廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

《水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射

光譜法》

編制說(shuō)明

《水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》編制組

2023年8月

一、項(xiàng)目背景

（一）必要性、目的及意義

含氯、溴、碘的有機(jī)化合物以其良好的性能在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、化工、食品、電子器件和石油

等行業(yè)中廣泛應(yīng)用，氯、溴、碘含量在有機(jī)化合物中往往決定著產(chǎn)品的性能和用途，因此，對(duì)

有機(jī)化合物中氯、溴、碘的精確、快速測(cè)定意義重大?，F(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中，多以燃燒、吸收液的吸收

方式將有機(jī)物中的氯、溴、碘轉(zhuǎn)換為無(wú)機(jī)離子后，采用離子色譜法、分光光度法、電位滴定法、

原子光譜法等方法進(jìn)行檢測(cè)，或采用強(qiáng)酸消解樣品的前處理方法，這些方法涉及復(fù)雜樣品前處

理過(guò)程，或存在處理過(guò)程中生成待測(cè)元素?fù)]發(fā)性氫化物風(fēng)險(xiǎn)，影響檢測(cè)通量及檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度。

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）以檢出限低、靈敏度高、線性動(dòng)態(tài)范圍寬、快速的

多元素同時(shí)分析等優(yōu)勢(shì)成為常用的痕量以及超痕量元素分析技術(shù)。隨著儀器技術(shù)及硬件的發(fā)

展，儀器對(duì)有機(jī)物的耐受性提高。同時(shí)，現(xiàn)在已有十多個(gè)不同品牌廠商的ICP-OES檢測(cè)區(qū)域達(dá)

到紫外區(qū)域或近紅外區(qū)，能進(jìn)行氯、溴、碘的準(zhǔn)確定量。所以，建立一個(gè)用ICP-OES測(cè)定有機(jī)

物中氯、溴、碘的標(biāo)準(zhǔn)非常有意義。本標(biāo)準(zhǔn)擬采用直接溶解的方式，通過(guò)ICP-OES對(duì)水溶性有

機(jī)化合物中氯、溴、碘元素進(jìn)行直接檢測(cè)。該方法簡(jiǎn)捷、快速、精密、準(zhǔn)確、可靠，可應(yīng)用于

農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、化工、食品等行業(yè)中涉及水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素測(cè)定。

（二）國(guó)內(nèi)外相關(guān)情況說(shuō)明

我國(guó)現(xiàn)在關(guān)于氯、溴、碘含量分析的標(biāo)準(zhǔn)分析方法分別有131種、21種和18種，包括了國(guó)

家標(biāo)準(zhǔn)分析方法和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法，分析對(duì)象涵蓋了礦石、肥料、石油、煤炭、水質(zhì)、大氣、

食品、化工產(chǎn)品、衛(wèi)生等。這些標(biāo)準(zhǔn)分析方法多以燃燒、吸收液吸收的方式將有機(jī)物中的氯、

溴、碘轉(zhuǎn)換為無(wú)機(jī)離子，然后采用離子色譜法、硝酸汞容量法、X射線熒光光譜法、分光光度

法、電位滴定法、離子選擇電極法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（3個(gè)，2個(gè)需酸消解，1個(gè)只測(cè)

定碘元素）等進(jìn)行檢測(cè)。目前沒有直接溶解樣品結(jié)合電感耦合等離子體光譜/質(zhì)譜法測(cè)定氯、

溴、碘含量的標(biāo)準(zhǔn)方法。國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)中，同時(shí)測(cè)定氯、溴的現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)為11個(gè)，其中多個(gè)為等

效標(biāo)準(zhǔn)，并且無(wú)電感耦合等離子體光譜/質(zhì)譜法標(biāo)準(zhǔn)；用電感耦合等離子質(zhì)譜法測(cè)定碘的標(biāo)準(zhǔn)

有4個(gè)，分析對(duì)為食品和飼料；無(wú)同時(shí)測(cè)定氯、溴、碘的現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)。

二、工作簡(jiǎn)況

（一）任務(wù)來(lái)源

2022年9月26日，廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)組織專家對(duì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行立項(xiàng)評(píng)審，經(jīng)過(guò)評(píng)審專家

1

的充分討論于2022年11月3日下達(dá)了《廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)關(guān)于2022年第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)的

公告》（粵測(cè)協(xié)字〔2022〕16號(hào)）?！端苄杂袡C(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合

等離子體發(fā)射光譜法》作為立項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)之一，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為GAIA/JH20220108。

