（H2O2約為30%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）.C.2.3硝酸溶液（5+95，體積比取50mL硝酸，緩慢加入950mL水中，混勻。C.2.4鉛、鎘、鉻、鋇、汞、砷、硒、銻元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度為100mg/L或者1000mg/L，以混合標(biāo)準(zhǔn)溶液為宜。C.3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制吸取適量的鉛、鎘、鉻、鋇、汞、砷、硒、銻元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（C.2.4），用硝酸溶液（C.2.3）逐級(jí)稀釋，配成混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列，各元素質(zhì)量濃度見表C.1。表C.1標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度11252125312541255125612571257GB/TXXXXX—XXXX8125注：依據(jù)樣品中元素質(zhì)量濃度水平，適當(dāng)調(diào)整標(biāo)注系列中各元素質(zhì)量濃度范圍。C.4試樣制備的制備將不同濃度的油漆溶液攪拌均勻，在玻璃板或聚四氟乙烯板（C.1.7）上用手動(dòng)涂布器（C.1.3）涂覆制備厚度適宜的涂膜，待涂膜完全干燥后，取下涂膜，在室溫下用粉碎設(shè)備（C.1.4）將其粉碎，使涂膜的尺寸小于5mm。稱取粉碎后的試樣約0.1g~0.2g（精確至0.1mg）置于微波消解罐中，分別加入6mL硝酸（C.2.11mL~2mL過氧化氫（C.2.2），待反應(yīng)平穩(wěn)，將消解罐封閉，置于微波消解儀（C.1.6）中，設(shè)置合適的消解條件進(jìn)行消解。消解結(jié)束后，將消解罐冷卻至室溫，打開消解罐，將消解液用濾膜（C.1.8）過濾轉(zhuǎn)移至容量瓶（C.1.9）中，用水沖洗消解罐，將洗滌液收集于同一容量瓶中，用水稀釋至刻度。同時(shí)做空白試驗(yàn)。C.5電感耦合等離子體發(fā)射光譜測(cè)定C.5.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀儀器工作條件的設(shè)定ICP-OES儀器工作條件主要包括：分析波長(zhǎng)、背景校正（可選）、等離子體參數(shù)（高頻發(fā)生器功率、冷卻氣流量、輔助氣流量）、積分時(shí)間、進(jìn)樣速率等。由于各種儀器本身存在差異，儀器工作條件不盡相同，各類型儀器的工作條件應(yīng)按儀器工作手冊(cè)有關(guān)方法或通過實(shí)驗(yàn)優(yōu)化來確定。本標(biāo)準(zhǔn)推薦的各元素的分析波長(zhǎng)見表C.2。表C.2元素的參考分析波長(zhǎng)C.5.2繪制工作曲線在確定的儀器工作條件下，按照濃度由低到高依次測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（C.3繪制工作曲線，各元素工作曲線的線性相關(guān)系數(shù)γ應(yīng)≥0.99。C.5.3測(cè)定在與C.5.1相同的條件下測(cè)試空白溶液和樣品消解液（C.4）中待測(cè)元素的濃度。如果消解提取液中所測(cè)元素的濃度超過工作曲線的線性范圍，則應(yīng)該對(duì)提取液進(jìn)行適當(dāng)稀釋至工作曲線范圍后再測(cè)定。C.5.4結(jié)果計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)樣品中鉛、鎘、鉻、鋇、汞、砷、硒、銻的含量以各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示