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章醚和環(huán)氧化合物=>10.1醚和環(huán)氧化合物的結構鍵角104.5°108.9°110°61.5°O:SP3雜化醚鍵:—O—210.2醚和環(huán)氧化合物的分類和命名(1)分類單醚CH3—O—CH3
混醚CH3CH2—O—CH3環(huán)醚環(huán)氧化合物3(2)命名410.3醚和環(huán)氧化合物的制法10.3.1工業(yè)合成醇脫水制單醚乙烯催化氧化制環(huán)氧乙烷510.3.2Williamson合成法(制混醚)610.6醚和環(huán)醚的化學性質醚的化學性質穩(wěn)定,常作溶劑環(huán)氧化合物因分子內張力,易開環(huán)10.6.1金羊鹽的生成(弱堿性)醚與強酸形成金羊鹽7醚與缺電子的Lewis酸絡合810.6.2酸催化碳氧鍵斷裂?金羊鹽的形成使醚鍵易斷裂伯烷基醚按SN2歷程反應?I-與空間位阻小的甲基作用,Zersel甲氧基測定法
9(2)叔烷基醚按SN1歷程反應(3)環(huán)氧乙烷按SN2歷程反應
10(4)不對稱環(huán)氧化合物按SN1歷程反應
10.6.3堿催化碳氧鍵斷裂(1)醚分子中的碳氧鍵在堿中無反應11(2)環(huán)氧化合物按SN2歷程反應1210.6.4環(huán)氧化合物與Grignard試劑的反應與堿催化碳氧鍵斷裂相同1310.6.5Claisen重排(1)苯基烯丙基醚在加熱下通過σ鍵遷移,分子內重排生成鄰烯丙基苯酚14(2)若苯基烯丙基醚的兩個鄰位已有取代基,在對位重排
1510.6.6過氧化物的生成乙醚、四氫呋喃等低級醚雖然對氧化劑較穩(wěn)定,但長期與空氣接觸或經光照,自動氧化成過氧化物,并進一步聚合一般認為氧化發(fā)生在α-H鍵上①過氧化物不易揮發(fā),受熱后易分解爆炸16②保存醚加入抗氧劑:少許Na或Fe屑0.05μg/g二乙基氨基二硫代甲酸鈉(市售乙醚)對苯二醌③檢查過氧化物:加入KI,若有I2游離,使淀粉變藍或紫色KI-淀粉試紙變藍FeSO4-KCNS溶液變紅,生成[Fe(CNS)6]3-④除去過氧化物:加入還原劑Na2SO3、FeSO4
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