（二）協(xié)作單位

本標(biāo)準(zhǔn)由中山大學(xué)測(cè)試中心提出，并作為主要起草單位，廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)歸口，廣東

省測(cè)試分析研究所（中國(guó)廣州分析測(cè)試中心）、華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心、珀金埃爾默企業(yè)

管理（上海）有限公司、德國(guó)斯派克分析儀器公司參與了標(biāo)準(zhǔn)方法的起草和驗(yàn)證工作。

（三）工作過(guò)程

2022年11月3日項(xiàng)目立項(xiàng)，成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作小組。

2022年11~12月根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)建議書，查閱相關(guān)文獻(xiàn)，形成標(biāo)準(zhǔn)的初稿和驗(yàn)證方案。并

由起草工作小組對(duì)其進(jìn)行討論，完善了標(biāo)準(zhǔn)初稿和驗(yàn)證方案。

2023年1~3月標(biāo)準(zhǔn)編制組按照項(xiàng)目擬定的實(shí)驗(yàn)方案，對(duì)方法的前處理?xiàng)l件、儀器分析條件

進(jìn)行了優(yōu)化試驗(yàn)工作，確定實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法線性范圍、準(zhǔn)確度、精密度及檢出限。

2023年4~6月組織了4家實(shí)驗(yàn)室對(duì)該方法的適用性進(jìn)行了方法驗(yàn)證，確定檢出限、精密度等

方法特性指標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)編制組進(jìn)行了驗(yàn)證數(shù)據(jù)的匯總和整理分析工作，并編寫了方法驗(yàn)證報(bào)告。

2023年7~8月，標(biāo)準(zhǔn)編制組編制完成征求意見稿和編制說(shuō)明，并提交給廣東省分析測(cè)試協(xié)

會(huì)。

三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)

（一）標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)《廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作程序》、遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、

適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化

工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》給出的規(guī)則進(jìn)行編寫和表述。

（二）確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-OES）測(cè)定水溶性的有機(jī)化合物

中氯、溴、碘元素。本標(biāo)準(zhǔn)適用于溶液進(jìn)樣方式下，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法對(duì)水溶性有

機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的分析。在按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)

的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》要求的基礎(chǔ)上，同時(shí)參考GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：

試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的有關(guān)要求，確定了本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容應(yīng)包括以下十個(gè)部分：范圍、規(guī)范性引

2

用文件、方法原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品處理、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、精密

度和正確度、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制。

四、試驗(yàn)驗(yàn)證情況

（一）基本情況

為確保本方法通則的統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性和可操作性，標(biāo)準(zhǔn)起草工

作小組組織4個(gè)實(shí)驗(yàn)室（中山大學(xué)測(cè)試中心、華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心、珀金埃爾默企業(yè)管

理（上海）有限公司與德國(guó)斯派克分析儀器公司），利用多臺(tái)電感耦合等離子體發(fā)射光譜法儀

對(duì)多種不同類別的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了實(shí)際驗(yàn)證。

1.測(cè)試內(nèi)容

使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或采用加標(biāo)等形式對(duì)定量分析方法的線性、檢出限、精密度、正確度等進(jìn)行

測(cè)試。

2.測(cè)試結(jié)果

各實(shí)驗(yàn)室的測(cè)試工作均由有經(jīng)驗(yàn)的應(yīng)用工程師完成。從測(cè)試過(guò)程和測(cè)試結(jié)果看，本方法通

則規(guī)定的方法切合實(shí)際、具有很強(qiáng)的操作性和適用性，達(dá)到了方法統(tǒng)一的目標(biāo)。因此，測(cè)試結(jié)

果達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程和結(jié)果顯示本方法通則具有統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、

規(guī)范性和可操作性。

（二）實(shí)驗(yàn)情況

1華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心

1.1水溶性有機(jī)化合物中氯元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法

1.1.1基本信息

表1-1-1基本信息表

驗(yàn)證項(xiàng)目水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

驗(yàn)證單位華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心

驗(yàn)證人員張圓圓、彭何龍

驗(yàn)證完成日期2023.04.27

遵守本方法規(guī)定的程度遵守

測(cè)定過(guò)程中的異?，F(xiàn)象無(wú)

3

1.1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.1.2.1試劑與材料

四戊基氯化銨（麥克林，純度98.2%）、克羅米芬檸檬酸鹽（Supelco，純度99.6%）、

三氯蔗糖（上海源葉生物科技有限公司，純度99%）、6-氯煙酰胺（上海源葉生物科技有限

公司，純度99.1%）、氯標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000±3mg/L)。

1.1.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表1-1-2。

表1-1-2使用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原

SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A良好

子發(fā)射光譜儀

超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A良好

電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A良好

1.1.2.3樣品前處理方法

稱量0.0114g6-氯煙酰胺樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，待用。

稱量0.0153g四戊基氯化銨樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，待用。

稱量0.0111g克羅米芬檸檬酸鹽樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，

待用。

稱量0.0117g三氯蔗糖樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，待用。

1.1.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表1-1-3。

表1-1-3儀器參考條件

ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉(zhuǎn)速：30rpm，冷卻氣體流量：

14.00L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；

附加氣流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預(yù)沖洗時(shí)間：10s

1.1.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

配置氯標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：分別取0、50、250、500、1000、2500μL氯標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000±3mg/L）

于50mL容量瓶中，用超純水定容至刻度，配置成氯離子濃度分別為0、1、5、10、20、50mg/L

的氯系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4

1.1.3驗(yàn)證結(jié)果

1.1.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

以氯系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，氯原子134.724nm發(fā)射光譜峰的積分面積為縱坐標(biāo)作散

點(diǎn)圖，經(jīng)儀器軟件擬合后得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果見圖1-1-1。各組分的線性方程以及相關(guān)系

數(shù)見圖1-1-1。

圖1-1-1氯元素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.1.3.2檢出限

儀器通過(guò)圖1-1-2的公式計(jì)算檢出限，結(jié)果見表1-1-4。

圖1-1-2.儀器檢出限計(jì)算公式

表1-1-4儀器檢出限（mg/L）

元素名稱檢出限mg/L

Cl0.216

1.1.3.3方法精密度及正確度

對(duì)同一已知濃度樣品進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)試以驗(yàn)證方法的正確度度以及精密度。計(jì)算結(jié)果如表

5

1-1-5所示，樣品的氯原子發(fā)射光譜圖見圖1-1-3至圖1-1-6。

圖1-1-36-氯煙酰胺樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

圖1-1-4四戊基氯化銨樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

圖1-1-5克羅米芬檸檬酸鹽樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

6

圖1-1-6三氯蔗糖樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

表1-1-5精密度、正確度試驗(yàn)結(jié)果

檢測(cè)項(xiàng)目6-氯煙酰胺四戊基氯化銨克羅米芬檸檬酸鹽三氯蔗糖

的Cl的Cl的Cl的Cl

測(cè)量值1（%）22.010.15.8625.3

測(cè)量值2（%）22.19.725.9726.2

測(cè)量值3（%）22.69.785.8525.6

測(cè)量值4（%）21.79.605.8725.4

測(cè)量值5（%）21.69.895.8526.7

測(cè)量值6（%）22.09.795.9325.2

測(cè)量值7（%）22.010.15.9525.9

平均值（%）22.09.865.9025.8

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）1.461.920.8692.11

理論值（%）22.410.45.9026.5

1.1.4小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：使用該方法測(cè)定水溶性有機(jī)物中氯含量時(shí)，線性范圍寬、準(zhǔn)確度高、精密

度高、檢出限低，能滿足測(cè)試要求。

1.2水溶性有機(jī)化合物中溴元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法

1.2.1基本信息

7

表1-2-1基本信息表

驗(yàn)證項(xiàng)目水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

驗(yàn)證單位華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心

驗(yàn)證人員張圓圓、彭何龍

驗(yàn)證完成日期2023.04.28

遵守本方法規(guī)定的程度遵守

測(cè)定過(guò)程中的異?，F(xiàn)象無(wú)

1.2.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.2.1試劑與材料

四丙基溴化銨（阿拉丁，純度98.89%）、四戊基溴化銨（阿拉丁，純度98.35%）、苯扎

溴銨（上海源葉生物科技有限公司，純度95.1%）、溴標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000±3mg/L)。

1.2.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表1-2-2。

表1-2-2使用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原

SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A良好

子發(fā)射光譜儀

超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A良好

電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A良好

1.2.2.3樣品前處理方法

稱量0.0108g四丙基溴化銨樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，待用。

稱量0.0126g四戊基溴化銨樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，待用。

稱量0.0109g苯扎溴銨樣品于100mL容量瓶，用超純水溶解后定容至100mL，待用。

1.2.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表1-2-3。

8

表1-2-3儀器參考條件

ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉(zhuǎn)速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00

L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣

流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預(yù)沖洗時(shí)間：10s

1.2.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

配置溴標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：分別取0、25、100、250、1000、2500μL溴標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000±3mg/L）

于25mL容量瓶中，用超純水定容至刻度，配置成溴離子濃度分別為0、1、4、10、40、100mg/L

的溴系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2.3驗(yàn)證結(jié)果

1.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

以溴系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，溴原子154.065nm發(fā)射光譜峰的積分面積為縱坐標(biāo)作散

點(diǎn)圖，經(jīng)儀器軟件擬合后得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果見圖1-2-1。各組分的線性方程以及相關(guān)系

數(shù)見圖1-2-1。

圖1-2-1溴元素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.2.3.2檢出限

儀器通過(guò)圖1-2-2的公式計(jì)算檢出限，結(jié)果見表1-2-4。

圖1-2-2.儀器檢出限計(jì)算公式

9

表1-2-4儀器檢出限（mg/L）

元素名稱檢出限（mg/L）

Br0.276

1.2.3.3方法精密度及正確度

對(duì)同一已知濃度樣品進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)試以驗(yàn)證方法的正確度度以及精密度。計(jì)算結(jié)果如表

1-2-5所示，樣品的溴原子發(fā)射光譜圖見圖1-2-3至圖1-2-5。

圖1-2-3四丙基溴化銨樣品溴原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

圖1-2-4四戊基溴化銨樣品溴原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

10

圖1-2-5苯扎溴銨樣品溴原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

表1-2-5精密度、正確度試驗(yàn)結(jié)果

檢測(cè)項(xiàng)目四丙基溴化銨的Br四戊基溴化銨的Br苯扎溴銨的Br

測(cè)量值1（%）27.519.119.5

測(cè)量值2（%）29.119.519.8

測(cè)量值3（%）28.719.720.0

測(cè)量值4（%）28.519.719.1

測(cè)量值5（%）28.719.319.9

測(cè)量值6（%）29.719.519.5

測(cè)量值7（%）28.319.719.7

平均值（%）28.619.519.6

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）2.381.181.55

理論值（%）29.720.819.8

1.2.4小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：該方法測(cè)量有機(jī)物中溴含量時(shí)，線性范圍寬、準(zhǔn)確度高、精密度高、檢出

限低，能滿足測(cè)試要求。

1.3水溶性有機(jī)化合物中碘元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法

1.3.1基本信息

11

表1-3-1基本信息表

驗(yàn)證項(xiàng)目水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

驗(yàn)證單位華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心

驗(yàn)證人員張圓圓、彭何龍

驗(yàn)證完成日期2023.04.26

遵守本方法規(guī)定的程度遵守

測(cè)定過(guò)程中的異?，F(xiàn)象無(wú)

1.3.2實(shí)驗(yàn)方法

1.3.2.1試劑與材料

四丙基碘化銨（阿拉丁，純度99.05%）、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000±3mg/L)。

1.3.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表1-3-2。

表1-3-2.使用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原

SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A良好

子發(fā)射光譜儀

超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A良好

電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A良好

1.3.2.3樣品前處理方法

稱量0.0130g四丙基碘化銨樣品于100mL容量瓶，加入用超純水溶解后定容至100mL，

待用。

1.3.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表1-3-3。

表1-3-3儀器參考條件

ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉(zhuǎn)速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00

L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣

流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預(yù)沖洗時(shí)間：10s

1.3.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

12

配置碘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：分別取0、50、250、500、2000、5000μL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000±3mg/L）

于50mL容量瓶中，用超純水定容至刻度，配置成碘離子濃度分別為0、1、5、10、40、100mg/L

的碘系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3.3驗(yàn)證結(jié)果

1.3.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

以碘系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，碘原子178.276nm發(fā)射光譜峰的積分面積為縱坐標(biāo)作散

點(diǎn)圖，經(jīng)儀器軟件擬合后得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果見圖1-3-1。各組分的線性方程以及相關(guān)系

數(shù)見圖1-3-1。

圖1-3-1碘元素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.3.3.2檢出限

儀器通過(guò)圖1-3-2的公式計(jì)算檢出限，結(jié)果見表1-3-4。

圖1-3-2.儀器檢出限計(jì)算公式

表1-3-4儀器檢出限（mg/L）

元素名稱檢出限（mg/L）

I0.001

13

1.3.3.3方法精密度及正確度

對(duì)同一已知濃度樣品進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)試以驗(yàn)證方法的正確度度以及精密度。計(jì)算結(jié)果如表

1-3-5所示，樣品的碘原子發(fā)射光譜圖見圖1-3-3至圖1-3-4。

圖1-3-3四丙基碘化銨樣品氯原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

表1-3-5精密度、正確度試驗(yàn)結(jié)果

檢測(cè)項(xiàng)目四丙基碘化銨的I

測(cè)量值1（%）40.5

測(cè)量值2（%）40.7

測(cè)量值3（%）40.9

測(cè)量值4（%）40.9

測(cè)量值5（%）40.8

測(cè)量值6（%）40.8

測(cè)量值7（%）41.0

平均值（%）40.8

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）0.400

理論值（%）40.1

1.3.4小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：使用該方法測(cè)定水溶性有機(jī)物中碘含量時(shí)，線性范圍寬、準(zhǔn)確度高、精密

14

度高、檢出限低，能滿足測(cè)試要求。但濃度高的時(shí)候，對(duì)管路污染較嚴(yán)重，每次測(cè)試后需要較

長(zhǎng)時(shí)間清洗管路。

1.4水溶性有機(jī)化合物中碘元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法（標(biāo)準(zhǔn)加入法）

1.4.1基本信息

表1-4-1基本信息表

驗(yàn)證項(xiàng)目水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

驗(yàn)證單位華南師范大學(xué)分析測(cè)試中心

驗(yàn)證人員張圓圓、彭何龍

驗(yàn)證完成日期2023.05.12

遵守本方法規(guī)定的程度遵守

測(cè)定過(guò)程中的異常現(xiàn)象無(wú)

1.4.2實(shí)驗(yàn)方法

1.4.2.1試劑與材料

四戊基碘化銨（阿拉丁，純度97.95%）、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000±3mg/L)。

1.4.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表1-4-2。

表1-4-2用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)儀器編號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原

SPECTROARCOSSCNUATC-ICP-001-A良好

子發(fā)射光譜儀

超純水儀密理博Milli-QSCNUATC-ICP-003-A良好

電子天平梅特勒托利多TLE204SCNUATC-ICP-002-A良好

1.4.2.3樣品前處理方法

稱量0.00960g四戊基碘化銨樣品于1L容量瓶，加入用超純水溶解后定容至1L，待用。

1.4.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表1-1-3。

15

表1-4-3儀器參考條件

ICP-OES工作條件高頻發(fā)生器輸出功率：1.40kw，泵轉(zhuǎn)速：30rpm，冷卻氣體流量：14.00

L/min；輔助氣體流量：1.50L/min；霧化氣流量：0.80L/min；附加氣

流量：0L/min；氧氣流量：0L/min，預(yù)沖洗時(shí)間：10s

1.4.2.5標(biāo)準(zhǔn)加入法溶液配置

配置標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線：分別取0、25、50、75、100、125μL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000±3mg/L）

于25mL容量瓶中，用前面配置的四戊基碘化銨酸性溶液定容至刻度，配置成加標(biāo)濃度分別為

0、1、2、3、4、5mg/L的待測(cè)溶液。

1.4.3驗(yàn)證結(jié)果

1.4.3.1加標(biāo)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

對(duì)上述加標(biāo)待測(cè)溶液進(jìn)行ICP-OES測(cè)量，記錄碘原子178.276nm發(fā)射光譜峰的積分面積。

以系列加標(biāo)溶液濃度為橫坐標(biāo)，碘原子178.276nm發(fā)射光譜峰的積分面積為縱坐標(biāo)作散點(diǎn)

圖，經(jīng)軟件擬合后得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，各組分的線性方程以及相關(guān)系數(shù)見圖1-4-1至圖1-4-6見

圖1-4-1。

圖1-4-1四戊基碘化銨樣品碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線1

圖1-4-2四戊基碘化銨樣品碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線2

16

圖1-4-3四戊基碘化銨樣品碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線3

圖1-4-4四戊基碘化銨樣品碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線4

圖1-4-5四戊基碘化銨樣品碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線5

17

圖1-4-6四戊基碘化銨樣品碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線6

1.4.3.2結(jié)果計(jì)算

對(duì)同一已知濃度樣品進(jìn)行一次標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)試，計(jì)算結(jié)果如表1-4-3所示，樣品的碘原子

發(fā)射光譜圖見圖1-4-7。

圖1-4-7四戊基碘化銨樣品碘原子電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

表1-4-3測(cè)試結(jié)果

檢測(cè)項(xiàng)目四戊基碘化銨的I

測(cè)量值1（%）29.6

測(cè)量值2（%）27.9

測(cè)量值3（%）27.6

測(cè)量值4（%）27.5

測(cè)量值5（%）27.3

測(cè)量值6（%）28.5

平均值（%）28.1

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）3.06

理論值（%）29.2

18

1.4.4小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：使用該方法測(cè)定水溶性有機(jī)物中碘含量時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)加入曲線線性好、準(zhǔn)確度

高、精密度高，能滿足測(cè)試要求。

2中山大學(xué)測(cè)試中心

2.1水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法

2.1.1基本信息

表2-1-1基本信息表

水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光

驗(yàn)證項(xiàng)目

譜法

驗(yàn)證單位中山大學(xué)測(cè)試中心

驗(yàn)證人員梁敏思、劉洪濤

驗(yàn)證完成日期2023.03.29

遵守本方法規(guī)定的程度遵守

測(cè)定過(guò)程中的異?，F(xiàn)象無(wú)

2.1.2實(shí)驗(yàn)方法

2.1.2.1試劑與材料

氯、溴、碘元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1000mg/L(美國(guó)InorganicVentures)；氯霉素（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究

院，純度99.8%）；鹽酸氨溴索（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，純度100%）；鹽酸胺碘酮（中國(guó)計(jì)量

科學(xué)研究院，純度99.7%）；[4-[(2-羥基十四烷基)氧基]苯基]苯基碘六氟銻酸鹽（阿拉丁，純

度99.33%）

2.1.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表2-1-2。

表2-1-2使用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀PerkinElmerAvio200良好

超純水儀密理博Milli-Q良好

電子天平百萬(wàn)分之一天平（瑞士MettlerToledo）良好

19

2.1.2.3樣品前處理方法

氯霉素樣品：稱取六份4~6mg（精確到0.01mg）氯霉素，使用高純水溶解并定容至10mL；

鹽酸氨溴索樣品：稱取六份4~6mg（精確到0.01mg）鹽酸氨溴索，使用高純水溶解并定容至

50mL；鹽酸胺碘酮樣品：稱取六份4~6mg（精確到0.01mg）鹽酸胺碘酮，使用高純水溶解并

定容至200mL；[4-[(2-羥基十四烷基)氧基]苯基]苯基碘六氟銻酸鹽樣品：稱取六份4~6mg（精

確到0.01mg）鹽酸胺碘酮，使用高純水溶解并定容至50mL；同時(shí)制備相應(yīng)的試劑空白。

2.1.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表2-1-3。

表2-1-3儀器參考條件

ICP-OES工作條件冷卻氣氣流速：12L/min；輔助氣流速：0.3L/min；載氣流速：0.4L/min；

RF功率：1500W；中心管內(nèi)徑：1mm；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：1.0mL/min。各

元素的譜線選擇：氯858.597nm、溴863.866nm、碘182.976nm。

2.1.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

氯標(biāo)準(zhǔn)曲線：準(zhǔn)確移取氯元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，使用高純水定容配成濃度為0、40、100、150、

200、250mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

溴標(biāo)準(zhǔn)曲線：準(zhǔn)確移取溴元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，使用高純水定容配成濃度為0、10、20、50、

100、200mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

碘標(biāo)準(zhǔn)曲線：準(zhǔn)確移取溴元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，使用高純水定容配成濃度為0、0.5、1、2、5、

10、20mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.1.3驗(yàn)證結(jié)果

2.1.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

以氯、溴、碘系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，發(fā)射光譜峰的積分面積為縱坐標(biāo)作散點(diǎn)圖，經(jīng)

儀器軟件擬合后得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及線性方程，結(jié)果見圖2-1-1~2-1-3。

20

圖2-1-1氯元素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖2-1-2溴元素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖2-1-3碘元素標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.1.3.2檢出限

試劑空白測(cè)定11次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，三倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的確定氯、溴、碘元素的儀器檢出

21

限限，結(jié)果見表2-1-4。

表2-1-4儀器檢出限（mg/L）

元素名稱檢出限（mg/L）

Cl8.39

Br3.49

I0.163

2.1.3.3方法精密度及正確度

使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品考察測(cè)試方法對(duì)實(shí)際樣品的檢測(cè)。分別取有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確稱量六份，

用高純水溶解并定容，同時(shí)制備相應(yīng)的試劑空白。依次分析校準(zhǔn)空白溶液、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液

以及樣品。每次測(cè)定樣品之前，先用溶劑沖洗系統(tǒng)直至信號(hào)降到最低，待分析信號(hào)穩(wěn)定之后才

開始測(cè)定。計(jì)算相對(duì)應(yīng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)衡量精密度，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)值的比較衡量方法的

準(zhǔn)確度。計(jì)算結(jié)果如表2-1-5所示。

表2-1-5精密度、正確度試驗(yàn)結(jié)果

氯霉鹽酸氨[4-[(2-羥基十四烷基)

鹽酸胺碘酮

檢測(cè)項(xiàng)目素中溴索中氧基]苯基]苯基碘六

中的碘

的氯氟銻酸鹽中的碘

的溴

120.238.838.416.8

221.039.037.916.1

測(cè)量322.037.137.816.9

值（）

%421.539.637.516.9

522.237.536.916.8

621.637.736.816.9

平均值（%）21.438.337.616.7

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）3.42.61.61.9

理論值（%）21.938.637.116.9

2.1.4小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：使用該方法測(cè)定水溶性有機(jī)物中氯、溴、碘含量時(shí)，線性范圍寬、準(zhǔn)確度

高、精密度高、檢出限低，能滿足測(cè)試要求。

22

2.2水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法（標(biāo)準(zhǔn)加

入法）

2.2.1基本信息

表2-2-1基本信息表

水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光

驗(yàn)證項(xiàng)目

光譜法

驗(yàn)證單位中山大學(xué)測(cè)試中心

驗(yàn)證人員梁敏思、劉洪濤

驗(yàn)證完成日期2023.03.29

遵守本方法規(guī)定的程度遵守

測(cè)定過(guò)程中的異?，F(xiàn)象無(wú)

2.2.2實(shí)驗(yàn)方法

2.2.2.1試劑與材料

氯、溴、碘元素標(biāo)準(zhǔn)溶液1000mg/L(美國(guó)InorganicVentures)；氯霉素（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究

院，純度99.8%）；鹽酸氨溴索（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，純度100%）；鹽酸胺碘酮（中國(guó)計(jì)量

科學(xué)研究院，純度99.7%）。

2.2.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表1-1-2。

表2-2-2使用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原子發(fā)射光

PerkinElmerAvio200良好

譜儀

超純水儀密理博Milli-Q良好

電子天平百萬(wàn)分之一天平（瑞士MettlerToledo）良好

2.2.2.3樣品前處理方法

氯霉素樣品：稱取六份40~50mg（精確到0.1mg）氯霉素，使用高純水溶解并定容至10mL；

鹽酸氨溴索樣品：稱取六份40~50mg（精確到0.1mg）鹽酸氨溴索，使用高純水溶解并定容至

23

50mL；鹽酸胺碘酮樣品：稱取六份5~6mg（精確到0.01mg）鹽酸胺碘酮，使用高純水溶解并

定容至100mL。

2.2.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表2-2-3。

表2-2-3儀器參考條件

ICP-OES工作條件冷卻氣氣流速：12L/min；輔助氣流速：0.3L/min；載氣流速：0.4L/min；

RF功率：1500W；中心管內(nèi)徑：1mm；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：1.0mL/min。各

元素的譜線選擇：氯858.597nm、溴863.866nm、碘182.976nm。

2.2.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

氯標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線：分別取0、0.5、1、1.5、5mL氯標(biāo)準(zhǔn)溶液于10mL容量瓶中，分別加

入1.1.2.3配制的氯霉素溶液1mL，用超純水定容至刻度，配置成加標(biāo)濃度分別為0、50、100、

150、200mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

溴標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線：分別取0、0.2、0.4、0.6、0.8mL溴標(biāo)準(zhǔn)溶液于10mL容量瓶中，分別

加入1.1.2.3配制的鹽酸氨溴索溶液1mL，用超純水定容至刻度，配置成加標(biāo)濃度分別為0、20、

40、60、80mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

碘標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線：分別取0、0.2、0.4、0.6、0.8mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，分

別加入1.1.2.3配制的鹽酸胺碘酮溶液10mL，用超純水定容至刻度，配置成加標(biāo)濃度分別為0、

2、4、6、8mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.2.3驗(yàn)證結(jié)果

2.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，以氯、溴、碘系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，發(fā)射光譜峰的積分面積為縱

坐標(biāo)作散點(diǎn)圖，經(jīng)儀器軟件擬合后得到標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線及線性方程，結(jié)果見圖2-2-1~2-2-3。

24

圖2-2-1氯霉素樣品氯元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線

25

圖2-2-2鹽酸氨溴索中的溴元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線

26

圖2-2-3鹽酸胺碘酮中的碘元素標(biāo)準(zhǔn)加入曲線

2.2.3.2方法精密度及正確度

計(jì)算六份平行樣品濃度，通過(guò)相對(duì)應(yīng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）來(lái)衡量精密度，通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)值

的比較衡量方法的準(zhǔn)確度。計(jì)算結(jié)果如表2-2-5所示。

27

表2-2-5精密度、正確度試驗(yàn)結(jié)果

氯霉素中的鹽酸氨溴索鹽酸胺碘酮

檢測(cè)項(xiàng)目

氯中的溴中的碘

121.438.136.9

220.937.537.7

322.037.737.2

測(cè)量值（%）

421.338.137.8

520.938.437.1

621.239.137.9

平均值（%）21.338.137.4

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）1.91.51.1

理論值（%）21.938.637.1

2.2.4小結(jié)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：使用該方法測(cè)定水溶性有機(jī)物中氯、溴、碘含量時(shí)，線性范圍寬、準(zhǔn)確度

高、精密度高、檢出限低，能滿足測(cè)試要求。

3德國(guó)斯派克分析儀器公司

3.1水溶性有機(jī)化合物中氯元素含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)光光譜法

3.1.1基本信息

表3-1-1基本信息表

驗(yàn)證項(xiàng)目水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

驗(yàn)證單位德國(guó)斯派克分析儀器公司

驗(yàn)證人員李相美

驗(yàn)證完成日期2023.05.31

遵守本方法規(guī)定

遵守

的程度

測(cè)定過(guò)程中的異

無(wú)

?，F(xiàn)象

28

3.1.2實(shí)驗(yàn)方法

3.1.2.1試劑與材料

四戊基氯化銨、苯扎氯銨、富馬酸氯馬斯汀，具體信息如下表3-1-2：

表3-1-2：樣品信息

中文名英文名分子式分子量CASNo.純度:%

Tetraamylammoniu

+-

四戊基氯化銨C20H44N.Cl334.023064965-17-798.21%

mchloride

Benzalkonium

苯扎氯銨C9H13NRCl354.01363449-41-295.10%

chloride

Clemastine

富馬酸氯馬斯汀C21H26ClNO459.9714976-57-999.80%

Fumarate

3.1.2.2儀器和設(shè)備

儀器和設(shè)備詳細(xì)信息見表3-1-3。

表3-1-3使用儀器情況登記表

儀器名稱規(guī)格型號(hào)性能狀況

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀SpectroICP-OESARCOSIIIDSOI良好

超純水儀密理博Milli-Q良好

電子天平梅特勒托利多TLE204良好

3.1.2.3樣品前處理方法

稱取0.005~0.05g樣品（精確至0.0001g，下同）于50mL塑料離心管中，加入超純水稀釋

至50g，搖勻待測(cè)。如果不易溶解，超聲助溶。

3.1.2.4儀器測(cè)定條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器參考條件見表3-1-4。

29

表3-1-4儀器參考條件

等離子體觀測(cè)方式ARCOSDSOI垂直雙觀測(cè)

霧化器CrossFlow十字交叉霧化器

霧化室Scott雙層霧化室

炬管內(nèi)徑1.8mm一體式石英炬管

功率1300W

冷卻氣流13.00L/min

輔助氣流0.80L/min

霧化氣流0.90L/min

樣品提升速率2.0mL/min

積分時(shí)間40s

測(cè)量次數(shù)3

預(yù)沖洗時(shí)間45s

3.1.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

將15mL塑料離心管置于天平上，置零，用移液器移取不同體積的氯元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000

mg/L,InorganicVentures）并稱重，用超純水定容至10g。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度系列如表3-1-5：

表3-1-5：氯元素標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度系列樣品

標(biāo)樣Std0Std1Std2Std3Std4Std5Std6Std7

單位mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L

濃度050.560.680.7100.7120.6140.3151.2

3.1.3驗(yàn)證結(jié)果

3.1.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過(guò)程及主要結(jié)果

校準(zhǔn)曲線及譜圖如下：

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圖3-1-1氯（134.724）標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖3-1-2氯（135.165）標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖3-1-3氯（134.724）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

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圖3-1-4氯（135.165）元素電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜圖

3.1.3.2檢出限

氯元素的推薦譜線及相應(yīng)的檢出限見表3-1-6。

表3-1-6：氯元素推薦譜線及檢出限